JPH0727442A - 冷暖房装置 - Google Patents
冷暖房装置Info
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- JPH0727442A JPH0727442A JP5174123A JP17412393A JPH0727442A JP H0727442 A JPH0727442 A JP H0727442A JP 5174123 A JP5174123 A JP 5174123A JP 17412393 A JP17412393 A JP 17412393A JP H0727442 A JPH0727442 A JP H0727442A
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- Japan
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- ammonia
- cooling
- water
- generator
- heating
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
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- Chimneys And Flues (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
- Biological Treatment Of Waste Water (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は作動媒体としてアンモニアを使用す
る冷暖房装置に関するもので燃焼排ガスから生じる酸性
結露水を中和処理し、問題なく下水道に排水できるよう
にすることを目的とする。 【構成】 酸性結露水を受ける受け皿１９と排水路をつ
なぐ排水流路１５にバイオキャリアとして塩基性鉱物質
からなる水浄化モジュル１１を備えたものであり、酸性
結露水は中和される。
る冷暖房装置に関するもので燃焼排ガスから生じる酸性
結露水を中和処理し、問題なく下水道に排水できるよう
にすることを目的とする。 【構成】 酸性結露水を受ける受け皿１９と排水路をつ
なぐ排水流路１５にバイオキャリアとして塩基性鉱物質
からなる水浄化モジュル１１を備えたものであり、酸性
結露水は中和される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、作動媒体としてアンモ
ニアを使用する冷暖房装置に関するものである。
ニアを使用する冷暖房装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、オゾン層破壊問題に全く関係しな
い安全な冷暖房装置として作動媒体にアンモニアを使用
する例えば吸収式ヒートポンプの冷暖房装置が期待され
るようになってきた。図３は従来の吸収式ヒートポンプ
の冷暖房装置を系統的に表わした構成図であって、図に
示すように吸収器１、発生器２、熱交換器３、精溜器
４、凝縮器５および蒸発器６から成り立っている。い
ま、この装置に冷媒としてアンモニアを使用し、吸収体
に水を用いた場合の各主要部の作用について説明する。
い安全な冷暖房装置として作動媒体にアンモニアを使用
する例えば吸収式ヒートポンプの冷暖房装置が期待され
るようになってきた。図３は従来の吸収式ヒートポンプ
の冷暖房装置を系統的に表わした構成図であって、図に
示すように吸収器１、発生器２、熱交換器３、精溜器
４、凝縮器５および蒸発器６から成り立っている。い
ま、この装置に冷媒としてアンモニアを使用し、吸収体
に水を用いた場合の各主要部の作用について説明する。
【０００３】まず膨張弁７から流出した低温低圧のアン
モニア液は蒸発器６を通る際に熱を吸収して液体は蒸発
し低圧の蒸気となって吸収器１に入る。吸収器１はアン
モニア蒸気を水に吸収させる役目をする容器であって、
その底部には精溜器４から送りかえされた濃度のうすい
溶液が溜っており、蒸発器６から送られてきたアンモニ
ア蒸気はこの溶液に接触して吸収される。この時アンモ
ニアは凝縮潜熱と溶液熱を発生するので、その熱を取り
除くために吸収器１に冷却装置が設けられている。
モニア液は蒸発器６を通る際に熱を吸収して液体は蒸発
し低圧の蒸気となって吸収器１に入る。吸収器１はアン
モニア蒸気を水に吸収させる役目をする容器であって、
その底部には精溜器４から送りかえされた濃度のうすい
溶液が溜っており、蒸発器６から送られてきたアンモニ
ア蒸気はこの溶液に接触して吸収される。この時アンモ
ニアは凝縮潜熱と溶液熱を発生するので、その熱を取り
除くために吸収器１に冷却装置が設けられている。
【０００４】吸収器１内でアンモニアを吸収して濃くな
った濃溶液はポンプ８で発生器２へ送られるが、その途
中に熱交換器３を設けて、精溜器４から吸収器１に送り
かえされる高温の稀薄溶液と熱交換を行わせ、濃溶液を
加熱すると同時に稀薄液を冷却する。
った濃溶液はポンプ８で発生器２へ送られるが、その途
中に熱交換器３を設けて、精溜器４から吸収器１に送り
かえされる高温の稀薄溶液と熱交換を行わせ、濃溶液を
加熱すると同時に稀薄液を冷却する。
【０００５】発生器２内では、濃溶液を加熱しアンモニ
ア蒸気を発生させる。このアンモニア蒸気中に含まれる
水蒸気は凝縮器５を経て蒸発器６へと進むと冷却能力を
低下させ好ましくないので、発生器２から送出される水
蒸気はできるだけ多く除去して濃度の高いアンモニア蒸
気だけを凝縮器５へ送るようにしなければならない。か
かる目的のために設けられた装置が精溜器４である。精
溜器４から送りだされるアンモニア蒸気は凝縮器５へ進
み放熱して、液化し、膨張弁７から再び蒸発器６に入
る。吸収式ヒートポンプの冷暖房装置は、かかる循環を
繰りかえすことによって暖房と冷房効果を連続的に発揮
することができる。前記の吸収式ヒートポンプの冷暖房
装置は、省エネルギーの観点から高効率な発生器２が必
要とされ、燃焼排ガス中に含まれる潜熱を回収する潜熱
交換器を有した発生器２が開発されてきた。
ア蒸気を発生させる。このアンモニア蒸気中に含まれる
水蒸気は凝縮器５を経て蒸発器６へと進むと冷却能力を
低下させ好ましくないので、発生器２から送出される水
蒸気はできるだけ多く除去して濃度の高いアンモニア蒸
気だけを凝縮器５へ送るようにしなければならない。か
かる目的のために設けられた装置が精溜器４である。精
溜器４から送りだされるアンモニア蒸気は凝縮器５へ進
み放熱して、液化し、膨張弁７から再び蒸発器６に入
る。吸収式ヒートポンプの冷暖房装置は、かかる循環を
繰りかえすことによって暖房と冷房効果を連続的に発揮
することができる。前記の吸収式ヒートポンプの冷暖房
装置は、省エネルギーの観点から高効率な発生器２が必
要とされ、燃焼排ガス中に含まれる潜熱を回収する潜熱
交換器を有した発生器２が開発されてきた。
【０００６】しかし、この潜熱交換器の表面には、燃焼
排ガス中の窒素酸化物などを含んだ酸性結露水が付着
し、この酸性結露水をそのまま排出すると、配管の腐食
やコンクリートの劣化などの問題が発生する。このた
め、酸性結露水を浄化する冷暖房装置の開発が望まれて
いる。
排ガス中の窒素酸化物などを含んだ酸性結露水が付着
し、この酸性結露水をそのまま排出すると、配管の腐食
やコンクリートの劣化などの問題が発生する。このた
め、酸性結露水を浄化する冷暖房装置の開発が望まれて
いる。
【０００７】従来この種の酸性結露水の処理方法とし
て、成型したマグネシウムをカラム管に充填し、このカ
ラム管内に燃焼排ガスなどから生ずる酸性結露水を連続
的に流通して前記の成型したマグネシウムと接触させ、
中和処理を行っていた。
て、成型したマグネシウムをカラム管に充填し、このカ
ラム管内に燃焼排ガスなどから生ずる酸性結露水を連続
的に流通して前記の成型したマグネシウムと接触させ、
中和処理を行っていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】一般に、酸性結露水を
マグネシウムで中和処理する場合、中和反応が進みすぎ
るとＰＨが９以上のアルカリ性の水になってしまい下水
道の排出基準（ＰＨ＝５．１〜８．９）をオーバーする
という課題がある。また、前記の作動媒体としてアンモ
ニアを用いる冷暖房装置例えば吸収式ヒートポンプの冷
暖房装置からアンモニアが万一洩れた場合、アンモニア
は悪臭でかつ人体に有害物質であるのでその対策も望ま
れていた。
マグネシウムで中和処理する場合、中和反応が進みすぎ
るとＰＨが９以上のアルカリ性の水になってしまい下水
道の排出基準（ＰＨ＝５．１〜８．９）をオーバーする
という課題がある。また、前記の作動媒体としてアンモ
ニアを用いる冷暖房装置例えば吸収式ヒートポンプの冷
暖房装置からアンモニアが万一洩れた場合、アンモニア
は悪臭でかつ人体に有害物質であるのでその対策も望ま
れていた。
【０００９】本発明は上記の課題を解決するもので、燃
焼排ガス中の窒素酸化物などを含んだ酸性結露水を中和
処理した後でもＰＨを８．９以下にし、さらに前記の装
置から洩れたアンモニアを分解して浄化する水浄化装置
を得ることを目的とする。
焼排ガス中の窒素酸化物などを含んだ酸性結露水を中和
処理した後でもＰＨを８．９以下にし、さらに前記の装
置から洩れたアンモニアを分解して浄化する水浄化装置
を得ることを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明の冷暖房装置は、酸性結露水の排出流路にバイ
オキャリアとして酸化カルシウムを主成分とする塩基性
鉱物質を使用した水浄化モジュルを備えたものである。
に本発明の冷暖房装置は、酸性結露水の排出流路にバイ
オキャリアとして酸化カルシウムを主成分とする塩基性
鉱物質を使用した水浄化モジュルを備えたものである。
【００１１】また本体には洩れ出たアンモニアを捕える
補集器を備え、前記水浄化モジュルの空気供給手段に連
通させる構成としている。
補集器を備え、前記水浄化モジュルの空気供給手段に連
通させる構成としている。
【００１２】
【作用】本発明は上記した構成により、燃焼排ガス中の
窒素酸化物などを含んだ酸性結露水は、その排出流路に
設けられた酸化カルシウムを主成分とする塩基性鉱物質
からなる水浄化モジュルで下水道の排出基準値まで中和
される。
窒素酸化物などを含んだ酸性結露水は、その排出流路に
設けられた酸化カルシウムを主成分とする塩基性鉱物質
からなる水浄化モジュルで下水道の排出基準値まで中和
される。
【００１３】また前記装置から洩れ出たアンモニアも本
体内で補集され水浄化モジュルに供給されて、ここで塩
基性鉱物質の表面に繁殖している好気性細菌群により酸
素の存在する雰囲気で効率よく分解される。即ち、酸性
結露水は中和され、アンモニアは分解され浄化される。
体内で補集され水浄化モジュルに供給されて、ここで塩
基性鉱物質の表面に繁殖している好気性細菌群により酸
素の存在する雰囲気で効率よく分解される。即ち、酸性
結露水は中和され、アンモニアは分解され浄化される。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の一実施例について図１および
図２を参照しながら説明する。図１は作動媒体としてア
ンモニアを使用する吸収式ヒートポンプの冷暖房装置の
潜熱回収型発生器９（以下単に発生器と称する）に水浄
化装置１０を装着した実施例を示す断面図であり、図２
は水浄化装置１０の断面図である。図１に示すように水
浄化装置１０は、燃焼排ガス中の窒素酸化物などを含ん
だ酸性結露水の排出流路１１に配置している。また、水
浄化装置１０を構成する水浄化モジュル１１は、図２に
示すように内部にバイオキャリア１２として塩基性鉱物
質を充填し、その前流には、前記の吸収式ヒートポンプ
の冷暖房装置から万一洩れた場合のアンモニアと空気の
供給手段であるエアーポンプ１３とそれらの吸入流路１
４を備え、後流には浄化したアンモニア水と中和処理し
た酸性結露水の排出流路１５が設けられている。
図２を参照しながら説明する。図１は作動媒体としてア
ンモニアを使用する吸収式ヒートポンプの冷暖房装置の
潜熱回収型発生器９（以下単に発生器と称する）に水浄
化装置１０を装着した実施例を示す断面図であり、図２
は水浄化装置１０の断面図である。図１に示すように水
浄化装置１０は、燃焼排ガス中の窒素酸化物などを含ん
だ酸性結露水の排出流路１１に配置している。また、水
浄化装置１０を構成する水浄化モジュル１１は、図２に
示すように内部にバイオキャリア１２として塩基性鉱物
質を充填し、その前流には、前記の吸収式ヒートポンプ
の冷暖房装置から万一洩れた場合のアンモニアと空気の
供給手段であるエアーポンプ１３とそれらの吸入流路１
４を備え、後流には浄化したアンモニア水と中和処理し
た酸性結露水の排出流路１５が設けられている。
【００１５】発生器９は、燃焼排ガス流路１６に設けら
れた燃焼排ガス中の水蒸気を結露させて潜熱を回収する
潜熱回収用熱交換器１７と、前記潜熱回収用熱交換器９
からのアンモニア水をさらに加熱して高温にする顕熱回
収用熱交換器１８と、前記潜熱回収用熱交換器１７で燃
焼排ガス中の潜熱を回収する際に発生する酸性結露水の
受け皿１９と、ガスバーナ２０で構成する。２１は吸収
器１から戻った低温アンモニア水の入口であり、２２は
潜熱回収用熱交換器１７と顕熱回収用熱交換器１８で加
熱された高温のアンモニア水が精溜器４に送られる出口
である。
れた燃焼排ガス中の水蒸気を結露させて潜熱を回収する
潜熱回収用熱交換器１７と、前記潜熱回収用熱交換器９
からのアンモニア水をさらに加熱して高温にする顕熱回
収用熱交換器１８と、前記潜熱回収用熱交換器１７で燃
焼排ガス中の潜熱を回収する際に発生する酸性結露水の
受け皿１９と、ガスバーナ２０で構成する。２１は吸収
器１から戻った低温アンモニア水の入口であり、２２は
潜熱回収用熱交換器１７と顕熱回収用熱交換器１８で加
熱された高温のアンモニア水が精溜器４に送られる出口
である。
【００１６】受け皿１９に集まった酸性結露水は、補集
器２３で収集し吸入流路１４を通って添加される空気や
アンモニアとともに水浄化モジュル１１に入り、ここで
中和および分解処理が行われてきれいな水となり排出流
路１５を通って排出される。
器２３で収集し吸入流路１４を通って添加される空気や
アンモニアとともに水浄化モジュル１１に入り、ここで
中和および分解処理が行われてきれいな水となり排出流
路１５を通って排出される。
【００１７】次に、作動媒体にアンモニアを使用する吸
収式ヒートポンプの冷暖房装置の発生器９に用いて、発
生器９から発生する酸性結露水の中和能力と添加したア
ンモニアの分解特性について説明する。
収式ヒートポンプの冷暖房装置の発生器９に用いて、発
生器９から発生する酸性結露水の中和能力と添加したア
ンモニアの分解特性について説明する。
【００１８】（表１）は、前記ガス給湯暖房機で発生し
た結露水の水質分析結果であり、この酸性結露水が１８
０ｍｌ／ｈ生成する。
た結露水の水質分析結果であり、この酸性結露水が１８
０ｍｌ／ｈ生成する。
【００１９】
【表１】
【００２０】実験に用いたバイオキャリア１２の塩基性
鉱物質は、高炉水砕やドロマイトを原料としたサドルロ
ック型、粒状、塊状、又はペレット状に成型したセラミ
ックスである。前記高炉水砕は、製鉄所の溶鉱炉から溶
鉄１．０トン当り０．５トン発生するスラグを急冷して
製造され、主にセメントの原料や土壌改良材として使用
されているものである。この高炉水砕やドロマイトは、
（表２）に示すようにＣaＯが主成分であり、この他に
ＭgＯなども含有しているものを使用した。
鉱物質は、高炉水砕やドロマイトを原料としたサドルロ
ック型、粒状、塊状、又はペレット状に成型したセラミ
ックスである。前記高炉水砕は、製鉄所の溶鉱炉から溶
鉄１．０トン当り０．５トン発生するスラグを急冷して
製造され、主にセメントの原料や土壌改良材として使用
されているものである。この高炉水砕やドロマイトは、
（表２）に示すようにＣaＯが主成分であり、この他に
ＭgＯなども含有しているものを使用した。
【００２１】
【表２】
【００２２】本実施例の高炉水砕やドロマイトに含まれ
るＣaＯは一部水に溶解してアルカリ性を呈する。つま
り
るＣaＯは一部水に溶解してアルカリ性を呈する。つま
り
【００２３】
【化１】
【００２４】この溶出した水酸イオン（ＯＨ-）と酸性
結露水中に含まれる水素イオン（Ｈ+）とが反応して中
和する。
結露水中に含まれる水素イオン（Ｈ+）とが反応して中
和する。
【００２５】前記の高炉水砕やドロマイトに含まれてい
るＣaＯは水酸イオンが溶出しやすいので、酸性結露水
の水素イオンと反応して中和する性能が優れている。ま
た、前記のＣaＯはＣa 2+が多く溶出して水酸イオンの量
が多くなりアルカリ傾向になるとＣa 2+がＣＯ3 2-と反応
するので、酸性結露水中の水酸イオン量は一定値以上増
加しないため、ＰＨが９以上になることはない。
るＣaＯは水酸イオンが溶出しやすいので、酸性結露水
の水素イオンと反応して中和する性能が優れている。ま
た、前記のＣaＯはＣa 2+が多く溶出して水酸イオンの量
が多くなりアルカリ傾向になるとＣa 2+がＣＯ3 2-と反応
するので、酸性結露水中の水酸イオン量は一定値以上増
加しないため、ＰＨが９以上になることはない。
【００２６】実験に用いた水浄化モジュル１１は、前記
の高炉水砕を３／８インチのサドルロック型に成型した
セラミックを２ｌの内容積をもつアクリル製の容器に充
填したものである。本実験は、前記水浄化モジュル１１
の前流にアンモニアを１００ｍｇ／日と空気１ｌ／分供
給し、２０℃の酸性結露水を１８０ｍｌ／ｈの流量で送
入し、排出口１５から流出する水のＰＨとアンモニア濃
度を測定した。
の高炉水砕を３／８インチのサドルロック型に成型した
セラミックを２ｌの内容積をもつアクリル製の容器に充
填したものである。本実験は、前記水浄化モジュル１１
の前流にアンモニアを１００ｍｇ／日と空気１ｌ／分供
給し、２０℃の酸性結露水を１８０ｍｌ／ｈの流量で送
入し、排出口１５から流出する水のＰＨとアンモニア濃
度を測定した。
【００２７】（表１）に示したＰＨ＝３．０、ＮＯ3 -濃
度５３ｐｐｍの酸性結露水は、高炉水砕からなるバイオ
キャリア１２の塩基性鉱物質で中和されるとともに、前
記のバイオキャリア１２に繁殖している好気性細菌群に
より酸素の多い雰囲気で、次式によりアンモニアは完全
に分解される。
度５３ｐｐｍの酸性結露水は、高炉水砕からなるバイオ
キャリア１２の塩基性鉱物質で中和されるとともに、前
記のバイオキャリア１２に繁殖している好気性細菌群に
より酸素の多い雰囲気で、次式によりアンモニアは完全
に分解される。
【００２８】
【化２】
【００２９】このようにして、水浄化モジュル１１に供
給されたアモニアは最終的にＮＯ3 -まで分解され、この
ＮＯ3 -も中和されるので、排出口１５から流出する水は
常にＰＨが６．５〜８．６の範囲に中和されるので下水
道の排出基準を満足させることができる。
給されたアモニアは最終的にＮＯ3 -まで分解され、この
ＮＯ3 -も中和されるので、排出口１５から流出する水は
常にＰＨが６．５〜８．６の範囲に中和されるので下水
道の排出基準を満足させることができる。
【００３０】上記の性能は、高炉水砕の粒状、塊状、ペ
レット状に成型したセラミックスやドロマイト質のサド
ルロック型、粒状、塊状、ペレット状に成型したセラミ
ックスでも得られた。
レット状に成型したセラミックスやドロマイト質のサド
ルロック型、粒状、塊状、ペレット状に成型したセラミ
ックスでも得られた。
【００３１】
【発明の効果】以上のように本発明の冷暖房装置によれ
ば、次の効果が得られる。
ば、次の効果が得られる。
【００３２】（１）作動媒体としてアンモニアを使用す
る吸収式ヒートポンプの冷暖房装置において、効率を高
めるために潜熱を回収する潜熱交換器を有する発生器を
使用した時に、燃焼排ガスから生じる酸性結露水は、中
和されて下水道法の排出基準を満足するＰＨ値（ＰＨ＝
６．５〜８．６）になるので、そのまま下水道に排出し
ても配管類の腐食やコンクリートの劣化などの問題を生
じることがない。したがって高効率の冷暖房装置が実現
できる。
る吸収式ヒートポンプの冷暖房装置において、効率を高
めるために潜熱を回収する潜熱交換器を有する発生器を
使用した時に、燃焼排ガスから生じる酸性結露水は、中
和されて下水道法の排出基準を満足するＰＨ値（ＰＨ＝
６．５〜８．６）になるので、そのまま下水道に排出し
ても配管類の腐食やコンクリートの劣化などの問題を生
じることがない。したがって高効率の冷暖房装置が実現
できる。
【００３３】（２）作動媒体としてアンモニアを使用す
る吸収式ヒートポンプの冷暖房装置の配管部、継手部な
どから万一アンモニアが洩れた場合においても、前記ア
ンモニアを分解して浄化できるので安全であるとともに
悪臭の発生も防ぐことができる。
る吸収式ヒートポンプの冷暖房装置の配管部、継手部な
どから万一アンモニアが洩れた場合においても、前記ア
ンモニアを分解して浄化できるので安全であるとともに
悪臭の発生も防ぐことができる。
【図１】本発明の一実施例における冷暖房装置の発生器
部分を示す部分断面図
部分を示す部分断面図
【図２】同冷暖房装置の水浄化装置を示す部分断面図
【図３】従来の吸収式ヒートポンプの冷暖房装置の構成
図
図
９ 発生器 １１ 水浄化モジュル １２ バイオキャリア １３ 空気供給手段（エアーポンプ） １５ 排水流路 １９ 酸性結露水の受け皿 ２０ バーナ ２３ アンモニア補集器
Claims (4)
- 【請求項１】作動媒体としてのアンモニアと、前記アン
モニアを蒸発させる発生器と、前記発生器を加熱するバ
ーナと、前記バーナの燃焼後の排気ガスから生じる酸性
結露水を受ける受け皿と、前記受け皿と排水路をつなぐ
排水流路とを有し、前記排水流路にバイオキャリアとし
て塩基性鉱物質を使用した水浄化モジュルを備えた冷暖
房装置。 - 【請求項２】装置本体と、作動媒体としてのアンモニア
と、前記アンモニアを蒸発させる発生器と、前記発生器
を加熱するバーナと、前記バーナの燃焼後の排気ガスか
ら生じる酸性結露水を受ける受け皿と、前記受け皿と排
水路をつなぐ排水流路と、前記装置本体に洩れ出るアン
モニアを捕らえる補集器とを備え、前記排水流路にバイ
オキャリアとして塩基性鉱物質を使用し、かつ内部に空
気を供給する手段を有する水浄化モジュルを備えるとと
もに、前記空気供給手段に前記補集器を連通させる構成
とした冷暖房装置。 - 【請求項３】前記塩基性鉱物質として酸化カルシウムを
主成分とする高炉水砕の成形物あるいはドロマイトの成
形物を用いた請求項１または請求項２記載の冷暖房装
置。 - 【請求項４】前記塩基性鉱物質の形状を粒状あるいは塊
状あるいはペレット状あるいはサドルロック状に形成し
た請求項１または請求項２記載の冷暖房装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5174123A JPH0727442A (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | 冷暖房装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5174123A JPH0727442A (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | 冷暖房装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0727442A true JPH0727442A (ja) | 1995-01-27 |
Family
ID=15973058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5174123A Pending JPH0727442A (ja) | 1993-07-14 | 1993-07-14 | 冷暖房装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0727442A (ja) |
-
1993
- 1993-07-14 JP JP5174123A patent/JPH0727442A/ja active Pending
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