JPH072805A - ５−（１，１′−ビフエニル）−１ｈ−テトラゾ−ル類の製造方法 - Google Patents
５−（１，１′−ビフエニル）−１ｈ−テトラゾ−ル類の製造方法Info
- Publication number
- JPH072805A JPH072805A JP5108734A JP10873493A JPH072805A JP H072805 A JPH072805 A JP H072805A JP 5108734 A JP5108734 A JP 5108734A JP 10873493 A JP10873493 A JP 10873493A JP H072805 A JPH072805 A JP H072805A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- biphenyl
- tetrazole
- formula
- alkali metal
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- -1 biphenyl-2- carbonitrile compound Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 15
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 2
- QIBWMVSMTSYUSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-methylphenyl)benzonitrile Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(C#N)C=C1 QIBWMVSMTSYUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CVUSOECAQURLLN-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(chloromethyl)phenyl]benzonitrile Chemical compound C1=CC(CCl)=CC=C1C1=CC=CC=C1C#N CVUSOECAQURLLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NWAUPHAHIDQCHS-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;2h-tetrazole Chemical compound C1=NN=NN1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 NWAUPHAHIDQCHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGQVZLSNEBEHFN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)benzonitrile Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=C1C#N ZGQVZLSNEBEHFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical group 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- BMXILUZRCXPKOI-UHFFFAOYSA-N tripropylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCN(CCC)CCC BMXILUZRCXPKOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 本発明のニトリル類とアルカリ金属アザイド
との反応においてアルキルアミン塩類を触媒として使用
することにより高収率、高純度の５−（１，１′−ビフ
エニル）−１Ｈ−テトラゾ−ルの製造。 【構成】 ビフエニル−２−カルボニトリル類とアルカ
リ金属アザイドから、アルキルアミン塩類を触媒として
使用することにより５−（１，１′−ビフエニル）−１
Ｈ−テトラゾ−ル類を製造する方法。 【効果】 本発明により製造される上記テトラゾ−ル類
は還流温度程度で反応速度が早く短時間に高収率、高純
度で生産され、生産効率が高く、経済的、工業的な製造
を可能ならしめた。
との反応においてアルキルアミン塩類を触媒として使用
することにより高収率、高純度の５−（１，１′−ビフ
エニル）−１Ｈ−テトラゾ−ルの製造。 【構成】 ビフエニル−２−カルボニトリル類とアルカ
リ金属アザイドから、アルキルアミン塩類を触媒として
使用することにより５−（１，１′−ビフエニル）−１
Ｈ−テトラゾ−ル類を製造する方法。 【効果】 本発明により製造される上記テトラゾ−ル類
は還流温度程度で反応速度が早く短時間に高収率、高純
度で生産され、生産効率が高く、経済的、工業的な製造
を可能ならしめた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は〔化３〕で示される５−
（１，１′−ビフエニル）−１Ｈ−テトラゾ−ル類の製
造法に関するものである。更に詳しくは、本発明は４′
−アルキル−１，１′ビフエニル−２−カルボニトリル
類又は、４′−ハロゲン化メチル−１，１′，ビフエニ
ル−２−カルボニトリル類（以下ニトリル類と略称す
る）とアルカリ金属アザイドとの反応による５−〔４′
−アルキル−（１，１′−ビフエニル）−２−イル〕−
１Ｈ−テトラゾ−ル又は、５−〔４′−ハロゲン化メチ
ル−（１，１′−ビフエニル）−２−イル〕−１Ｈ−テ
トラゾ−ル（以下テトラゾ−ル類と略称する）の製造を
工業的に有利に行う方法に関するものである。本発明の
テトラゾ−ル類とその誘導体は、医薬の中間体として有
用な化合物である。
（１，１′−ビフエニル）−１Ｈ−テトラゾ−ル類の製
造法に関するものである。更に詳しくは、本発明は４′
−アルキル−１，１′ビフエニル−２−カルボニトリル
類又は、４′−ハロゲン化メチル−１，１′，ビフエニ
ル−２−カルボニトリル類（以下ニトリル類と略称す
る）とアルカリ金属アザイドとの反応による５−〔４′
−アルキル−（１，１′−ビフエニル）−２−イル〕−
１Ｈ−テトラゾ−ル又は、５−〔４′−ハロゲン化メチ
ル−（１，１′−ビフエニル）−２−イル〕−１Ｈ−テ
トラゾ−ル（以下テトラゾ−ル類と略称する）の製造を
工業的に有利に行う方法に関するものである。本発明の
テトラゾ−ル類とその誘導体は、医薬の中間体として有
用な化合物である。
【０００２】
【化３】 （ここにＲはＨ又はハロゲン化メチル又はＣ1 〜Ｃ4 の
アルキルである。）
アルキルである。）
【０００３】
【従来の技術】従来テトラゾ−ル類の製造法としては以
下に記載の方法が知られている。即ち(イ) 下記の〔反応
式（１）〕に示すように、ニトリル類とアルカリ金属ア
ザイドとを原料として塩化アンモニウムの様なアンモニ
ウム塩を触媒として使用する方法がある。〔特開昭63−
23868.J.Org.Chem.80,3908(1958)〕この場合の収率は88
％である。
下に記載の方法が知られている。即ち(イ) 下記の〔反応
式（１）〕に示すように、ニトリル類とアルカリ金属ア
ザイドとを原料として塩化アンモニウムの様なアンモニ
ウム塩を触媒として使用する方法がある。〔特開昭63−
23868.J.Org.Chem.80,3908(1958)〕この場合の収率は88
％である。
【０００４】
【反応式（１）】 （注、ＤＭＦ＝ジメチルホルムアミド）
【０００５】(ロ) 又は下記の〔反応式（２）〕で示すよ
うに、ニトリル類とトリアルキル錫アザイドを原料とし
てテトラゾ−ル類を製造する方法がある。〔特開平３−
74369.J.Org.Chem.56,2395(1991)〕この場合のテトラゾ
−ルの収率は76％に止まっていた。
うに、ニトリル類とトリアルキル錫アザイドを原料とし
てテトラゾ−ル類を製造する方法がある。〔特開平３−
74369.J.Org.Chem.56,2395(1991)〕この場合のテトラゾ
−ルの収率は76％に止まっていた。
【０００６】
【反応式（２）】
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】前記の〔反応式
（１）〕で示したように従来の塩化アンモニウムを触媒
に使用してテトラゾ−ル類を製造する方法は収率が88％
であるが、反応速度が著しく遅く反応温度が120 ℃で11
日間も反応を行う必要があり、工業的製造方法としては
不適である。また〔反応式（２）〕で示すトリアルキル
錫アザイドを原料として使用する方法はトリアルキル錫
アザイドが高価であるほか、これを原料として使用する
方法は110 ℃で24時間の反応で収率が76％で低い。
（１）〕で示したように従来の塩化アンモニウムを触媒
に使用してテトラゾ−ル類を製造する方法は収率が88％
であるが、反応速度が著しく遅く反応温度が120 ℃で11
日間も反応を行う必要があり、工業的製造方法としては
不適である。また〔反応式（２）〕で示すトリアルキル
錫アザイドを原料として使用する方法はトリアルキル錫
アザイドが高価であるほか、これを原料として使用する
方法は110 ℃で24時間の反応で収率が76％で低い。
【０００８】本発明者等はこれらの点について鋭意研究
した結果、本発明を完成するに至ったもので、本発明は
〔反応式（３）〕に示すようにニトリル類とアルカリ金
属アザイドとの反応によるテトラゾ−ル類の製造におい
て、塩酸トリエチルアミンなどのアルキルアミン塩類を
触媒として使用することによつてアルキルアミン塩類の
優れた触媒効果によつてテトラゾ−ル類を製造すること
を目的とするものである。この場合還流状態の反応によ
つて90％の収率が得られ、そのため簡単に有機溶媒によ
つて洗浄することにより未反応のニトリル類を除去可能
となり高収率、高品質のテトラゾ−ル類の工業的生産が
可能になつた。
した結果、本発明を完成するに至ったもので、本発明は
〔反応式（３）〕に示すようにニトリル類とアルカリ金
属アザイドとの反応によるテトラゾ−ル類の製造におい
て、塩酸トリエチルアミンなどのアルキルアミン塩類を
触媒として使用することによつてアルキルアミン塩類の
優れた触媒効果によつてテトラゾ−ル類を製造すること
を目的とするものである。この場合還流状態の反応によ
つて90％の収率が得られ、そのため簡単に有機溶媒によ
つて洗浄することにより未反応のニトリル類を除去可能
となり高収率、高品質のテトラゾ−ル類の工業的生産が
可能になつた。
【０００９】
【反応式（３）】
【００１０】
【問題を解決するための手段】本発明は〔化４〕で示さ
れるビフエニル−２−カルボニトリル類とアルカリ金属
アザイドとの反応をアルキルアミン塩類を触媒として使
用することを特徴とする〔化２〕で示される５−（１，
１′−ビフエニル）−１Ｈ−テトラゾ−ル類の製造法に
関するものである。
れるビフエニル−２−カルボニトリル類とアルカリ金属
アザイドとの反応をアルキルアミン塩類を触媒として使
用することを特徴とする〔化２〕で示される５−（１，
１′−ビフエニル）−１Ｈ−テトラゾ−ル類の製造法に
関するものである。
【００１１】
【化４】 （ここにＲはＨ又はハロゲン化メチル又はＣ1 〜Ｃ4 の
アルキル基である。）
アルキル基である。）
【００１２】上記の如くアルキルアミン塩類を触媒とし
て使用することによつて、上記従来法に比較して経済的
にテトラゾ−ル類を製造することが可能になつた。かつ
反応率が上記の様に高いため、出発原料である未反応の
ニトリル類が有機溶剤によつて洗浄することにより簡単
に除去可能であり、高収率、かつ高品質のテトラゾ−ル
類を製造することが可能になつた。
て使用することによつて、上記従来法に比較して経済的
にテトラゾ−ル類を製造することが可能になつた。かつ
反応率が上記の様に高いため、出発原料である未反応の
ニトリル類が有機溶剤によつて洗浄することにより簡単
に除去可能であり、高収率、かつ高品質のテトラゾ−ル
類を製造することが可能になつた。
【００１３】本発明の方法を詳細説明するとＤＭＦ溶媒
の存在下でニトリル類とソジウムアザイド及び塩酸アル
キルアミン触媒を混合して還流温度まで昇温して反応せ
しめる。しかる後反応液に水及びトルエンを加え、数時
間撹拌した後、トルエン層を除去する。水層に塩酸を添
加し、析出した白色結晶を濾別し、乾燥して本発明のテ
トラゾ−ル類を得た。
の存在下でニトリル類とソジウムアザイド及び塩酸アル
キルアミン触媒を混合して還流温度まで昇温して反応せ
しめる。しかる後反応液に水及びトルエンを加え、数時
間撹拌した後、トルエン層を除去する。水層に塩酸を添
加し、析出した白色結晶を濾別し、乾燥して本発明のテ
トラゾ−ル類を得た。
【００１４】使用する触媒のアルキルアミン塩類として
はＣ1 〜Ｃ4 で示されるアルキル基を有する一級から三
級アミンの塩類であり、その中でも三級アミンの塩類が
好適であり、特にトリエチルアミン塩類が最も有利に使
用される。塩としては塩酸塩、硫酸塩などが好ましい。
アルカリ金属アザイドの使用量はニトリルに対して1.02
モル以上、好ましくは1.05〜1.30モルの範囲である。触
媒としてのトリアルキルアミン塩類の使用量はアルカリ
金属アザイドに対して1.02モル以上あればよいが、好ま
しくは1.05〜1.10モルの範囲である。反応温度はアルカ
リ金属アザイドの溶解性から80℃以上必要であり、好適
には110 〜130 ℃である。反応時間は触媒の種類や量な
どによつて異るが、一般的には約24時間必要である。
はＣ1 〜Ｃ4 で示されるアルキル基を有する一級から三
級アミンの塩類であり、その中でも三級アミンの塩類が
好適であり、特にトリエチルアミン塩類が最も有利に使
用される。塩としては塩酸塩、硫酸塩などが好ましい。
アルカリ金属アザイドの使用量はニトリルに対して1.02
モル以上、好ましくは1.05〜1.30モルの範囲である。触
媒としてのトリアルキルアミン塩類の使用量はアルカリ
金属アザイドに対して1.02モル以上あればよいが、好ま
しくは1.05〜1.10モルの範囲である。反応温度はアルカ
リ金属アザイドの溶解性から80℃以上必要であり、好適
には110 〜130 ℃である。反応時間は触媒の種類や量な
どによつて異るが、一般的には約24時間必要である。
【００１５】次に実施例によつて本発明を説明する。
【実施例１】ＤＭＦ250ml 、４′−メチル−１，１′−
ビフエニル−２−カルボニトリル106.8g(0.55 モル）、
ソジウムアザイド46.7g 、塩酸トリエチルアミン98.6g
を仕込み、115 ℃まで昇温し22時間反応した。ついで室
温まで冷却後、トルエン100ml 、水400ml 、48％NaOHを
加えた。分液してトルエン層を除去した後、水層に36％
塩酸114.0gを滴下した。10℃まで冷却後、結晶を濾別
し、真空乾燥を行い、白色結晶の５−〔４′−メチル−
（１，１′−ビフエニル）−２−イル〕−１Ｈ−テトラ
ゾ−ル、108.8g（収率83.2％、純度99.8％）を得た。
ビフエニル−２−カルボニトリル106.8g(0.55 モル）、
ソジウムアザイド46.7g 、塩酸トリエチルアミン98.6g
を仕込み、115 ℃まで昇温し22時間反応した。ついで室
温まで冷却後、トルエン100ml 、水400ml 、48％NaOHを
加えた。分液してトルエン層を除去した後、水層に36％
塩酸114.0gを滴下した。10℃まで冷却後、結晶を濾別
し、真空乾燥を行い、白色結晶の５−〔４′−メチル−
（１，１′−ビフエニル）−２−イル〕−１Ｈ−テトラ
ゾ−ル、108.8g（収率83.2％、純度99.8％）を得た。
【００１６】
【実施例２】ＤＭＦ50ml、４′−クロロメチル−１，
１′−ビフエニル−２−カルボニトリル22.9g(0.1 モ
ル）、ソジウムアザイド7.8g、塩酸トリエチルアミン1
6.5g を仕込み、120 ℃まで昇温し25時間反応した。室
温まで冷却後、トルエン20ml、水80ml、48％NaOHを加え
た。分液してトルエン層を除去した後、水層に36％塩酸
22.8g を滴下した。10℃まで冷却後、結晶を濾別し、真
空乾燥を行い、白色結晶の５−〔４′−クロロメチル−
（１，１′−ビフエニル）−２−イル〕−１Ｈ−テトラ
ゾ−ル、22.9g （収率84.5％、純度99.0％）を得た。
１′−ビフエニル−２−カルボニトリル22.9g(0.1 モ
ル）、ソジウムアザイド7.8g、塩酸トリエチルアミン1
6.5g を仕込み、120 ℃まで昇温し25時間反応した。室
温まで冷却後、トルエン20ml、水80ml、48％NaOHを加え
た。分液してトルエン層を除去した後、水層に36％塩酸
22.8g を滴下した。10℃まで冷却後、結晶を濾別し、真
空乾燥を行い、白色結晶の５−〔４′−クロロメチル−
（１，１′−ビフエニル）−２−イル〕−１Ｈ−テトラ
ゾ−ル、22.9g （収率84.5％、純度99.0％）を得た。
【００１７】
【実施例３】ＤＭＦ50ml、４′−クロロメチル−１，
１′−ビフエニル−２−カルボニトリル22.9g(0.1 モ
ル）、ソジウムアザイド7.8g、塩酸トリプロピルアミン
21.5g を仕込み、120 ℃まで昇温し25時間反応した。室
温まで冷却後、トルエン20ml、水80ml、48％NaOHを加え
た。分液してトルエン層を除去した後、水層に36％塩酸
22.8g を滴下した。10℃まで冷却後、結晶を濾別し、真
空乾燥を行い、白色結晶の５−〔４′−クロロメチル−
（１，１′−ビフエニル）−２−イル〕−１Ｈ−テトラ
ゾ−ル、20.6g （収率76.2％、純度99.1％）を得た。
１′−ビフエニル−２−カルボニトリル22.9g(0.1 モ
ル）、ソジウムアザイド7.8g、塩酸トリプロピルアミン
21.5g を仕込み、120 ℃まで昇温し25時間反応した。室
温まで冷却後、トルエン20ml、水80ml、48％NaOHを加え
た。分液してトルエン層を除去した後、水層に36％塩酸
22.8g を滴下した。10℃まで冷却後、結晶を濾別し、真
空乾燥を行い、白色結晶の５−〔４′−クロロメチル−
（１，１′−ビフエニル）−２−イル〕−１Ｈ−テトラ
ゾ−ル、20.6g （収率76.2％、純度99.1％）を得た。
【００１８】
【発明の効果】本発明の効果を纏めると下記の通りであ
る。本発明の方法によつて製造されたテトラゾ−ル類は
色相、融点等を充分満足するものが得られた。また反応
速度が従来の方法に比較して著しく速く、生産効率がよ
い。即ち本発明の方法は従来の方法に比較して出発原料
である未反応のニトリル類が有機溶剤で洗浄することに
よつて簡単に除去可能であり、そのため短時間に高純度
のテトラゾ−ル類を高収率で経済的に得ることができ、
本発明は工業的に著しく効果が大である。
る。本発明の方法によつて製造されたテトラゾ−ル類は
色相、融点等を充分満足するものが得られた。また反応
速度が従来の方法に比較して著しく速く、生産効率がよ
い。即ち本発明の方法は従来の方法に比較して出発原料
である未反応のニトリル類が有機溶剤で洗浄することに
よつて簡単に除去可能であり、そのため短時間に高純度
のテトラゾ−ル類を高収率で経済的に得ることができ、
本発明は工業的に著しく効果が大である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月３０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】
【反応式（ＩＩ）】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【反応式（ＩＩＩ）】
Claims (1)
- 【請求項１】 下記〔化１〕で示されるビフエニル−２
−カルボニトリル類とアルカリ金属アザイドとの反応を
アルキルアミン塩類を触媒として使用することを特徴と
する〔化２〕で示される５−（１，１′−ビフエニル）
−１Ｈ−テトラゾ−ル類の製造方法。 【化１】 （ここにＲはＨ又はハロゲン化メチル又はＣ1 〜Ｃ4 の
アルキルである。） 【化２】 （ここにＲはＨ又はハロゲン化メチル又はＣ1 〜Ｃ4 の
アルキルである。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10873493A JP3419819B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | ５−（１，１’−ビフエニル）−１ｈ−テトラゾール化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10873493A JP3419819B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | ５−（１，１’−ビフエニル）−１ｈ−テトラゾール化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072805A true JPH072805A (ja) | 1995-01-06 |
| JP3419819B2 JP3419819B2 (ja) | 2003-06-23 |
Family
ID=14492176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10873493A Expired - Fee Related JP3419819B2 (ja) | 1993-03-19 | 1993-03-19 | ５−（１，１’−ビフエニル）−１ｈ−テトラゾール化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3419819B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995031445A1 (en) * | 1994-05-16 | 1995-11-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing tetrazole compound and intermediate therefor |
| EP0796852A1 (en) * | 1996-03-21 | 1997-09-24 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Process for preparation of 5-substituted tetrazoles |
| KR100354802B1 (ko) * | 1994-10-20 | 2002-12-26 | 한국화학연구원 | 테트라졸유도체의제조방법 |
| WO2007014412A1 (de) * | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Sanochemia Pharmazeutika Ag | Verfahren zur reindarstellung von 5-substituierten tetrazolen |
| WO2007125585A1 (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd. | ビテトラゾールアミン化合物の製造方法 |
| CN110041281A (zh) * | 2019-05-20 | 2019-07-23 | 浙江华海致诚药业有限公司 | 一种缬沙坦杂质及其制备方法 |
| WO2022009968A1 (ja) | 2020-07-09 | 2022-01-13 | 丸善石油化学株式会社 | 癌細胞接着用組成物、癌細胞捕集フィルター、及び癌細胞の検出方法 |
-
1993
- 1993-03-19 JP JP10873493A patent/JP3419819B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995031445A1 (en) * | 1994-05-16 | 1995-11-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing tetrazole compound and intermediate therefor |
| US5874593A (en) * | 1994-05-16 | 1999-02-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production process and intermediate of tetrazole compound |
| US6191289B1 (en) | 1994-05-16 | 2001-02-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production process and intermediate of tetrazole compound |
| US6277998B1 (en) | 1994-05-16 | 2001-08-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production process and intermediate of tetrazole compound |
| KR100354802B1 (ko) * | 1994-10-20 | 2002-12-26 | 한국화학연구원 | 테트라졸유도체의제조방법 |
| EP0796852A1 (en) * | 1996-03-21 | 1997-09-24 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Process for preparation of 5-substituted tetrazoles |
| US5744612A (en) * | 1996-03-21 | 1998-04-28 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Process for preparation of 5- substituted tetrazoles |
| US6040454A (en) * | 1996-03-21 | 2000-03-21 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Process for preparation of a 1-(tetrazolylbiphenylmethyl)-imidazole derivative |
| WO2007014412A1 (de) * | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Sanochemia Pharmazeutika Ag | Verfahren zur reindarstellung von 5-substituierten tetrazolen |
| WO2007125585A1 (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-08 | Toyo Kasei Kogyo Co., Ltd. | ビテトラゾールアミン化合物の製造方法 |
| CN110041281A (zh) * | 2019-05-20 | 2019-07-23 | 浙江华海致诚药业有限公司 | 一种缬沙坦杂质及其制备方法 |
| WO2022009968A1 (ja) | 2020-07-09 | 2022-01-13 | 丸善石油化学株式会社 | 癌細胞接着用組成物、癌細胞捕集フィルター、及び癌細胞の検出方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3419819B2 (ja) | 2003-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH08325248A (ja) | テトラゾール類の新規な合成試薬及びそれを用いたテトラゾール類の製造方法 | |
| JP3168319B2 (ja) | 置換チアゾールの製造方法 | |
| JPH072805A (ja) | ５−（１，１′−ビフエニル）−１ｈ−テトラゾ−ル類の製造方法 | |
| EP0441004B1 (en) | Process for preparing aromatic nitriles | |
| US7560593B2 (en) | Process for producing nitroisourea derivatives | |
| JP3680203B2 (ja) | ４−アセチルアミノベンゼンスルホニルアジドの製造方法 | |
| JPS63112570A (ja) | ５−メチルテトラゾールの製造法 | |
| CN1034121C (zh) | 5，7-二羟基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶-2-磺酰苯胺的制备方法 | |
| US6680388B2 (en) | Method for preparing substituted 5-amino-N-phenyl-1,2,4-triazole-3-sulfonamides | |
| JPH0421674A (ja) | ２―クロロ―５―（アミノメチル）チアゾールの製造方法 | |
| CN1189158A (zh) | 用于合成四唑的新的试剂和使用该试剂合成四唑的方法 | |
| JP3796280B2 (ja) | １−（２−クロロフエニル）−５（４ｈ）−テトラゾリノンの製造方法 | |
| JP2002187878A (ja) | チオサリチル酸の製造方法 | |
| JPH0737440B2 (ja) | スルホニウム化合物の製造方法 | |
| JPH10218868A (ja) | ５ーメチルテトラゾールの製造方法 | |
| KR100577874B1 (ko) | 디엠티 제조시의 증류잔사로부터 메틸4-히드록시이미노벤조에이트를 제조하는 방법 | |
| JP3855686B2 (ja) | ３，３−ジアルコキシ−２−ヒドロキシイミノ誘導体及びその製造法 | |
| JP2976493B2 (ja) | 塩素化ピラゾールカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| JP3261454B2 (ja) | ケテンイミン化合物の製造方法 | |
| JP3242253B2 (ja) | アゾアルカン誘導体の製造法 | |
| JP2005306826A (ja) | ５−アミノアルキル−１ｈ−テトラゾールの製造方法 | |
| KR900001081B1 (ko) | 4-아실-5-피라졸릴 4-톨루엔 술포네이트 유도체의 제법 | |
| JP2000095749A (ja) | １，１，３，３−テトラメチルグアニジン及びジメチルシアナミドの製造方法 | |
| JPS6210994B2 (ja) | ||
| JPH07224058A (ja) | ４−（ｐ−クロロベンジル）−２−（ヘキサハイドロ−１−メチル−１Ｈ−アゼピン−４−イル）−１（２Ｈ）−フタラジノン又はその塩の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120418 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120418 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120418 Year of fee payment: 9 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120418 Year of fee payment: 9 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120418 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120418 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |