JPH07276803A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 芳香族性イソシアナート化合物と、加熱時反
応して発色する少なくとも１個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有する
イミノ化合物とからなる感熱記録材料において、中性ロ
ジンサイズ剤、硫酸バンド、炭酸カルシウムの添加量を
限定しかつ表面サイズ剤としてスチレン−アクリル系共
重合体の塗抹量を限定する事で、水性塗工液の塗工適
性、印刷適性や、機器マッチング性に優れ、更に環境の
湿度変化よるカールが少なく、かつ保存性に優れた感熱
記録紙を提供する。 【構成】 サイズ剤として中性ロジン、その定着剤とし
て硫酸バンドを特定量パルプスラリー中に添加した原紙
に、表面サイズ剤としてスチレン−アクリル系共重合体
を塗抹し、ＪＩＳ−Ｐ−８１２２に準ずる紙のサイズ度
として、２秒以上である原紙に、芳香族性イソシアナー
ト化合物と、加熱時反応して発色する少なくとも１個の
＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合物とからなる感熱記録
層を設ける事を特徴とする感熱記録紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
更に詳しくは熱応答性（感度）及び保存性に優れた発色
画像が得られる感熱記録材料に関するものである。特
に、水性塗工液の塗工適性、印刷適性を良化させ、ワー
ドプロセッサー等でのカットシートの重送や、ＡＴＭ／
ＣＤ機やハンディーターミナル機、ファクシミリ等での
機器マッチング性に優れ、更に環境の湿度変化によるカ
ールが少なく、かつ感度及び記録部の保存性に優れかつ
地肌の変色も少ない感熱記録紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆
体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、それらの感熱記録材料は特公昭４３−４１６０号、
特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されている。

【０００３】これらの感熱記録材料は比較的簡単な装置
で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測用記録計、コンピュー
ター及び銀行などのＡＴＭ／ＣＤ等の情報通信の端末
機、ファクシミリ、乗車券売機、ワードプロセッサー、
ラベルなどと幅広い分野に応用されている。これらの記
録装置はサーマルヘッドや熱ペンなどの熱素子を備えて
おり、この素子を加熱する事により発色させて記録を得
ることができる。最近では用途の多様化と共に装置の高
性能化、小型化が進み、これに伴い、感熱記録紙に対し
要求される品質もより高度なものとなってきている。

【０００４】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記
録画像部）がポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触
して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤などに
より消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品
と接触して容易に消失したり、又短時間の日光曝露で容
易に退色するなど、記録の保存性が劣るという欠点を有
し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受けてい
るのが現状であり、その改良が強く望まれている。

【０００５】このような記録保存性に関しては２成分が
加熱されることにより反応し、保存性の良い記録画像が
得られる感熱記録材料として、特開昭５８−５４０８５
号、特開昭５８−１０４９５９号、特開昭５８−１４９
３８８号、特開昭５９−１１５８８７号、特開昭５９−
１１５８８８号の各公報及び、米国特許４，５２１，７
９３号明細書に２成分がイミノ化合物とイソシアナート
化合物からなる感熱記録材料が開示されている。

【０００６】更に、従来感熱記録紙はファクシミリ用紙
が一般的であったが、近年用途の広がりにともない感熱
記録紙にオフセットや活版、凸版等で印刷した後、ハン
ディーターミナルやＡＴＭ／ＣＤ機、ラベル、ワードプ
ロセッサー、券売機等の熱ヘッド等で情報を記録するよ
うになってきた。これに伴い、印刷面では耐刷性などノ
ーカーボン紙と同等の特性を要求されるようになり、耐
水化剤などを感熱層に添加、又は感熱層の上にオーバー
コート層を設けるなどして改善している。

【０００７】一方、機器マッチングの面でも、装置の小
型化に伴う事で当然プラテンロールのトルクも小さく、
紙送り時の紙詰まりを起こし易く、ひいては機械から紙
がずれる、いわゆる脱調を引き起こす事から、原紙面の
摩擦係数を高くする事で、低トルクでも脱調せず、スム
ーズに紙送りを行える事が要求される。

【０００８】またカールやたおれの面では原紙の抄造時
の叩解度の調整や、ドライパルプを使用したり、紙送
り、重送、印刷後の滑り等に関しては、バックコート層
を設ける事で原紙面の摩擦係数を上げることで、これら
を改善している。

【０００９】ところで、従来感熱記録用の原紙には、水
性塗液の裏抜けを防止する目的で、原紙にサイズ性を付
与しており、添加されるサイズ剤もロジン系サイズ剤、
アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニル無水コ
ハク酸（ＡＳＡ）等がある。ところが、特開昭５５−４
１２７７号公報などに公示されているようにサイズ剤の
定着剤として硫酸バンドを使用するロジン系サイズ剤で
は、原紙が酸性となり、感熱記録紙の地肌カブリを引き
起こし、保存上好ましくない。また、硫酸バンドを使用
しない中性または弱アルカリ性の抄造では、サイズ効果
の点からＡＫＤが広く使用されている。ところが、原紙
に内添するサイズ剤としてＡＫＤを用いると、その一部
が表面で結晶化するために、印字の際に感熱記録紙とプ
ラテンロールとの間で滑りを生じ、紙送りが円滑に行わ
れず、特にハンディーターミナルの場合では脱調、印字
障害等を引き起こす。更に、感熱記録紙の印刷時に於い
て、印刷機のロールの空回りを生じたり、印刷後の折り
加工時に原紙面が滑るなど作業性を著しく悪化させてい
る。これらの原紙面の滑り対策としてはバックコート層
を設ける事で、摩擦係数を上げるなどの処置を施してい
る。

【００１０】しかし、ＡＫＤにはこのような障害が多々
有るにも関わらず全面的に中性ロジンサイズ剤への移行
が進んでいないのが現状である。これは、原紙のサイズ
度（ステキヒトサイズ度）がＡＫＤに比べ極端に低下
し、水性塗工液の裏抜けによるバッキングロールの汚れ
や、塗ムラが発生し、塗工の安定性を欠く結果となる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上記の様な点から、本
発明の目的は、芳香族性イソシアナート化合物と、加熱
時反応して発色する少なくとも１個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有
するイミノ化合物とからなる感熱記録材料の原紙におい
て、中性ロジンサイズ剤とその定着剤として硫酸バンド
を添加し、更にスチレン−アクリル系樹脂を表面サイズ
した支持体上に感熱層を設ける事で、水性塗工液の塗工
安定性を向上させ、かつ印刷性、カットシートの重送、
ＡＴＭ／ＣＤやハンディーターミナル、ファクシミリ等
での紙送りに優れ、更に環境の湿度変化によるカールが
少なく、かつ感度及び記録部の保存性に優れかつ地肌の
変色も少ない感熱記録紙を提供する事である。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、本発明の感熱記録紙を発明するに至っ
た。すなわち、本発明の感熱記録紙は、芳香族性イソシ
アナート化合物と、加熱時反応して発色する少なくとも
１個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合物とからなる感
熱記録材料において、パルプスラリー中にサイズ剤とし
て対パルプ０．０５〜１．５重量％の中性ロジン及び該
サイズ定着剤として対パルプ０．２〜２．０重量％の硫
酸バンドを添加し、かつ炭酸カルシウムを２〜２０％重
量部含有し更に原紙表面にスチレン−アクリル共重合体
である表面サイズ剤を原紙に０．０１〜０．１ｇ／ｍ²
塗布して抄造した原紙を支持体として用いる事を特徴と
するものである。

【００１３】以下本発明の感熱記録紙について、詳細に
説明する。本発明の感熱記録紙を発明するに当たり、芳
香族性イソシアナート化合物と、加熱時反応して発色す
る少なくとも１個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合物
とからなる感熱記録材料において、支持体である原紙の
中性ロジンサイズ剤と、その定着剤である硫酸バンドを
添加し、更にスチレン−アクリル共重合体である表面サ
イズ剤を添加する系に於いて、その添加量や組み合わせ
る填料の種類、添加量を検討した結果、これらを特定量
調整する事により、水性塗工に悪影響を及ぼさず、また
印刷時もしくは記録時のたおれ、カットシートの重送、
ＡＴＭ／ＣＤやハンディーターミナル、ファクシミリ等
での紙送りに優れ、更に環境の湿度変化があってもカー
ルが少なく、かつ感度も高く、記録部の保存性、白紙保
存性に優れた感熱記録紙を得られる事を見いだした。

【００１４】本発明に於いて、サイズ剤として使用する
中性ロジンの添加量は、パルプに対して０．０５〜１．
５重量％である必要があり、更に好ましくは、０．１〜
１．０重量％である。添加量が、０．０５重量％未満で
は、充分なサイズ性が得られず、水性液の塗工が著しく
困難となり、１．５重量％を越える場合には、それ以上
のサイズ効果が得られず、また中性ロジンのピッチに起
因するトラブルが著しく表面化する。

【００１５】本発明に於いて、硫酸バンドの添加量は、
パルプに対して０．２〜２．０重量％である必要があ
る。添加量が０．２％重量未満では、充分なサイズ性の
効果が得られず、水性液の塗工が困難となり、また中性
ロジンのピッチに起因するトラブルが著しく表面化し、
２．０重量％を越える場合には、地肌の保存性が著しく
悪化する。

【００１６】本発明に於いて、原紙の炭酸カルシウム含
有量は、２〜２０重量％である必要がある。含有量が２
％重量未満では、平滑性が低いためか記録時の印字性が
著しく悪化し、不均一な発色を起こす。また、２０重量
％を越える場合、ピッチトラブルの原因となり、かつ紙
の強度（腰）がなくなるため実用に供しない。

【００１７】一般的には、サイズプレス液としてデンプ
ン、ＰＶＡ、スチレン−無水マレイン酸等を単独又は併
用して用いることができるが、本発明では更に表面サイ
ズ剤としてデンプンと共にスチレン−アクリル系樹脂を
添加し、表面サイズ剤を０．０１〜０．１ｇ／ｍ²塗抹
する事で、著しくサイズ性を上昇させる事ができ 、水
性塗工液の裏抜け防止、カール矯正等が容易に行え、尚
かつ印字部の保存性が向上する。この表面サイズ剤が
０．０１ｇ／ｍ²未満では 、表面サイズ剤が均一に原紙
上に塗抹出来ないためか、水性塗工液のムラ付着を引き
起こし、更にこのムラ付着によって感熱の発色が不均一
となり、印字後の一部の文字が不鮮明となり読み取り不
能、叉は感度の低下等感熱紙の品質上重大な欠点を有す
る事になる。また０．１ｇ／ｍ² 以上塗布した場合では
それ以上の表面サイズ効果が望めないため、品質的に
も、経済的にも無意味となる。

【００１８】本発明に於いて、表面サイズ剤としてのス
チレン−アクリル系樹脂のスチレン−アクリル比は６０
／４０〜４０／６０、また分子量は１００００〜５００
００の範囲である事が望ましい。

【００１９】本発明に用いられる中性ロジンサイズ剤と
は、ｐＨ６〜９の領域で使用される各種界面活性剤もし
くは水溶性高分子であり、乳化してなるエマルジョン型
ロジンサイズ剤である。ここで、ロジン物質としては、
ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、水素化ロ
ジン、不均化ロジン、重合ロジン、アルデヒド変性ロジ
ン、ロジンエステル化等のロジン類、更には該ロジン類
とアクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸等のα、β−不飽和カルボン酸との加熱反応物を例示
できるが、中性、アルカリ性領域でのロジン物質の溶出
を抑える目的で重合、耐水化等の不溶化処理を行うこと
ができる。

【００２０】本発明に用いられる硫酸バンドは、従来よ
り、染料、薬品等の定着、ワイヤーパートでのろ水性及
びプレスパートでの脱水性の向上、ｐＨの調整、堆積物
の防止等の目的で抄紙系において広く利用されているも
のであり、本発明に於いては、これらの効果の他に、中
性ロジンのサイズ効果及び表面サイズ剤の効果の発現を
促進する事を目的として添加するものである。

【００２１】本発明に於いて、原紙に含有される炭酸カ
ルシウムは、軽質炭酸カルシウム、湿式粉砕重質炭酸カ
ルシウム、乾式粉砕重質炭酸カルシウム等から必要に応
じて用いることができるが、２種以上の併用して用いて
も良い。また、填料として添加される場合の他に、古紙
パルプや損紙離解原料等から持ち込まれる場合もある。

【００２２】本発明の原紙に使用するパルプとしては、
ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＣＧＰ、Ｇ
Ｐ、古紙パルプ、各種非木材パルプ等が挙げられる。ま
た、通常抄紙で用いられる、染料、定着剤、乾燥紙力増
強剤等を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲
で含有するものである。

【００２３】本発明で言う古紙パルプの原料としては、
（財）古紙再生促進センターの古紙標準品質規格表に示
されている、上白、罫白、クリーム白、特白、中白、模
造、色白、ケント、白アート、特上切、別上切、新聞、
雑誌等が挙げられる。更に具体例としては、情報関連用
紙である非塗工コンピューター用紙、感熱紙、感圧紙等
のプリンター用紙、及びＰＰＣ用紙等のＯＡ古紙、アー
ト紙、コート紙、微塗工紙、ファンシーペーパー、中質
紙、新聞紙、更紙、スーパー掛け紙、模造紙、純白ロー
ル紙、ミルクカートン等の非塗被紙等の紙や板紙の古紙
で、化学パルプ紙、高歩留まりパルプ含有紙等が使用さ
れるが、印字、複写、印刷、非印刷を問わず特に限定さ
れるものではない。

【００２４】また、古紙パルプは近年環境上の問題から
リサイクル運動の一環として、官民問わずその使用促進
が進められており、今後ますますその使用頻度が増して
くる見込みである。一般的に、故紙パルプは、 （１）離解・・・・古紙パルプにて機械力と薬品で処理
して繊維状にほぐし、印刷インキを繊維より剥離する。 （２）除塵・・・・古紙に含まれる異物（プラスチック
など）及びゴミをスクリーンクリーナー等により除去す
る。 （３）脱墨・・・・繊維より界面活性剤を用いて剥離さ
れた印刷インキをフローテーション法、または洗浄法で
系外に除去する。 （４）漂白・・・・酸化作用や還元作用を用いて、繊維
の白色度を高める。の４工程の組み合わせから作られ
る。

【００２５】本発明のイミノ化合物として数１（φは、
隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族性化合物残
基）で表わされる化合物を挙げることができるが、本発
明のイミノ化合物はこれらの化合物に限定されない。本
発明のイミノ化合物は、常温で固体の無色または淡色の
化合物である。以下に本発明のイミノ化合物の具体例を
示す。尚、当然のことながら、下記に示す、或は、それ
以外の２種類以上のイミノ化合物を目的に応じて併用す
ることも可能である。

【化１】

【００２６】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキ
シイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７
−トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソインドリン
−１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−
１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１−スピロ−
ジオキソラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノイソイ
ンドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−
３−イミノイソインドリン、１，３−ジイミノイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラク
ロロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，
５，６，６−テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ
−２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピ
ラジン、７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソ
ピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イ
ミド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミ
ノ−３−イミノイソインドリン、１−（３’−クロロフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２’，５’−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２’，４’，５’−トリクロロ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２’−シアノ−４’−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２’−クロロ−５’−シ
アノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２’，６’−ジクロロ−４’−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２’，５’−
ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２’，５’−ジエトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２’−メチル−４’
−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（５’−クロロ−２’−フェノキシフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４’−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（３’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
４’−メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（２’−メトキシ−５’−Ｎ−フェニルカ
ルバモイルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２’−クロロ−５’−トリフルオロメチルフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５’，６’−ジクロロベンゾチアゾリル−２’−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６’−メチル
ベンゾチアゾリル−２’−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（４’−フェニルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ｐ−フェニル
アゾフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ナフチル−１’−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（アンスラキノン−１’−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（５’−クロロアンスラキノ
ン−１’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（Ｎ−エチルカルバゾリル−３’−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１’−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピリジル−
４’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベ
ンズイミダゾロン−６’−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（１’−メチルベンズイミダゾロン−
６’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（７’−クロロベンズイミダゾロン−５’−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル
−２’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２’−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２’，４’−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３’−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３’−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３’−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２’−
イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−（４’，５’−ジシアノイミダゾリ
ル−２’−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−
４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３’−メチルフェニル）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノ−Ｎ−（４’−クロロフェニル）−カ
ルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔シアノ−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（３’−クロロ−４’−メチルフェニ
ル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−１’，
２’，４’−トリアゾリル−（３’）−カルバモイルメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノチ
アゾイル−（２’）カルバモイルメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−
（２’）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル−（２’）−
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２’）メチレン〕
−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイ
ミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シ
アノベンズイミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イ
ミノ−５−メトキシイソインドリン、１−〔（シアノベ
ンズイミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−
６−クロロイソインドリン、１−〔（１’−フェニル−
３’−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４’〕−
３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−
ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベ
ンズイミダゾリル−２’）メチレン〕−３−イミノ−
５，６−ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１
−〔（１’−メチル−３’−ｎ−ブチル）−バルビツル
酸−５’〕−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−
１−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
６−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
５，６−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−ス
ルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラブロ
モ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，
６，７−テトラフルオロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメ
ルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホナフ
トエ酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５−ブロモナ
フトエ酸イミド、３−イミノ−２−メチル−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン等。

【００２７】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物は、常温で固体の無色または淡色の芳香族イソシ
アナート化合物または複素環イソシアナート化合物であ
る。以下に本発明のイソシアナート化合物の具体例をし
めす。尚、当然のことながら、下記に示す、或は、それ
以外の２種以上の化合物を目的に応じて併用することも
可能である。２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソアナート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソア
ナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタ
リン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６
−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシア
ナート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジ
イソシアナート、３，３’−ジメトキシビフェニル−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４’−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−３，
３’−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジイソ
シアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシアナー
ト、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシアナー
ト、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−
１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−２，
４，４’−トリイソシアナート、４，４’，４’’−ト
リイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルア
ミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、ト
リス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェー
ト等。

【００２８】これらのイソシアナート化合物は、必要に
応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等との
付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナートの
かたちで用いることもできる。ブロックイソシアナ−ト
化合物としては、１−メチルベンゼン−２，４−ジイソ
シアナ−トの２量体等のジイソシアナ−トの２量体やそ
れの３量体であるジイソシアヌレ−ト、又は、各種ポリ
オ−ル等でアダクト化したポリイソシアナ−ト等を挙げ
ることができる。

【００２９】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を向上させるために熱可融性物質を含有させることが
できる。この場合、６０℃〜１８０℃の融点を有するも
のが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を持つもの
がより好ましい。このような熱応答性を向上させるため
の熱可融性物質（増感剤）として、Ｎ−ヒドロキシメチ
ルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレン・ビスステア
リン酸アミド、リシノール酸アミド、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワッ
クス、ライスワックス、カルナバワックスなどのワック
ス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘
導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフ
ェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、２，２’−ビス（４−メトキシ
フェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフ
ェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェ
ニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘
導体等を具体的に挙げることができる。これらの増感剤
は、単独、又は２種以上で使用することができる。十分
な熱応答性を得るためには、熱可融性物質（増感剤）を
芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜３００重
量％、特に、２０〜２５０重量％用いることが好まし
い。

【００３０】更に、本発明による感熱記録材料には、Ｗ
Ｏ８７／０６８８５号に示される少なくとも１個のアミ
ノ基を有するアニリン誘導体を含有することもできる。
これらのアニリン誘導体は地肌カブリの防止に効果があ
る。これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息香酸メチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸−
ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−ｉｓｏ−プロピ
ル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ド
デシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベン
ゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノア
セトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−アミノベ
ンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ
−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズ
アミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３−
アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニル
カルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェ
ニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミ
ノフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−
５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メト
キシ−５−〔Ｎ−（２’−メチル−３’−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ
−（２’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、
５−アセチルアミノ−２−メトキシアニリン、４−アセ
チルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチル
アミノ）アニリン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベ
ンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４
−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４
−スルファモイルアニリン、３−スルファモイルアニリ
ン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニ
ル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホニルアニリ
ン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリン、スルファ
チアゾール、４−アミノジフェニルスルホン、２−クロ
ロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メ
トキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリ
ン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモ
イルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスルホニル
アニリン、２−フェノキシスルフォニルアニリン、２−
（２’−クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、３−
アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビス〔４−
（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス
〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジ
アミノビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
アミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジ
アミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、２，２’，
５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、オルソートリジンスルホン、２，４’−ジア ミノ
ビフェニル、２，２’−ジアミノビフェニル、４，４’
−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’
−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’
−ジアミノビフェニル、２，２’−ジメチル−４，４’
−ジアミノビフェニル、４，４’−チオジアニリン、
２，２’−ジチオジアニリン、４，４’−ジチオジアニ
リン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，
３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス
（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス（３−ア
ミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）
スルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−エチ
レンジアニリン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジメ
チルジベンジル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジク
ロロジフェニルメタン、３，３’−ジアミノベンゾフェ
ノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３
−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）フルオラン、２，２−ビス（４−アミ
ノフェノキシフェニル）プロパン、４，４’−ビス（４
−アミノフェノキシ）ジフェニル、３，３’，４，４’
−テトラアミノジフェニルエーテル、３，３’，４，
４’−テトラアミノジフェニルスルホン、３，３’，
４，４’−テトラアミノベンゾフェノン、等が挙げられ
る。

【００３１】更に、いわゆる地肌の変色（地肌かぶり）
や熱応答性等の向上のために、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−
（２−ヒドロキシフェニル）ウレア、Ｎ−ステアリル−
Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレア、Ｎ−ステア
リル−Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレア、ｐ−
ステアロイルアミノフェノール、ｏ−ステアロイルアミ
ノフェノール、ｐ−ラウロイルアミノフェノール、ｐ−
ブチリルアミノフェノール、ｍ−アセチルアミノフェノ
ール、ｏ−アセチルアミノフェノール、ｐ−アセチルア
ミノフェノール、ｏ−ブチルアミノカルボニルフェノー
ル、ｏ−ステアリルアミノカルボニルフェノール、ｐ−
ステアリルアミノカルボニルフェノール、１，１，３−
トリス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−６
−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−
ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−６−エチルフェ
ニル）ブタン、１，１，３−トリス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、１，２，３
−トリス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−
６−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３
−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，
１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフ
ェニル）ブタン、１，１，３，３−テトラ（３−フェニ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，
３−テトラ（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−６
−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔｅ
ｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−
ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、等のフェノ
ール化合物を添加することも可能である。

【００３２】その他、感熱記録層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等を
含有させることもできる。また、ヘッド摩耗防止、また
印字時に於いて、発色層が熱により融解し発熱体である
ヘッドに溶融物が付着して印字品位を損なういわゆるス
ティッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィ
ン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワック
ス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系な
どの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等も必
要に応じて含有させることができる。

【００３３】感熱記録層に用いられるバインダーとして
は、通常用いられる種々のバインダーを用いることがで
きる。それらのバインダ−としては、例えば、デンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸ソーダ、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩等の水溶性バインダー、および、スチレ
ン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエ
ン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体な
どのラテックス系水不溶性バインダー等が挙げられる。

【００３４】本発明における感熱記録体は芳香族性イソ
シアナート化合物と、加熱時反応して発色する少なくと
も１個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合物とから構成
されているが、必要に応じて一般の感熱紙に用いられる
無色ないし淡色の塩基性染料は単独又は必要に応じて２
種以上混合して併用するのは何等差し支えない。このよ
うな塩基性染料としては、この種の感熱材料に適用され
ているものが任意に適用され、例えば、トリアリルメタ
ン系、フルオラン系、チアジン系、スピロピラン系、ラ
クタム系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられ、
特にフルオラン系のロイコ染料は広く一般的に用いられ
ている。

【００３５】本発明による感熱記録材料は、支持体上に
加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体と
しては、紙が主として用いられるが、紙の他に各種織
布、不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シート
を目的に応じて任意に用いることができる。

【００３６】また支持体上と感熱層の間にアンダー層を
設けることも可能である。また、必要に応じて、感熱層
を保護する等の目的で、感熱層上に水溶性高分子を主体
とするバリヤー層（オーバーコート層）を１層以上設け
たり、支持体の裏面に保護層を設けたり、更に支持体裏
面に粘着加工を施すなどの感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が付加し得るものである。更に感熱記録
層は単一の層で構成されていても複数で構成されていて
もよい。例えば、各発色成分を一層づつに含有させ、多
層構造としてもよい。

【００３７】この感熱記録層は、各発色成分あるいはそ
の他の成分を微粉砕して得られる各々の水性分散液とバ
インダー等を混合し、支持体上に塗布、乾燥することに
より得ることができる。これら中間層、感熱記録層及び
保護層の塗工に用いる装置としては、ブレードコータ
ー、エアーナイフコーター、ロールコーター、ロッドコ
ーター、カーテンコーター等のコーターヘッドを用いる
ことができる。

【００３８】更に、塗工したものの表面平滑性を改良す
るためにマシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロ
スカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用すること
ができる。また、アンダー層設ける場合の塗工量は特に
限定するものではないが、３〜２０ｇ／ｍ²好ましくは
５〜１０ｇ／ｍ²が適当である。感熱記録層の支持体へ
の塗工量は限定されるものではないが 、通常３〜１５
ｇ／ｍ²好ましくは４〜１０ｇ／ｍ²の範囲である。

【００３９】次に本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、これによって本発明が特に限定されるものでは
ない。尚、以下において示す部及び％は何れも重量基準
である。

【００４０】実施例１ （原紙配合） ＬＢＫＰ（ろ水度；３００ｍｌ、ｃｓｆ） ８５重量部 ＮＢＫＰ（ろ水度；３００ｍｌ、ｃｓｆ） １５重量部 軽質炭酸カルシウム（白石工業社製、炭カル PCX-850 ） １２重量部 アニオン性中性ロジンサイズ剤（荒川化学社製、KS-767 ） ０．５重量部 硫酸バンド １重量部 陽性デンプン（日澱化学社製、エクセルＮｏ４） ０．７重量部 上記配合のパルプスラリーを用いて、抄速４５０ｍ／分
の長網抄紙機により、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙を製造し
た。この抄紙機には、プレス３段がドライヤー前に設置
されている。多筒式ドライヤーで乾燥後 、密度が０．
７０ｇ／ｃｍ³になるようにマシンカレンダーで厚さを
調節した。

【００４１】（サイズプレス液配合）この原紙に、以下
の配合で固形付着量１．２ｇ／ｍ²となるようサイズプ
レス処理を行った。 酸化澱粉（日本食品化工社製、MS-3800 ） ５重量部 スチレン−アクリル共重合体（ハリマ化成社製、ハーサイズ KN-500 ） ０．２重量部 水 ９４．８重量部

【００４２】（アンダー層用塗液の調整）その後 、下
記成分からなるアンダー層塗液を上記の原紙に乾燥重量
６ｇ／ｍ²となるようブレードコーターで３００ｍ／分
で塗布、乾燥しアンダー層を得た。 焼成カオリン（エンゲルハード社製、アンシレックス） １００重量部 １０％ヘキサメタリン酸ソーダ ４重量部 ２０％リン酸エステル化澱粉（日本食品化工社製、MS-4600 ） ３０重量部 ４８％スチレンブタジエン系共重合ラテックス（旭化成社製、ダウL-1876-06） ４０重量部 水 ５０重量部

【００４３】発色層の作成 （１） Ａ液の調整 ２０％ポリビニルアルコール溶液 ５０重量部 １，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン １００重量部 水 １２５重量部 Ａ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、１．５μｍに粉砕した。 （２） Ｂ液の調整 ２０％ポリビニルアルコール溶液 ２０重量部 ４，４’，４’’−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミ ン １００重量部 水 １８０重量部 Ｂ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、１．５μｍに粉砕した。

【００４４】次に調整した［Ａ液］、［Ｂ液］を用い、
下記成分からなる感熱発色層塗布液を調整し 、上記の
アンダー層上に乾燥重量が５ｇ／ｍ²になるようにエア
−ナイフコ−タ−で乾燥塗布した。その後、この塗布紙
をキャレンダー掛けして、ベック平滑度が４００〜６０
０秒になる用に仕上げ、本発明の感熱記録紙を得た。 ポリビニルアルコール溶液（１０％水溶液） ２０重量部 炭酸カルシウム ３重量部 Ａ液 ２．５重量部 Ｂ液 ３重量部 ３０％２−ベンジルオキシナフタレン分散液 １０重量部 ３０％ステアリン酸亜鉛分散液 ８．０重量部 水 ２０重量部

【００４５】実施例２及び３ 実施例１の原紙配合にて、アニオン性中性ロジンサイズ
剤の添加量を０．０５重量部、１．５重量部とした以外
は全て実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

【００４６】実施例４〜６ 実施例１の原紙配合にて、硫酸バンドの添加量を３水準
変化させて、０．２重量部、０．５重量部、２．０重量
部とした以外は全て実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。これらの試料を、硫酸バンドの添加量が少ないも
のから順に、実施例４、実施例５並びに実施例６とし
た。

【００４７】実施例７及び８ 実施例１の原紙配合にて、軽質炭酸カルシウムの添加量
を６重量部、２７重量部にした以外は全て実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。これらの試料を、軽質炭酸
カルシウムの添加量が少ないものから順に、実施例７及
び実施例８とした。

【００４８】実施例９〜１１ 実施例１のサイズプレス液配合にて、スチレン−アクリ
ル共重合体の添加量を０．０４５重量部、０．４５重量
部、１．０重量部とした以外は全て実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。これらの試料を、表面サイズ剤の
添加量が少ないものから順に、実施例９、実施例１０及
び実施例１１とした。

【００４９】実施例１２ 実施例１の原紙配合に於いて、ＬＢＫＰを３５重量部、
ＮＢＫＰを１５重量部、模造故紙を５０重量部とした以
外は全て実施例１と同様にして、実施例１２の感熱記録
紙を得た。

【００５０】比較例１ 原紙配合を以下のように変更した以外は、全て実施例１
と同様にして比較例１を得た。 （原紙配合） ＬＢＫＰ（ろ水度；３００ｍｌ、ｃｓｆ） ８５重量部 ＮＢＫＰ（ろ水度；３００ｍｌ、ｃｓｆ） １５重量部 炭酸カルシウム（白石工業社製、炭カル PCX-850 ） １２重量部 ＡＫＤ（日本ＰＭＣ社製、ハーコン AS-263 ） ０．２重量部 陽性デンプン（日澱化学社製、エクセルＮｏ４） ０．７重量部 （サイズプレス液配合）この原紙に 、以下の配合で固
形付着量１．２ｇ／ｍ²となるようサイズプレス処理を
行った。 酸化澱粉（日本食品化工社製、MS-3800 ） ５重量部 水 ９５．０重量部

【００５１】比較例２ 比較例１の原紙配合に於いて、実施例１サイズプレス液
を用いた以外は、全て比較例１と同様にして比較例２の
感熱記録紙を得た。

【００５２】比較例３及び４ 実施例１の原紙配合に於いて、アニオン性中性ロジンサ
イズ剤を０．４重量部、２．０重量部へ変更した以外は
全て実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。中性ロジ
ンサイズ剤の添加量が少ないものから順に、比較例３及
び４の感熱記録紙とした。

【００５３】比較例５及び６ 実施例１の原紙配合にて、硫酸バンドの添加量を０．１
重量部、２．５重量部とした以外は全て実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。硫酸バンドの添加量が少ない
ものから順に、比較例５及び６の感熱記録紙とした。

【００５４】比較例７ 実施例１の原紙配合にて、炭酸カルシウムの添加量を３
６重量部にした以外は全て実施例１と同様にして比較例
７の感熱記録紙を得た。

【００５５】比較例８ 実施例１のサイズプレス液配合において、スチレン−ア
クリル共重合体の添加を行わない以外は全て実施例１と
同様にして比較例８の感熱記録紙を得た。

【００５６】比較例９ 実施例１のサイズプレス液配合において、スチレン−ア
クリル共重合体の添加量を０．０３５重量部とした以外
は全て実施例１と同様にして比較例９の感熱記録紙を得
た。

【００５７】比較例１０ 実施例１原紙及びサイズプレス配合及びアンダー層に於
いて、下記成分からなる発色層を塗抹した。 発色層の作成 （１） Ｃ液の調整 １０時間分散させることにより下記成分組成のＡ液及び
Ｂ液を得た。 １０％ポリビニルアルコール溶液 １００重量部 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １００重量部 水 １５０重量部 Ｃ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、０．８μｍに粉砕した。 （２） Ｄ液の調整 ２０％ポリビニルアルコール溶液 ２５重量部 ４，４´−イソプロピリデンジフェノール ５５重量部 ２−ベンジルオキシ−ナフタレン ４０重量部 水 １３０重量部 Ｂ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均、０．８μｍに粉砕した。

【００５８】次に調整した［Ｃ液］、［Ｄ液］を用い、
下記成分からなる感熱発色層塗布液を調整し 、上記の
アンダー層上に乾燥重量が５ｇ／ｍ²になるようにエア
−ナイフコ−タ−で３００ｍ／分で乾燥塗布した。その
後、この塗布紙をキャレンダー掛けして、ベック平滑度
が４００〜６００秒になる用に仕上げ、本発明の感熱記
録紙を得た。 ポリビニルアルコール溶液（１０％水溶液） ５０重量部 炭酸カルシウム １０重量部 Ａ液 ８重量部 Ｂ液 ３５重量部 ３０％ステアリン酸亜鉛分散液 ３重量部 水 ２５重量部

【００５９】上記した感熱記録材料を、以下の項目に沿
ってそれぞれ評価した。 ［炭酸カルシウム含有量］炭酸カルシウム含有量は、Ｊ
ＩＳ−Ｐ−８１２８記載の紙及び板紙の灰分試験方法に
準処して測定した。電気炉で５００℃に加熱して灰化し
た時の灰分（％）Ａと９００℃で灰化した時の灰分
（％）Ｂの値を、数２で表される数式に代入して求めた
ものである。

【００６０】

【数１】 炭酸カルシウム含有量＝（Ａ−Ｂ）×２．２７３

【００６１】［サイズ度］原紙のサイズ度は、ＪＩＳ−
Ｐ−８１２２に準処して、ステキヒトサイズ度を求めた
ものである。塗工適性を良くするには、２秒以上が必
要。

【００６２】［バッキングロール汚れ］上記した感熱記
録材料のアンダー層塗抹時の、バッキングロールの汚れ
具合から水性塗液の裏抜けを目視判定した。少なくとも
△以上は必要。 ○・・・無し。 △・・・若干発生（薄くくもる程度）。 ×・・・頻繁に発生。

【００６３】［塗工ムラ］塗工ムラは、アンダー層及び
感熱記録層の塗工量のムラを、感熱記録層を全面発色さ
せた時の濃度ムラを目視判定。少なくとも△以上が必
要。 ○・・・無し。 △・・・若干発生（外観はやや劣る程度）。 ×・・・低濃度発色部有り。

【００６４】上記した感熱記録材料について、三菱電機
（株）製ファクシミリ、メルファス７６０にて画像電子
写真学会Ｎｏ．２チャートをＧIII送信及び受信を行っ
て印字し、その時の地肌部及び画像部の印字濃度を測定
し、保存性評価及び高湿時における再発色性評価も行っ
た。その結果、表１、２、３には実施例を、表４には比
較例を記載した。尚、印字濃度はマクベスＲＤ９１８を
用いて測定した。

【００６５】［保存性の評価］ （１）耐熱性テスト・・・印字及び白紙サンプルを６０
℃の条件下で２４時間保存後の濃度を測定する。 （２）耐湿熱性テスト・・・印字したサンプルを４０℃
９０％ＲＨの条件下で２４時間保存後の濃度を測定す
る。 （３）耐水性テスト・・・５００ｃｃのガラスビーカー
に３００ｇの水を入れ、その中に印字したサンプルを浸
漬し、２０℃の条件下で２４時間保存後の濃度を測定す
る。２４時間後の濃度が０．２以下ある事が必要。 （４）地肌部変色テスト・・・白紙サンプルを６０℃の
条件下で２４時間保存後の濃度を測定する。

【００６６】［カール性の評価］試料をＡ−４版に切り
（紙の流れ方向を縦方向とする）、表に示すような温度
湿度条件に６０分放置した後、４隅の最高値の高さを測
定。実用的にはこの条件で−５〜１０ｍｍ以内である事
が必要である。

【００６７】［印刷性の評価］ （１）印刷強度・・・オフセット印刷機を用いて、６０
００ｍ、２色刷りを行った後、ブランケットロールの汚
れ具合を目視判定した。印刷は１００ｍ／分で行い、１
胴目を赤インキ、２胴目を墨インキ（共にＴ＆Ｋ、ＴＯ
ＫＡ製ＢＥＳＴＣＵＲＥシリーズ、ＲＮＣ、Ｌタイプ）
を用い、ＵＶ照射にてインキを硬化させた。少なくとも
△以上は必要。 ◎・・・印刷後ブランケットロール汚れ無し。 ○・・・ 〃 若干発生（所々
薄くくもる程度）。 △・・・ 〃 発生（顔料等が
ロールに付着）。 ×・・・６０００ｍ印刷不可。 （２）印刷時の滑り・・・印刷後の折加工時の紙揃え具
合から判定。 判定方法 ○・・・印刷加工後滑りも無く、紙揃えも良好。 ×・・・印刷加工後滑りが有り、紙揃えが悪い。

【００６８】［機器マッチング性の評価］ （１）脱調・・・５℃の条件下にてＣＡＮＯＮ（株）製
ハンディーターミナル機ＨＴ−９５０を用いて、連続３
０ｍ印字した時の、脱調具合を目視判定した。 判定方法 ○・・・脱調なく、問題無し。 ×・・・脱調有り。 （２）スティッキング・・・（１）と同様に印字し、３
０ｍ印字した時のスティッキング及びそのときの音の有
無を判定。少なくとも△以上である事が必要。 判定方法 ○・・・良好、問題無し △・・・若干発生するが、音は静か。 ×・・・頻繁に発生し、音も大きい。 （３）印字障害・・・（１）と同様に印字し、３０ｍ印
字した時の印字障害の有無を判定。少なくとも△以上で
ある事が必要。 判定方法 ○・・・良好、問題無し。 △・・・若干発生するが、印字障害にはならない。 ×・・・頻繁に発生し、印字障害を引き起こす。 （４）重送・・・東芝（株）ワードプロセッサーＪＷ９
５ＧＰの純正オートシートフィーダーにＡ４、１００枚
をセットし、９９枚印字した時の重送を確認した。実用
的には少なくとも△以上である事が必要。 判定方法 ○・・・良好、問題無し。 △・・・１〜３回程発生。 ×・・・頻繁に発生。

【００６９】以上の評価結果を、表１、２に記載した。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】表１、２から明らかなように、表面サイズ
剤としてスチレン−アクリル共重合体を０．０１ｇ／ｍ
²未満の場合 、サイズ性が不足、塗工適性が悪くなり、
最終的に感熱紙の感度低下 、保存性の悪化を引き起こ
すこと、また０．１ｇ／ｍ²を越えて塗布しても、塗工
適性、感熱特性、機器マッチング性等の改良が認めらな
い。

【００７３】

【発明の効果】表１、２の結果より、本発明に於いて芳
香族性イソシアナート化合物と、加熱時反応して発色す
る少なくともー個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合物
とからなる感熱記録材料において、パルプスラリー中に
サイズ剤として対パルプ０．０５〜１．５重量％の中性
ロジン及び該サイズ定着剤として対パルプ０．２〜２．
０重量％の硫酸バンドを添加し、かつ炭酸カルシウムを
２〜２０重量％含有して抄造した原紙の表面にデンプン
と共に表面サイズ剤としてスチレン−アクリル共重合体
を０．０１〜０．１ｇ／ｍ² 塗布して抄造した原紙を支
持体として用いた感熱記録紙は、水性塗工液の塗工適
性、印刷適性を良化させ、ワードプロセッサーでのカッ
トシートの重送や、ＡＴＭ／ＣＤ機やハンディーターミ
ナル機、ファクシミリ等での機器マッチング性に優れ、
更に環境の湿度変化があってもカールが少なく、かつ感
度も高く、記録部保存性、白紙部保存性にも優れた感熱
記録紙であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族性イソシアナート化合物と、加熱
   時反応して発色する少なくとも１個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有
   するイミノ化合物とからなる感熱記録材料において、パ
   ルプスラリー中にサイズ剤として対パルプ０．０５〜
   １．５重量％の中性ロジン及び該サイズ定着剤として対
   パルプ０．２〜２．０重量％の硫酸バンドを添加し、か
   つ炭酸カルシウムを２〜２０重量％含有して抄造した原
   紙の表面にデンプンと共に表面サイズ剤としてスチレン
   −アクリル共重合体を０．０１〜０．１ｇ／ｍ² 塗布し
   て抄造した原紙を支持体として用いる事を特徴とする感
   熱記録紙。
2. 【請求項２】 原紙が、ＪＩＳ−Ｐ−８１２２に準ずる
   紙のサイズ度として、２秒以上であることを特徴とする
   請求項１記載の感熱記録紙。
3. 【請求項３】 原紙に、古紙パルプを含有してなること
   を特徴とする請求項１、又は２記載の感熱記録紙。