JPH07278496A

JPH07278496A - コーティング組成物と成形体

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Publication number: JPH07278496A
Application number: JP6071172A
Authority: JP
Inventors: Hisayuki Kashiwagi; 久往栢木
Original assignee: NIPPON EE R C KK
Current assignee: NIPPON EE R C KK
Priority date: 1994-04-08
Filing date: 1994-04-08
Publication date: 1995-10-24
Anticipated expiration: 2016-10-15
Also published as: JP3218495B2

Abstract

(57)【要約】【目的】深染め可能で、しかも非常に硬度の優れたハ
ードコート塗膜が得られるコーティング組成物と該組成
物を塗布した後、硬化して得られる成形体を提供するこ
と。【構成】（１）コロイダルシリカ、（２）エポキシ基
含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物および
（３）分子中にただ一つのＯＨ基もしくはＳＨ基を有
し、さらに分子主鎖中に官能基（−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−または−ＣＳ−Ｓ−）中の一
つ以上を含み、水もしくは炭素原子数４以下の低級アル
コールに可溶な化合物を主成分とするコーティング組成
物を用いて透明性材料（プラスチックレンズ）に塗布、
硬化して深染めができ、硬度の高い皮膜を有する成形体
を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は深染め可能でしかも非常
に硬度の優れたハードコート塗膜が得られるコーティン
グ組成物と該組成物を透明基材に被覆して得られる成形
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】透明基材の一種であるプラスチックレン
ズはガラスレンズに比較し、安全性、易加工性、ファッ
ション性、軽さなどにおいて優れており、またプラスチ
ックレンズに対してのハードコート技術、反射防止技術
の開発により、近年急速に普及している。プラスチック
レンズに限らず透明基材のハードコート用の高硬度のコ
ーティング組成物に関する発明が特開昭５３−１１１３
３６号、特開昭５７−６７６３５号、特開昭５８−８０
３５９号、特開昭５９−１００４０１号、特開昭６０−
２１３９０１号、特開昭６１−３３８６８号等の公報に
開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記、従来の
プラスチックレンズの後染め可能なハードコート膜は深
染め染色ができなかったり、深染めを行うためにはハー
ドコート膜の硬度を低下させることが必要であった。そ
こで、本発明の目的は深染め可能で、しかも非常に硬度
の優れたハードコート塗膜が得られるコーティング組成
物と該組成物を塗布した後、硬化して得られる成形体を
提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は次の
構成で達成される。すなわち、（１）コロイダルシリ
カ、（２）エポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分
加水分解物および（３）分子中にただ一つのＯＨ基もし
くはＳＨ基を有し、さらに分子主鎖中に次の構造式で表
される官能基

【化１】の中の一つ以上を含み、水もしくは炭素原子数４以下の
低級アルコールに可溶な化合物を主成分とするコーティ
ング組成物、または前記コーティング組成物を透明基材
に塗布、硬化して得られる成形体である。

【０００５】本発明のコーティング組成物に含有される
成分について詳細に述べる。（１）本発明の第一成分であるコロイダルシリカはサブ
ミクロンの大きさのシリカ粒子の水性もしくは他の溶媒
分散系から選ばれる１種類以上のコロイダルシリカが用
いられ、例えばＮａｌｃｏ１０５７（Ｎａｌｃｏ社製、
平均粒度２０ｎｍ、固形分３０％、プロポキシエタノー
ル分散液）、スノーテックスＯ−４０（日産化学（株）
製、平均粒度２０ｎｍ、固形分４０％の水分散液）、Ｉ
ＰＡ−ＳＴ（日産化学（株）製、平均粒度２０ｎｍ、固
形分３０％のイソプロピルアルコール分散液）等が用い
られる。コロイダルシリカは、コーティング組成物中の
総固形分中の１０〜７０重量％、好ましくは２０〜６０
重量％で用いられる。コロイダルシリカがコーティング
組成物中の総固形分中の１０重量％未満であると、耐摩
耗性が実用的な範囲に入らなくなる程度に低下し、ま
た、７０重量％を超えると塗膜にクラックが発生する。

【０００６】（２）本発明の第二成分であるエポキシ基
含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物は次の一般
式Ａで表されるエポキシ基含有ケイ素化合物またはその
部分加水分解物である。Ｒ¹Ｒ² _aＳｉ（ＯＲ³）_3-a （Ａ）ここで、Ｒ¹は炭素原子数２〜１２のエポキシ基を含有
する基、Ｒ²は炭素原子数１〜６のアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、ハロゲン化アルキル基またはハロ
ゲン化アリール基、Ｒ³は水素原子もしくは炭素原子数
１〜４のアルキル基、アシル基、アルキルアシル基をそ
れぞれ表し、ａは０、１または２を表す。

【０００７】上記一般式（Ａ）で表されるエポキシ基含
有ケイ素化合物は、例えば、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、γ−（β−グリシドキシエトキシ）
プロピルトリメトキシシシラン、β−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）エチルトリエトキシラン、γ−グリ
シドキシプロピルフェニルジメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルフェニルジエトキシシランである。上
記本発明の第二成分はコーティング組成物中の総固形分
中の１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７０重量％で
用いられる。第二成分がコーティング組成物中の総固形
分中の１０重量％未満であると、深染めができなくな
り、クラックが発生し易くなる。また、第二成分が該組
成物中の総固形分中の８０重量％を超えると、反射防止
層との密着性が悪くなる。

【０００８】（３）本発明の第三成分である分子中にた
だ一つのＯＨ基もしくはＳＨ基を有し、さらに分子主鎖
中に次の構造式で表される官能基

【化１】の中の一つ以上を含み、水もしくは炭素原子数４以下の
低級アルコールに可溶な化合物は次の一般式（Ｂ）で表
すことができる。Ｒ⁴−Ｘ−Ｒ⁵ＹＨ（Ｂ）ここで、Ｒ⁴は少なくとも一つ以上のＣ原子を含む１価
の有機残基で、酸素原子または硫黄原子を含んでもかま
わない。また、Ｒ⁵は炭素原子２個以上の２価の炭化水
素基で酸素原子または硫黄原子を含んでもかまわない。
さらに、Ｒ⁴とＲ⁵を合わせて炭素原子が分子中に直列で
５個以上含むことが必要である。また、Ｘは−Ｏ−、−
ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−または−ＣＳ−Ｓ−
を表し、Ｙは酸素原子または硫黄原子を表す。

【０００９】上記一般式（Ｂ）であらわされる化合物
は、例えば、ポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、ポリ（ブタンジオール）モノアクリレート、ポリ
（ブタンジオール）モノメタクリレート、１，４−ブタ
ンジオールモノビニルエーテル、１，６−ヘキサンジチ
オールモノアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３
−アクリロイルオキシグリセリンモノメタクリレート、
２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、
２−メルカプトエチルチオエチル−メチルスルフィド、
２−メルカプトエトキシエチル−メチルスルフィド、
１，６−ヘキサンジチオールモノメチルエーテル、２−
ヒドロキシエチル−ブチルスルフィド等である。

【００１０】本発明の第三成分の好ましい化合物は次の
一般式（Ｃ）〜（Ｈ）に示す化合物である。

【化２】ここで、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、ｂは２〜１０
の整数、好ましくは４〜６の整数をそれぞれ表す。上記
一般式（Ｃ）で表される化合物は、例えば、４−ヒドロ
キシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタク
リレート、４−ヒドロキエチルアクリレート、４−ヒド
ロキエチルメタクリレートである。

【００１１】

【化３】ここで、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基、Ｒ⁷は−ＣＨ₂
ＣＨ（ＣＨ₃）−、ｃは１〜９の整数、好ましくは２〜
４の整数である。

【００１２】上記一般式（Ｄ）で表される化合物は、例
えば、ジエチレングリコールモノアクリレート、テトラ
エチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレング
リコールモノアクリレート、トリプロピレングリコール
モノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアク
リレート、ジエチレングリコールモノメタクリレート、
テトラエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート、トリプロピレン
グリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノメタクリレートなどである。

【００１３】ＣＨ₂＝ＣＨ-（-ＣＨ₂-）_d-Ｏ-（-ＣＨ₂-）_e-ＯＨ（Ｅ）ここで、ｄは０または１の整数、ｅは４〜１０の整数を
それぞれ表す。

【００１４】上記一般式（Ｅ）で表される化合物は、例
えば、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル、４−ヒド
ロキシブチルビニルエーテルである。

【００１５】ＣＨ₂＝ＣＨ-（-ＣＨ₂-）_d-（-ＯＲ⁷-）_f-ＯＨ（Ｆ）ここで、Ｒ⁷は−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ
₃）−であり、ｄは０または１の整数、ｆは２〜９の整
数である。上記一般式（Ｆ）で表される化合物は、例え
ば、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエ
チレングリコールモノビニルエーテルである。

【００１６】ＣＨ₃-（-ＣＨ₂-）_g-Ｏ-（-ＣＨ₂-）_b−ＯＨ（Ｇ）ここで、ｂは２〜１０の整数、ｇは０〜８の整数を表
し、ｂ＋ｇ≧４である。上記一般式（Ｇ）で表される化
合物は、例えば、エトキシブタノール、メトキシブタノ
ール、ｎ−ブトキシエタノールである。

【００１７】ＣＨ₃-（-ＣＨ₂-）_g-（-ＯＲ⁷-）_f-ＯＨ（Ｈ）ここで、Ｒ⁷は−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ
₃）−を表し、ｆは２〜９の整数、ｇは０〜８の整数を
表す。上記一般式（Ｈ）で表される化合物は、例えば、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエ
チレングリコールモノメチルエーテルである。上記本発
明の第三成分はコーティング組成物中の総固形分中の１
〜４５重量％、好ましくは２〜３０重量％で用いられ
る。第三成分がコーティング組成物中の総固形分中の１
重量％未満であると深染めができなくなり、また、４５
重量％を超えると硬度が低下する。

【００１８】（４）本発明のコーティング組成物は上記
第一成分〜第三成分の他に有機ケイ素化合物またはその
部分加水分解物として次の一般式（Ｉ）を有する化合物
を第四成分として必要に応じて含むことができる。Ｒ⁶ _hＲ² _aＳｉ（ＯＲ³）_4-h-a （Ｉ）ここで、Ｒ²とＲ³は一般式（Ａ）で定義したものと同一
であり、Ｒ⁶は炭素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲ
ン化アルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基また
はハロゲン化アリール基、炭素原子数５〜８のメタクリ
ロキシアルキル基、炭素原子数２〜１０のウレイドアル
キレン基、芳香族ウレイドアルキレン基、ハロゲン化芳
香族アルキレン基、メルカプトアルキレン基のいずれか
を表し、ａは０、１または２の整数、ｈは０〜３の整数
を表す。

【００１９】上記一般式（Ｉ）で表される有機ケイ素化
合物は、例えば、トリメチルメトキシシラン、トリエチ
ルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエ
チルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、ジ
フェニルメチルメトキシシラン、フェニルジメチルメト
キシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ビニル
ジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルジメチルエトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）γ−アミノプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルジメトキシエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメチルメ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチル
ジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェ
ニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキ
シシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチ
ルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチ
ルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメトキシジエトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルメチルジメトキシシラン、

【００２０】メチルトリメトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニル（β−メトキシエトキ
シ）シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、テトラエチルオルソシリケート、テトラ
メチルオルトシリケート等である。上記本発明の第四成
分はコーティング組成物中の総固形分中の０〜６０重量
％、好ましくは０〜５０重量％で用いられる。第四成分
がコーティング組成物中の総固形分中の６０重量％を超
えると深染めができなくなる。

【００２１】（５）本発明のコーティング組成物の硬化
触媒としては、酢酸ナトリウム等のカルボン酸のアルカ
リ金属塩およびアンモニウム塩、アセチルアセトンの金
属塩およびアンモニウム塩、第１〜第３級アンモニウム
塩、ポリアルキレンアミン、スルフォン酸塩、過塩素酸
マグネシウム、過塩素酸アンモニウム、エチルアセトア
セテートの金属塩およびアセチルアセトンとエチルアセ
トアセテートが配位した金属塩、ナフテン酸亜鉛、オク
チル酸スズ等の有機金属塩、ＳｎＣｌ₄、ＴｉＣｌ₄、Ｚ
ｎＣｌ₂等のルイス酸等が用いられる。本発明のコーテ
ィング組成物の硬化触媒としては、前記した化合物と有
機メルカプタンやメルカプトアルキレンシランを併用す
ることも可能である。本発明の硬化触媒の添加時期は混
合液調合時でも塗布直前でも良い。硬化触媒の前記添加
時期の選択は必要に応じて、任意に決定する。また、本
発明の硬化触媒はコーティング組成物中の総固形分中の
０．００１〜１０重量％用いる。

【００２２】（６）本発明のコーティング組成物の分散
媒としてはアルコール類、エーテル類、芳香族炭化水
素、エステル類、ケトン類化合物が用いられる。例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ、エチレングリコール、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセト
ン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチル
エチルケトン、ジクロロエタン、トルエンなどが用いら
れる。この希釈用分散媒はコーティング組成物中の総固
形分中の２０〜５００重量％添加して用いる。

【００２３】（７）その他本発明のコーティング組成物
には硬化被膜のレベリング剤、潤滑性付与剤を添加する
ことができ、それらの添加剤として、例えばポリオキシ
アルキレンとポリジメチルシロキサンの共重合体、ポリ
オキシアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体等を
用いることができる。上記添加剤はコーティング組成物
中の総液重量の０．００１〜５重量％添加して用いる。
この他、必要に応じて、酸化防止剤、耐候性付与剤、着
色剤または帯電防止剤も添加可能である。本発明のコー
ティングが適用される透明基材としては、例えば眼鏡レ
ンズ基材、光学レンズ基材、シート、フィルム等である
が、レンズ基材としてはジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネートからなる素材、ポリメチルメタクリレー
ト（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート等各種合成樹脂から
なる透明プラスチックが用いられる。本発明の透明基材
はプラッスチック材料等であり、例えばプラスチックレ
ンズ、光学用部材、シート、成型物等である。特にプラ
ッスチックレンズに好適に用いることができる。本発明
のコーティング組成物の透明基材への塗布方法はディッ
プ法、フロー法、スピンナー法、スプレー法等の方法を
採用できる。また、本発明のコーティング組成物を塗布
して得られるハードコート膜の反射防止のために、ハー
ドコート膜の上に反射防止コートを施すことも可能であ
る。

【００２４】

【作用】本発明のコーティング組成物は基材に塗布した
後の硬化時に、第三成分の化合物のＯＨ基またはＳＨ基
が有機ケイ素化合物またはその部分加水分解物の縮合物
の所々に反応してぶら下がり、染料のトラップもしくは
通過可能なチャンネルを形成するため、非常に高い耐擦
傷性、耐摩擦性を有する一方、深染めが可能となるもの
と考えられる。これに対して、従来は染色可能な有機成
分を架橋剤として用いているため有機ケイ素のみによる
被膜に比べると相対的に強度が低下する。

【００２５】

【実施例】本発明の実施例を説明する。実施例１コロイダルシリカ（固形分４０％水分散ゾル日産化
学（株）製商標名スノーテックスＯ−４０）３００ｇ
をフラスコに計り取り、冷却撹拌しながらγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン１３５ｇとメチルトリ
メトキシシラン４９ｇを徐々に添加する。添加終了後さ
らに１時間撹拌した。途中、混合液の昇温がなくなった
時点で冷却を止めた。その後、混合液を撹拌しながら、
希釈溶媒としてイソプロパノール４５０ｇを添加し、次
に一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−ヒドロキシ
ブチルアクリレート（大阪有機工業（株）製商標名
４−ＨＢＡ）を６０ｇ添加した。さらに硬化触媒として
過塩素酸アンモニウムを１．５ｇ、フローコントロール
剤としてシリコーン界面活性剤（日本ユニカー（株）製
商標名Ｌ−７００１）を０．４ｇ添加し、１時間撹
拌した。上記混合液を室温で２４時間熟成した。次に、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートを硬化し
てなるレンズに上記混合液を塗布し、熱硬化した。表１
に示すように、得られた塗膜の外観は無色透明であり、
付着性は１００／１００、ＳＷ硬度は５であった。ま
た、５分間染色で透過率が３２％になった。

【００２６】実施例２コロイダルシリカ（固形分４０％水分散ゾル日産化
学（株）製商標名スノーテックスＯ−４０）３００ｇ
をフラスコに計り取り、冷却撹拌しながらγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン１９８ｇを徐々に添加
する。添加終了後さらに１時間撹拌した。途中、混合液
の昇温がなくなった時点で冷却を止めた。その後、混合
液を撹拌しながら、希釈溶媒としてイソプロパノール４
７０ｇを添加し、次に一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝
４の４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機工業
（株）製商標名４−ＨＢＡ）を６０ｇ添加した。さ
らに硬化触媒として過塩素酸アンモニウムを１．５ｇ、
フローコントロール剤としてシリコーン界面活性剤（日
本ユニカー（株）製商標名Ｌ−７００１）を０．４
ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を室温で２４時
間熟成した。上記混合液を用いて実施例１と同様に評価
した。結果は表１に示す。

【００２７】実施例３コロイダルシリカ（固形分４０％水分散ゾル日産化
学（株）製商標名スノーテックスＯ−４０）３００ｇ
をフラスコに計り取り、冷却撹拌しながらγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン１０２ｇとメチルトリ
メトキシシラン９７ｇを徐々に添加する。添加終了後さ
らに１時間撹拌した。途中、混合液の昇温がなくなった
時点で冷却を止めた。その後、混合液を撹拌しながら、
希釈溶媒としてイソプロパノールを４３７ｇ添加し、次
に一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−ヒドロキシ
ブチルアクリレート（大阪有機工業（株）製商標名
４−ＨＢＡ）を６０ｇ添加した。さらに硬化触媒として
過塩素酸アンモニウムを１．５ｇ、フローコントロール
剤としてシリコーン界面活性剤（日本ユニカー（株）製
商標名Ｌ−７００１）を０．４ｇ添加し、１時間撹
拌した。上記混合液を室温で２４時間熟成した。上記混
合液を用いて実施例１と同様に評価した。結果は表１に
示す。

【００２８】実施例４実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−ヒ
ドロキシブチルアクリレートを一般式ＤでＲ⁶＝メチル
基、Ｒ⁷＝ＣＨ₂ＣＨ₂、ｃ＝２のポリエチレングリコー
ルモノメタクリル酸エステル（日本油脂（株）製商標
名ＰＥ９０）に代える以外は実施例１と同じ方法を用
いた。結果は表１に示す。実施例５実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−ヒ
ドロキシブチルアクリレートを一般式Ｅでｄ＝０、ｅ＝
４の４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（アイエスピ
ー・ジャパン（株）製ラピキュアー^R ＨＢＶＥ）に
代える以外は実施例１と同じ方法を用いた。結果は表１
に示す。実施例６実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−ヒ
ドロキシブチルアクリレートを一般式Ｅでｄ＝１、ｅ＝
２のエチレングリコールモノアリルエーテル（東京化成
工業（株）製）に代える以外は実施例１と同じ方法を用
いた。結果は表１に示す。

【００２９】実施例７実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−ヒ
ドロキシブチルアクリレートを一般式ＧでＲ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ｂ＝２、ｇ＝３のブトキシエタノール（東京化成
工業（株）製）に代える以外は実施例１と同じ方法を用
いた。結果は表１に示す。実施例８実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−ヒ
ドロキシブチルアクリレートを一般式ＨでＲ⁷＝ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、ｆ＝３、ｇ＝１のトリエチレングリコールモノエ
チルエーテル（東京化成工業（株）製）に代える以外は
実施例１と同じ方法を用いた。結果は表１に示す。実施例９実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−ヒ
ドロキシブチルアクリレートを２−ヒドロキシ−３−フ
ェノキシプロピルアクリレート（新中村化学工業（株）
製商標ＮＫエステル７０２Ａ）に代える以外は実
施例１と同じ方法を用いた。結果は表１に示す。

【００３０】実施例１０実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−ヒ
ドロキシブチルアクリレートを２−ヒドロキシ−１，３
−ジメタクリロキシプロパン（新中村化学工業（株）製
商標ＮＫエステル７０１）に代える以外は実施例
１と同じ方法を用いた。結果は表１に示す。実施例１１実施例１の一般式ＣでＲ⁶＝水素原子、ｂ＝４の４−ヒ
ドロキシブチルアクリレートをペンタエリスリトールト
リアクリレート（東亜合成化学（株）製商標アロニッ
クスＭ−３０５）に代える以外は実施例１と同じ方法
を用いた。結果は表１に示す。実施例１２アクリルポリオール（住友バイエルウレタン（株）製
商標名デスモフェンＡ−５６５）１６５ｇ、ブロック
型ポリイソシアネート（住友バイエルウレタン（株）製
商標名デスモジュールＬＳ−２７５９）１２４ｇ、
溶媒としてメトキシプロパノール７１１ｇ、フローコン
トロール剤としてフッ素系界面活性剤（３Ｍ（株）製
商標名フロラードＦＣ４３０）０．５ｇからなる混合
物を均一な状態になるまで十分に撹拌し、これをプライ
マー液とした。次に、実施例１の硬化触媒をアセチルア
セトン金属塩（ホープ製薬（株）製商標名アセトープ
−Ａｌ（ＭＸ））１０ｇ添加することに代える以外は実
施例１と同様に実施しハードコート組成物を得た。そし
て次に、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
を硬化してなるレンズに上記プライマー液を塗布し、熱
硬化させ、さらにハードコート組成物を塗布して熱硬化
した。評価は実施例１と同様に行い結果は表１に示す。

【００３１】比較例１コロイダルシリカ（固形分４０％水分散ゾル日産化
学（株）製商標名スノーテックスＯ−４０）３００ｇ
をフラスコに計り取り、冷却撹拌しながらγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン１８４ｇを徐々に添加
する。添加終了後さらに１時間撹拌した。途中、混合液
の昇温がなくなった時点で冷却を止めた。その後、混合
液を撹拌しながら、希釈溶媒としてイソプロパノールを
５１６ｇ添加し、さらに硬化触媒として過塩素酸アンモ
ニウムを１．５ｇ、フローコントロール剤としてシリコ
ーン界面活性剤（日本ユニカー（株）製商標名Ｌ−
７００１）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混
合液を室温で２４時間熟成した。上記混合液を用いて実
施例１と同様に評価した。結果は表１に示す。比較例２コロイダルシリカ（固形分４０％水分散ゾル日産化
学（株）製商標名スノーテックスＯ−４０）３００ｇ
をフラスコに計り取り、冷却撹拌しながらγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン１８４ｇを徐々に添加
する。添加終了後さらに１時間撹拌した。途中、混合液
の昇温がなくなった時点で冷却を止めた。その後、混合
液を撹拌しながら、希釈溶媒としてイソプロパノールを
４５７ｇ添加した。次にイタコン酸を５０ｇ添加した。
さらに硬化触媒として過塩素酸アンモニウムを１．５
ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン界面活性剤
（日本ユニカー（株）製商標名Ｌ−７００１）を
０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を室温で
２４時間熟成した。上記混合液を用いて実施例１と同様
に評価した。結果は表１に示す。

【００３２】比較例３コロイダルシリカ（固形分４０％水分散ゾル日産化
学（株）製商標名スノーテックスＯ−４０）３００ｇ
をフラスコに計り取り、冷却撹拌しながらγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン２０８ｇを徐々に添加
する。添加終了後さらに１時間撹拌した。途中、混合液
の昇温がなくなった時点で冷却を止めた。その後、混合
液を撹拌しながら、希釈溶媒としてイソプロパノールを
４４５ｇ添加し、次に１，４−ブタンジオールを３２ｇ
添加した。さらに、硬化触媒として過塩素酸アンモニウ
ムを１．５ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン
界面活性剤（日本ユニカー（株）製商標名Ｌ−７０
０１）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液
を室温で２４時間熟成した。上記混合液を用いて実施例
１と同様に評価した。結果は表１に示す。

【００３３】比較例４コロイダルシリカ（固形分４０％水分散ゾル日産化
学（株）製商標名スノーテックスＯ−４０）３００ｇ
をフラスコに計り取り、冷却撹拌しながらγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン２０４ｇを徐々に添加
する。添加終了後さらに１時間撹拌した。途中、混合液
の昇温がなくなった時点で冷却を止めた。その後、混合
液を撹拌しながら、希釈溶媒としてイソプロパノールを
４５１ｇ添加し、次にジエチレングリコールを３８ｇ添
加した。さらに硬化触媒として過塩素酸アンモニウムを
１．５ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン界面
活性剤（日本ユニカー（株）製商標名Ｌ−７００
１）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を
室温で２４時間熟成した。上記混合液を用いて実施例１
と同様に評価した。結果は表１に示す。

【００３４】比較例５コロイダルシリカ（固形分４０％水分散ゾル日産化
学（株）製商標名スノーテックスＯ−４０）３００ｇ
をフラスコに計り取り、冷却撹拌しながらγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン２００ｇを徐々に添加
する。添加終了後さらに１時間撹拌した。途中、混合液
の昇温がなくなった時点で冷却を止めた。その後、混合
液を撹拌しながら、希釈溶媒としてイソプロパノールを
２９８ｇ添加し、次にメトキシプロパノールを２００ｇ
添加した。さらに硬化触媒として過塩素酸アンモニウム
を１．５ｇ、フローコントロール剤としてシリコーン界
面活性剤（日本ユニカー（株）製商標名Ｌ−７００
１）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を
室温で２４時間熟成した。上記混合液を用いて実施例１
と同様に評価した。結果は表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】上記実施例と比較例から容易に分かるよう
に、第三成分を含まない比較例１では染色程度が劣り、
本発明の第三成分以外の化合物を第三の成分として用い
る比較例２は深染めが可能であるが硬度が劣る。また、
第三成分として両端に−ＯＨ基を有し、炭素原子が４個
しか並んでいない化合物（比較例３の１，４−ブタンジ
オール、比較例４のジエチレングリコール）を用いた場
合は染色性が劣る。また、第三成分として炭素原子が４
個しかならんでいない化合物（比較例５のメトキシプロ
パノール）は染色性が本発明の実施例に比べ染色性が低
下している。

【００３７】上記実施例と比較例でのコーティング液の
塗布方法は次の通りである。（１）レンズ基材を８％のＮａＯＨ水溶液に３０分間浸
漬し、十分に水洗した後、乾燥させた。（２）各コーティング液を１５ｃｍ／分の引き上げ速度
でディッピングを行った。（３）約５分室温乾燥後、１２０℃で１時間加熱硬化し
た。

【００３８】また、実施例と比較例で得られた塗膜の試
験方法は次の通りである。（１）クロスハッチ試験（ゴバン目試験ＪＩＳＫ５４０
０に準拠した）（２）スチールウール試験スチールウール＃００００を用い１荷重でこすり、傷
の付きぐあいを以下の基準に基づき相対比較した。５：全く傷が付かない、４：若干の傷が付く、３：傷が付く、２：ひどい傷が付く、１：基材まで傷が付く（３）染色性ＢｒａｉｎＰｏｗｅｒＩｎｃ（ＵＳＡ）のＢＰＩ
ＧＲＡＹを蒸留水で９％に希釈したものを９０℃に加熱
し、この水溶液に各コート液を塗布したレンズを５分間
浸漬し、その後レンズを取りだし、水洗した。染色後の
全光線透過率を測定し、染色性を比較した。

【００３９】

【発明の効果】本発明で得られるコーティング組成物を
塗布硬化して得られた被膜は、非常に高い耐擦傷性、耐
摩擦性を有する一方、深染めが可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）コロイダルシリカ、（２）エポキ
シ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物および
（３）分子中にただ一つのＯＨ基もしくはＳＨ基を有
し、さらに分子主鎖中に次の構造式で表される官能基【化１】の中の一つ以上を含み、水もしくは炭素原子数４以下の
低級アルコールに可溶な化合物を主成分とするコーティ
ング組成物。
【請求項２】請求項１記載のコーティング組成物を透
明基材に塗布、硬化して得られる成形体。