JPH07282439A - テープ状磁気媒体 - Google Patents
テープ状磁気媒体Info
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- JPH07282439A JPH07282439A JP6273573A JP27357394A JPH07282439A JP H07282439 A JPH07282439 A JP H07282439A JP 6273573 A JP6273573 A JP 6273573A JP 27357394 A JP27357394 A JP 27357394A JP H07282439 A JPH07282439 A JP H07282439A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 サブミクロン領域での高記録密度化を達成
し、かつ高信頼性と安定性を確保した高性能な磁気媒体
に関するものであり、特にデジタルデータレコーディン
グ用テープ等に使用可能な情報記録用のテープ状磁気媒
体を提供する。 【構成】 ヘキサゴナルフェライトとスピネルフェライ
トとを複合化した強磁性粉粒子7を磁性層1に配設する
とともに、磁性層1と非磁性ベースフィルム2であるP
ENフィルム、もしくは芳香族ポリアミドフィルムとの
厚みの比率、及びヤング率の比率を磁気媒体長手方向と
磁気媒体幅方向でそれぞれ規定したテープ状磁気媒体。
し、かつ高信頼性と安定性を確保した高性能な磁気媒体
に関するものであり、特にデジタルデータレコーディン
グ用テープ等に使用可能な情報記録用のテープ状磁気媒
体を提供する。 【構成】 ヘキサゴナルフェライトとスピネルフェライ
トとを複合化した強磁性粉粒子7を磁性層1に配設する
とともに、磁性層1と非磁性ベースフィルム2であるP
ENフィルム、もしくは芳香族ポリアミドフィルムとの
厚みの比率、及びヤング率の比率を磁気媒体長手方向と
磁気媒体幅方向でそれぞれ規定したテープ状磁気媒体。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、サブミクロン領域での
高記録密度化を達成可能ならしめる高性能なテープ状の
磁気媒体に関するものであり、特にデジタルレコーディ
ングに対応したデータストレージ用磁気媒体と代替互換
可能な情報記録用のテープ状磁気媒体に関するものであ
る。
高記録密度化を達成可能ならしめる高性能なテープ状の
磁気媒体に関するものであり、特にデジタルレコーディ
ングに対応したデータストレージ用磁気媒体と代替互換
可能な情報記録用のテープ状磁気媒体に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】近年、情報量の多元化や大容量化に伴
い、記録密度が高くて貯蔵ライブラリーとしても省スペ
ースを達成できるような記録媒体の要求が増大してき
た。例えば、衛星などからの様々な種類の逐次情報デー
タの記録の場合は、一旦記録した後は長期間にわたって
保管すると言った使い方が主流となる。このような例に
おいては貯蔵ライブラリーが年々増大する傾向にあり、
保有スペースの確保に非常に大きな予算がかかることに
なる。また、日常的な情報データのバックアップにおい
ても小型で大容量な記録媒体の要求がある。現在、主流
となっているデータ貯蔵用のシステムはDAT(デジタ
ルオーディオテープレコーダー)のメカシステム等をデ
ータ記録用に用いたDDS(デジタルデータストレー
ジ)や8mmVTRを応用したシステム等がこの要求に
見合ったシステムとして急速に進展している。 現在主
流に用いられている磁気記録媒体の場合において、特に
DDSや8mmシステムで使用されている磁気記録媒体
はメタル磁性粉を塗布した媒体である。このメタル塗布
型媒体の場合には、その大きな磁化量と自己減磁や記録
減磁を抑制するような高保磁力化により記録密度の増大
化が図られてきたが、一方では高温高湿環境下等での長
期間保存において大幅な減磁作用が生じ、最悪の場合に
は記録データが消失してしまうと言った課題が生じてい
る。さらに、記録密度の向上に伴い磁気記録用ヘッドに
ついても記録用磁性膜に高飽和磁束密度を有するメタル
系合金膜が投入されているが、データ記録フォーマット
のなかの倍速モードにおけるヘッド媒体間での焼き付き
現象により再生出力の大幅な低下が生じるなどの課題も
ある。したがって、前記した従来主流に用いられている
磁気記録媒体においては記録再生に関する電磁変換特性
は満たすものの、磁気ヘッドの汚れや焼き付きを抑制し
かつ耐候保存性に富む記録媒体を実現できなかった。こ
のような欠点を解消するために、近年、耐酸化性や耐候
性に富み、かつ短波長での記録特性に優れた磁性粉粒子
として、平板面に垂直方向に磁化容易軸を持つバリウム
フェライト等のヘキサゴナルフェライト磁性粉粒子が注
目され、これらをテープ状磁気媒体の長手方向に磁化容
易軸を配列させた記録媒体の検討が進められている(例
えば、特開昭和58−6525号公報、特開昭和60−
164925号公報)。また、情報量の増大に伴うテー
プ状磁気媒体の大容量化策としては、テープ状磁気媒体
全厚の薄手化が進みつつあるが、この方法ではテープ状
磁気媒体の機械的強度、例えば磁気媒体のヤング率や曲
げ剛性が低下し、磁気媒体の走行性や走行耐久性が著し
く低下したり、テープ状磁気媒体と磁気ヘッドとの当り
が不安定となり、電磁変換特性も極めて不利なものにな
ることが知られている(例えば、特開昭56−1162
4号公報、特開昭59−135632号公報)。テープ
状磁気媒体全厚の低減で低下する曲げ剛性の向上法とし
ては、曲げ剛性がテープ状磁気媒体厚みの3乗とヤング
率に比例する関係にあることから、テープ状磁気媒体全
厚に占める比率の高い非磁性ベースフィルムの強度を向
上させる試みが既に行われている。例えば、現在までに
AV関連用として汎用的に用いられているポリエチレン
テレフタレート(以下、PETと略す)から、よりヤン
グ率の高いポリエチレンナフタレート(以下、PENと
略す)フィルムの検討(例えば、特開昭62−8813
6号公報、特開昭62−117137号公報)や、さら
に高ヤング率でかつ耐熱性にも優れた全芳香族ポリアミ
ドフィルムの検討例(例えば、特開昭56−11624
号公報、特開昭62−62424号公報)などが既に知
られている。その他、ベースフィルムに金属フィルムを
ラミネートしたり、長手方向に配向した形状異方性粒子
を含ませることでテープ状磁気媒体の曲げ剛性を向上さ
せる試みも知られている(例えば、特開昭63−181
116号公報、特開平2−260228号公報)。しか
し、これらの中では、PENフィルムを用いる方法のも
のを除いてはほとんどのものが高価格となることから、
ごく一部のものを除き、実施は困難である。また、テー
プ状磁気媒体の曲げ剛性は、テープ状磁気媒体全厚の薄
手化だけではなく、磁性層中の磁性粉粒子の形状や配列
形態によっても大きく影響される。すなわち、磁性粉粒
子の形状が針状の場合、粒子のテープ状磁気媒体の長手
方向への高配向化に伴い、同方向のヤング率は増加す
る。逆に、磁性粉粒子の配向方向と直交する方向、例え
ば磁性層の幅方向のヤング率は減少する傾向にある。こ
の現象は用いる針状磁性粉粒子の針状比(長軸長/短軸
長)の増加に対してより顕著になる。一般的には、PE
TやPENなどの非磁性ベースフィルム上に針状磁性粉
を設けたテープ状磁気媒体の場合、上記の関係より磁性
層のヤング率は、テープ状磁気媒体の長手方向において
は非磁性ベースフィルムよりも大きく設計されている。
い、記録密度が高くて貯蔵ライブラリーとしても省スペ
ースを達成できるような記録媒体の要求が増大してき
た。例えば、衛星などからの様々な種類の逐次情報デー
タの記録の場合は、一旦記録した後は長期間にわたって
保管すると言った使い方が主流となる。このような例に
おいては貯蔵ライブラリーが年々増大する傾向にあり、
保有スペースの確保に非常に大きな予算がかかることに
なる。また、日常的な情報データのバックアップにおい
ても小型で大容量な記録媒体の要求がある。現在、主流
となっているデータ貯蔵用のシステムはDAT(デジタ
ルオーディオテープレコーダー)のメカシステム等をデ
ータ記録用に用いたDDS(デジタルデータストレー
ジ)や8mmVTRを応用したシステム等がこの要求に
見合ったシステムとして急速に進展している。 現在主
流に用いられている磁気記録媒体の場合において、特に
DDSや8mmシステムで使用されている磁気記録媒体
はメタル磁性粉を塗布した媒体である。このメタル塗布
型媒体の場合には、その大きな磁化量と自己減磁や記録
減磁を抑制するような高保磁力化により記録密度の増大
化が図られてきたが、一方では高温高湿環境下等での長
期間保存において大幅な減磁作用が生じ、最悪の場合に
は記録データが消失してしまうと言った課題が生じてい
る。さらに、記録密度の向上に伴い磁気記録用ヘッドに
ついても記録用磁性膜に高飽和磁束密度を有するメタル
系合金膜が投入されているが、データ記録フォーマット
のなかの倍速モードにおけるヘッド媒体間での焼き付き
現象により再生出力の大幅な低下が生じるなどの課題も
ある。したがって、前記した従来主流に用いられている
磁気記録媒体においては記録再生に関する電磁変換特性
は満たすものの、磁気ヘッドの汚れや焼き付きを抑制し
かつ耐候保存性に富む記録媒体を実現できなかった。こ
のような欠点を解消するために、近年、耐酸化性や耐候
性に富み、かつ短波長での記録特性に優れた磁性粉粒子
として、平板面に垂直方向に磁化容易軸を持つバリウム
フェライト等のヘキサゴナルフェライト磁性粉粒子が注
目され、これらをテープ状磁気媒体の長手方向に磁化容
易軸を配列させた記録媒体の検討が進められている(例
えば、特開昭和58−6525号公報、特開昭和60−
164925号公報)。また、情報量の増大に伴うテー
プ状磁気媒体の大容量化策としては、テープ状磁気媒体
全厚の薄手化が進みつつあるが、この方法ではテープ状
磁気媒体の機械的強度、例えば磁気媒体のヤング率や曲
げ剛性が低下し、磁気媒体の走行性や走行耐久性が著し
く低下したり、テープ状磁気媒体と磁気ヘッドとの当り
が不安定となり、電磁変換特性も極めて不利なものにな
ることが知られている(例えば、特開昭56−1162
4号公報、特開昭59−135632号公報)。テープ
状磁気媒体全厚の低減で低下する曲げ剛性の向上法とし
ては、曲げ剛性がテープ状磁気媒体厚みの3乗とヤング
率に比例する関係にあることから、テープ状磁気媒体全
厚に占める比率の高い非磁性ベースフィルムの強度を向
上させる試みが既に行われている。例えば、現在までに
AV関連用として汎用的に用いられているポリエチレン
テレフタレート(以下、PETと略す)から、よりヤン
グ率の高いポリエチレンナフタレート(以下、PENと
略す)フィルムの検討(例えば、特開昭62−8813
6号公報、特開昭62−117137号公報)や、さら
に高ヤング率でかつ耐熱性にも優れた全芳香族ポリアミ
ドフィルムの検討例(例えば、特開昭56−11624
号公報、特開昭62−62424号公報)などが既に知
られている。その他、ベースフィルムに金属フィルムを
ラミネートしたり、長手方向に配向した形状異方性粒子
を含ませることでテープ状磁気媒体の曲げ剛性を向上さ
せる試みも知られている(例えば、特開昭63−181
116号公報、特開平2−260228号公報)。しか
し、これらの中では、PENフィルムを用いる方法のも
のを除いてはほとんどのものが高価格となることから、
ごく一部のものを除き、実施は困難である。また、テー
プ状磁気媒体の曲げ剛性は、テープ状磁気媒体全厚の薄
手化だけではなく、磁性層中の磁性粉粒子の形状や配列
形態によっても大きく影響される。すなわち、磁性粉粒
子の形状が針状の場合、粒子のテープ状磁気媒体の長手
方向への高配向化に伴い、同方向のヤング率は増加す
る。逆に、磁性粉粒子の配向方向と直交する方向、例え
ば磁性層の幅方向のヤング率は減少する傾向にある。こ
の現象は用いる針状磁性粉粒子の針状比(長軸長/短軸
長)の増加に対してより顕著になる。一般的には、PE
TやPENなどの非磁性ベースフィルム上に針状磁性粉
を設けたテープ状磁気媒体の場合、上記の関係より磁性
層のヤング率は、テープ状磁気媒体の長手方向において
は非磁性ベースフィルムよりも大きく設計されている。
【0003】一方、磁性粉粒子が平板面に垂直方向に磁
化容易軸を持つヘキサゴナルフェライト強磁性粉の場合
は、前記磁性粉をテープ状磁気媒体の長手方向に配向し
ていくにつれ、媒体長手方向のヤング率は減少する傾向
にあり、板状比(板径/板厚み)の増加にも顕緒であ
る。
化容易軸を持つヘキサゴナルフェライト強磁性粉の場合
は、前記磁性粉をテープ状磁気媒体の長手方向に配向し
ていくにつれ、媒体長手方向のヤング率は減少する傾向
にあり、板状比(板径/板厚み)の増加にも顕緒であ
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】以上のように、ヘキサ
ゴナルフェライト強磁性粉粒子をテープ状磁気媒体の長
手方向に配向させることにより得られるテープ状磁気媒
体においては、短波長記録特性に優れるとともに長期の
保存安定性を充分に保証されるテープ状磁気媒体の製造
が可能となるが、この磁性層設計方針で大容量化に伴う
テープ状磁気媒体全厚の薄手化を進めることは、磁性層
長手方向のヤング率の低下によって生じるテープ状磁気
媒体の長手方向の曲げ剛性の低下、及び媒体全厚の薄手
化に伴う媒体曲げ剛性の低下によりテープ状磁気媒体の
走行耐久性や電磁変換特性の低下を抑制することが極め
て困難であった。
ゴナルフェライト強磁性粉粒子をテープ状磁気媒体の長
手方向に配向させることにより得られるテープ状磁気媒
体においては、短波長記録特性に優れるとともに長期の
保存安定性を充分に保証されるテープ状磁気媒体の製造
が可能となるが、この磁性層設計方針で大容量化に伴う
テープ状磁気媒体全厚の薄手化を進めることは、磁性層
長手方向のヤング率の低下によって生じるテープ状磁気
媒体の長手方向の曲げ剛性の低下、及び媒体全厚の薄手
化に伴う媒体曲げ剛性の低下によりテープ状磁気媒体の
走行耐久性や電磁変換特性の低下を抑制することが極め
て困難であった。
【0005】すなわち、非磁性ベースフィルム上に板面
に垂直方向に磁化容易軸をもつヘキサゴナルフェライト
強磁性粉粒子を配設した磁性層を持つテープ状磁気媒体
において、媒体全厚の薄手化に対しては従来の針状形状
の磁性粉を長手配向させた磁性層を配設したテープ状磁
気媒体の設計では充分な走行耐久性や電磁変換特性を確
保することが困難であった。
に垂直方向に磁化容易軸をもつヘキサゴナルフェライト
強磁性粉粒子を配設した磁性層を持つテープ状磁気媒体
において、媒体全厚の薄手化に対しては従来の針状形状
の磁性粉を長手配向させた磁性層を配設したテープ状磁
気媒体の設計では充分な走行耐久性や電磁変換特性を確
保することが困難であった。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、テープ
状磁気媒体の媒体全厚の薄手化に伴う媒体曲げ剛性の低
下により発生する走行耐久性の悪化や電磁変換特性の低
下を抑制することが可能なテープ状磁気媒体を提供する
ことである。
状磁気媒体の媒体全厚の薄手化に伴う媒体曲げ剛性の低
下により発生する走行耐久性の悪化や電磁変換特性の低
下を抑制することが可能なテープ状磁気媒体を提供する
ことである。
【0007】上記目的を達成するために本発明は非磁性
ベースフィルムのいずれか一方の面上に少なくともテ−
プ状磁気媒体の長手方向に磁気配向させた強磁性粉粒子
を含有する磁性層、あるいは磁性層を上下2層有するテ
ープ状磁気媒体において、磁性層中の強磁性粉粒子が、
いずれも板面に垂直方向に磁化容易軸を有する板状ヘキ
サゴナルフェライト強磁性粉であり、非磁性ベースフィ
ルムがポリエチレンナフタレートフィルムであり、前記
ポリエチレンナフタレートフィルムと磁性層の厚みの比
率が1.7〜4.0であり、前記ポリエチレンナフタレ
ートフィルムと磁性層のヤング率の比がテープ長手方向
で0.8〜1.2であり、テープ幅方向で0.5〜0.
8となるようにしたものである。
ベースフィルムのいずれか一方の面上に少なくともテ−
プ状磁気媒体の長手方向に磁気配向させた強磁性粉粒子
を含有する磁性層、あるいは磁性層を上下2層有するテ
ープ状磁気媒体において、磁性層中の強磁性粉粒子が、
いずれも板面に垂直方向に磁化容易軸を有する板状ヘキ
サゴナルフェライト強磁性粉であり、非磁性ベースフィ
ルムがポリエチレンナフタレートフィルムであり、前記
ポリエチレンナフタレートフィルムと磁性層の厚みの比
率が1.7〜4.0であり、前記ポリエチレンナフタレ
ートフィルムと磁性層のヤング率の比がテープ長手方向
で0.8〜1.2であり、テープ幅方向で0.5〜0.
8となるようにしたものである。
【0008】請求項2記載の本発明のテープ状磁気媒体
は、上記目的を達成するために非磁性ベースフィルムの
いずれか一方の面上に少なくともテ−プ状磁気媒体の長
手方向に磁気配向させた強磁性粉粒子を含有する磁性
層、あるいは磁性層を上下2層有するテープ状磁気媒体
において、磁性層中の強磁性粉粒子が、いずれも板面に
垂直方向に磁化容易軸を有する板状ヘキサゴナルフェラ
イト強磁性粉であり、非磁性ベースフィルムが芳香族ポ
リアミドフィルムであり、前記芳香族ポリアミドフィル
ムと磁性層の厚みの比率が2.0〜3.5であり、前記
芳香族ポリアミドフィルムと磁性層のヤング率の比がテ
ープ状磁気媒体の長手方向で1.0〜3.0であり、幅
方向で0.5〜1.5となるようにしたものである。
は、上記目的を達成するために非磁性ベースフィルムの
いずれか一方の面上に少なくともテ−プ状磁気媒体の長
手方向に磁気配向させた強磁性粉粒子を含有する磁性
層、あるいは磁性層を上下2層有するテープ状磁気媒体
において、磁性層中の強磁性粉粒子が、いずれも板面に
垂直方向に磁化容易軸を有する板状ヘキサゴナルフェラ
イト強磁性粉であり、非磁性ベースフィルムが芳香族ポ
リアミドフィルムであり、前記芳香族ポリアミドフィル
ムと磁性層の厚みの比率が2.0〜3.5であり、前記
芳香族ポリアミドフィルムと磁性層のヤング率の比がテ
ープ状磁気媒体の長手方向で1.0〜3.0であり、幅
方向で0.5〜1.5となるようにしたものである。
【0009】
【作用】上記した構成により、従来のメタル塗布型媒体
同等の記録密度特性が得られることは勿論のこと、従来
より課題となっていた耐候保存性やヘッド焼き付き等を
抑制し、かつ大容量化に適したテープ状磁気媒体の薄手
化を実現した記録媒体を提供できる。これは、本発明の
ような磁気媒体において各媒体物性を適正化すること、
すなわち板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉粒子、特
に置換型バリウムフェライト特有の磁化反転が反転領域
において急峻となる効果により高記録密度領域での再生
出力を向上するとともに、基本骨格が酸化物の積層構造
であることから耐候性は安定して確保できる。また、板
状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉粒子は、その特異な
形状により従来の汎用的なテープ状磁気媒体と比較して
角型比の増加とともにテープ状磁気媒体の長手方向のヤ
ング率の低下が生じるが、前記非磁性ベースフィルムと
してポリエチレンナフタレートフィルムを用い、かつ前
記非磁性ベースフィルムのヤング率と前記板状ヘキサゴ
ナルフェライト強磁性粉を磁性層に配した磁性層の厚み
の比率を1.7〜4.0とし、かつベースフィルムと磁
性層のヤング率の比率をテープ状磁気媒体の長手方向に
おいて0.8〜1.2、幅方向において0.5〜0.8
とすることにより、あるいは非磁性ベースフィルムとし
て芳香族ポリアミドフィルムを用い、前記非磁性ベース
フィルムと磁性層の厚みの比率を2.0〜3.5とし、
かつベースフィルムと磁性層のヤング率の比をテープ状
磁気媒体の長手方向で1.0〜3.0、幅方向で0.5
〜1.5とすることにより、前記磁性層のヤング率の低
さが抑制されるとともに、テープ状磁気媒体全体の長手
方向及び幅方向の曲げ剛性のバランスが確保されること
から、大容量化に伴うテープ状磁気媒体の全厚薄手化に
対し、繰り返し使用される過酷な走行耐久性の向上や電
磁変換特性の確保が可能となるものである。テープ状磁
気媒体の全厚は、PENフィルムを用いる場合には全厚
が7μm以上10μm未満で使用することが望ましい。
ベースフィルムと磁性層の厚み比率は、ベースフィルム
としてPENフィルムを使用する場合には1.7〜4.
0にすることが必要である。厚み比率が1.7より小さ
くなると媒体の長手方向のヤング率を充分に確保するこ
とができなくなってしまう。また、厚み比率が4.0よ
り大きくなるともはやベースフィルムと磁性層との間の
屈曲に対する抵抗のバランスを保てなくなるため繰り返
し使用に耐え得ないので好ましくない。この範囲に厚み
比率とヤング率比率を設定することにより、媒体全体の
屈曲や引っ張り応力に対する抵抗性を媒体長手方向と幅
方向で均衡化できたものと思われる。なお、全厚が10
μm以上の磁気媒体については従来のベースフィルムで
充分に代用可能である。一方、全厚が7μm未満のテー
プ状磁気媒体については芳香族ポリアミドフィルムを用
いるのが望ましく、全厚範囲が4μm〜7μm未満で使
用するのがより好ましい。この場合も前記と同様の理由
により、繰り返し使用等の耐久性を満足させるためには
媒体全体の屈曲や引っ張り応力に対する抵抗性を媒体長
手方向と幅方向で均衡化することが必要である。ベース
フィルムと磁性層の厚み比率を2.0〜3.5、ヤング
率比率の設定を媒体長手方向と幅方向でそれぞれ1.0
〜3.0、0.5〜1.5とすることにより、磁性層
の、特に長手方向のヤング率の弱さを抑制でき、媒体全
体の剛性バランスを確保できる結果、繰り返し走行によ
る耐久性を充分に確保することができる。
同等の記録密度特性が得られることは勿論のこと、従来
より課題となっていた耐候保存性やヘッド焼き付き等を
抑制し、かつ大容量化に適したテープ状磁気媒体の薄手
化を実現した記録媒体を提供できる。これは、本発明の
ような磁気媒体において各媒体物性を適正化すること、
すなわち板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉粒子、特
に置換型バリウムフェライト特有の磁化反転が反転領域
において急峻となる効果により高記録密度領域での再生
出力を向上するとともに、基本骨格が酸化物の積層構造
であることから耐候性は安定して確保できる。また、板
状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉粒子は、その特異な
形状により従来の汎用的なテープ状磁気媒体と比較して
角型比の増加とともにテープ状磁気媒体の長手方向のヤ
ング率の低下が生じるが、前記非磁性ベースフィルムと
してポリエチレンナフタレートフィルムを用い、かつ前
記非磁性ベースフィルムのヤング率と前記板状ヘキサゴ
ナルフェライト強磁性粉を磁性層に配した磁性層の厚み
の比率を1.7〜4.0とし、かつベースフィルムと磁
性層のヤング率の比率をテープ状磁気媒体の長手方向に
おいて0.8〜1.2、幅方向において0.5〜0.8
とすることにより、あるいは非磁性ベースフィルムとし
て芳香族ポリアミドフィルムを用い、前記非磁性ベース
フィルムと磁性層の厚みの比率を2.0〜3.5とし、
かつベースフィルムと磁性層のヤング率の比をテープ状
磁気媒体の長手方向で1.0〜3.0、幅方向で0.5
〜1.5とすることにより、前記磁性層のヤング率の低
さが抑制されるとともに、テープ状磁気媒体全体の長手
方向及び幅方向の曲げ剛性のバランスが確保されること
から、大容量化に伴うテープ状磁気媒体の全厚薄手化に
対し、繰り返し使用される過酷な走行耐久性の向上や電
磁変換特性の確保が可能となるものである。テープ状磁
気媒体の全厚は、PENフィルムを用いる場合には全厚
が7μm以上10μm未満で使用することが望ましい。
ベースフィルムと磁性層の厚み比率は、ベースフィルム
としてPENフィルムを使用する場合には1.7〜4.
0にすることが必要である。厚み比率が1.7より小さ
くなると媒体の長手方向のヤング率を充分に確保するこ
とができなくなってしまう。また、厚み比率が4.0よ
り大きくなるともはやベースフィルムと磁性層との間の
屈曲に対する抵抗のバランスを保てなくなるため繰り返
し使用に耐え得ないので好ましくない。この範囲に厚み
比率とヤング率比率を設定することにより、媒体全体の
屈曲や引っ張り応力に対する抵抗性を媒体長手方向と幅
方向で均衡化できたものと思われる。なお、全厚が10
μm以上の磁気媒体については従来のベースフィルムで
充分に代用可能である。一方、全厚が7μm未満のテー
プ状磁気媒体については芳香族ポリアミドフィルムを用
いるのが望ましく、全厚範囲が4μm〜7μm未満で使
用するのがより好ましい。この場合も前記と同様の理由
により、繰り返し使用等の耐久性を満足させるためには
媒体全体の屈曲や引っ張り応力に対する抵抗性を媒体長
手方向と幅方向で均衡化することが必要である。ベース
フィルムと磁性層の厚み比率を2.0〜3.5、ヤング
率比率の設定を媒体長手方向と幅方向でそれぞれ1.0
〜3.0、0.5〜1.5とすることにより、磁性層
の、特に長手方向のヤング率の弱さを抑制でき、媒体全
体の剛性バランスを確保できる結果、繰り返し走行によ
る耐久性を充分に確保することができる。
【0010】特定の構造と組成をもつ板状ヘキサゴナル
フェライト磁性粉粒子を含む磁性層とベースフィルムと
の間において、テープ状磁気媒体全体のヤング率を磁性
層とベースフィルムのそれぞれで機能分担させることに
より従来の針状磁性粉で構成されているテープ状磁気媒
体に匹敵する機械的物性を実現することができるもので
ある。
フェライト磁性粉粒子を含む磁性層とベースフィルムと
の間において、テープ状磁気媒体全体のヤング率を磁性
層とベースフィルムのそれぞれで機能分担させることに
より従来の針状磁性粉で構成されているテープ状磁気媒
体に匹敵する機械的物性を実現することができるもので
ある。
【0011】
【実施例】以下、本発明のテープ状磁気媒体の一実施例
について図面を参照しながら説明する。
について図面を参照しながら説明する。
【0012】図1中、1は磁性層、2は非磁性ベースフ
ィルム、3はバックコート層、4は磁気媒体長手方向、
5は磁性層の磁化容易軸、6は板状ヘキサゴナルフェラ
イト強磁性粉粒子の磁化容易軸、7は板状ヘキサゴナル
フェライト強磁性粉粒子をそれぞれ表している。本発明
のテープ状磁気媒体は、非磁性ベースフィルムと板状ヘ
キサゴナルフェライト強磁性粉粒子よりなる磁性層との
ヤング率の比率を特定化することによりテープ状磁気媒
体を構成することで電磁変換特性、実用耐久性、機械的
特性をバランスよく確保することができるものである。
ィルム、3はバックコート層、4は磁気媒体長手方向、
5は磁性層の磁化容易軸、6は板状ヘキサゴナルフェラ
イト強磁性粉粒子の磁化容易軸、7は板状ヘキサゴナル
フェライト強磁性粉粒子をそれぞれ表している。本発明
のテープ状磁気媒体は、非磁性ベースフィルムと板状ヘ
キサゴナルフェライト強磁性粉粒子よりなる磁性層との
ヤング率の比率を特定化することによりテープ状磁気媒
体を構成することで電磁変換特性、実用耐久性、機械的
特性をバランスよく確保することができるものである。
【0013】まず、非磁性ベースフィルム上に塗布する
磁性塗料用材料として以下の材料を用いて塗料化を行っ
た。
磁性塗料用材料として以下の材料を用いて塗料化を行っ
た。
【0014】 板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉 −−−100重量部 塩化ビニル系共重合樹脂 −−− 9重量部 ポリウレタン樹脂 −−− 7重量部 α−アルミナ −−− 5重量部 ステアリン酸 −−− 3重量部 ステアリン酸ブチル −−− 1重量部 カーボンブラック −−− 3重量部 メチルエチルケトン −−−81重量部 トルエン −−−81重量部 シクロヘキサノン −−−50重量部 上記材料を混合した後、ニーダー、ミキサー、サンドミ
ルにて一定時間分散した。なお、用いた板状ヘキサゴナ
ルフェライト強磁性粉粒子の粒径は0.05μm、板状
比4、保磁力80KA/mでバリウム、鉄、ニッケル、
チタン、亜鉛等の置換元素により保磁力や粒径、板状比
を制御した置換複合型のものを用いた。この磁性粉は、
粒子構成原料をオートクレービングや共沈法等により六
角板状に形骸化し、さらに100℃以下の水溶液合成を
施すことにより作製されたものであり、必要が有ればそ
の後に適当な温度で焼成してもよい。ただし、マグネト
プランバイト型構造とスピネル型フェライト構造が結晶
学的に十分に安定に複合化されておればこれに関係なく
他の方法でも何等差し支えない。次に、混合分散、希釈
された磁性塗料にさらに樹脂バインダーに対して30%
相当の硬化剤を適量の希釈溶剤とともに攪拌添加した
後、ダイ型ノズル式コーターを用い、塗工速度約100
m/min にて塗布し、まず同磁極を対向した永久磁石間
を通し、続いて同極対向のソレノイド磁石配向装置間を
通過させることによりフィルム動作方向に対して長手方
向に複合型強磁性粉粒子を配向させた。その後、得られ
た塗膜を乾燥硬化した後磁性層塗布面と反対側に0.7
μmのバックコート層を付与し、実施例1の磁気媒体を
作製した。また、本発明において磁性塗膜の乾燥後、表
面平滑化処理によって適度な表面粗さに調整することが
好ましい。カレンダリングによって表面平滑化処理を行
う場合は金属ロールとナイロンロールあるいはコットン
ロールなどの2本のロール間を通過させるスーパーカレ
ンダー法によって行うのが好ましい。非磁性ベースフィ
ルムとしては厚さ5.8μmのPEN(ポリエチレンナ
フタレート)フィルムを用いた。使用するベースフィル
ムの厚みは、テープ状磁気媒体の全厚が所定の厚み範囲
に入り、かつベースフィルムと磁性層の厚み比率を満足
する範囲内であれば限定するものではない。また、本実
施例では敢えて易接着層は設けていないが、必要があれ
ば、例えば、0.1μm以内の厚みのポリエステル樹脂
層を易接層として設けても何等差し支えない。実施例1
において、磁性層は2.4μmとした。ここで膜厚につ
いては、何等規制されることはなく、記録長さに対応し
て変えてもかまわないが実用上1.3〜3.1μm程度
が好ましい。本発明の磁気テ−プの磁性層長手方向の角
型比(残留磁化/飽和磁化)は、0.65以上、より好
ましくは0.70以上とするのが望ましい。角型比が
0.65以下では十分な充填性を確保しないと残留磁化
が小さくなり、出力特性が低下する。本発明の磁気テ−
プの保磁力値は60kA/m〜120kA/mとするこ
とが望ましい。より具体的には、請求項1に記載の本発
明になる磁気テ−プの磁性層保磁力は70kA/m〜9
5kA/mが好ましい。前記保磁力が70kA/mを下
回ると十分な短波長出力が得られず、95kA/mを上
回ると十分な長波長出力が得られなくなる。また、磁性
層は複数個存在しても良く、その場合には媒体深さ方向
に磁性層の保磁力が傾斜していることが望ましく、本実
施例においては周波数応答性のリニアリティー確保と記
録感度向上を目的として下層の保磁力の方を小さく設定
することとし、上層の磁化容易軸を膜厚方向にした場合
には低保磁力でも充分な記録が行えることから上層の膜
厚と両磁性層の保磁力構成により制御すれば良い。さら
に、磁性層が上下2層構成になる場合前記上層中の強磁
性粉の保磁力を前記下層中の保磁力よりも大きくする、
具体的には1.3〜1.8倍にした状態で上下層の保磁
力を60kA/m〜120kA/mとすることで長波長
から短波長までの出力特性をより高めることができる。
より具体的には、上層磁性層保磁力は90kA/m〜1
20kA/mとし、下層磁性層保磁力は60kA/m〜
80kA/mに設定することが望ましい。この場合、上
層磁性層中の強磁性粉の保磁力が下層中の強磁性粉の保
磁力の1.3倍未満では広波長域での出力向上効果が少
なく、逆に1.8倍以上になると出力の周波数依存性が
高まったり、特定の波長領域での出力低下を招くなどの
問題が生じて好ましくない。バックコート層は、帯電性
と走行安定性を確保することを目的として以下の組成材
料を含む塗料を磁性層とは反対側の基体上に塗布した。
平均一次粒子径20μmのカーボンブラック100重量
部、コバルトをドープしたα−Al2O33重量部、ポリ
ウレタン樹脂45重量部、ニトロセルロース樹脂45重
量部、混合有機溶剤(MEK/トルエン/シクロヘキサ
ノン=2/2/1)600重量部をボールミルで混合分
散した組成物を平均孔径1μmのフィルターで循環濾過
し、ポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製
コロネートL)10重量部を添加混合してバックコート
層用塗料を調整した。バックコート層の厚みは、磁性層
のカール性を乱さない範囲内であれば差し支えないが、
0.5μm〜1.0μmの範囲が好ましい。なお、本実
施例は、以下においてDDS用のテープ媒体との代替互
換の場合について記載した。そのため、実施例、及び比
較例のサンプルは、作製後3.79〜3.81mm幅に
切断して評価測定に用いた。
ルにて一定時間分散した。なお、用いた板状ヘキサゴナ
ルフェライト強磁性粉粒子の粒径は0.05μm、板状
比4、保磁力80KA/mでバリウム、鉄、ニッケル、
チタン、亜鉛等の置換元素により保磁力や粒径、板状比
を制御した置換複合型のものを用いた。この磁性粉は、
粒子構成原料をオートクレービングや共沈法等により六
角板状に形骸化し、さらに100℃以下の水溶液合成を
施すことにより作製されたものであり、必要が有ればそ
の後に適当な温度で焼成してもよい。ただし、マグネト
プランバイト型構造とスピネル型フェライト構造が結晶
学的に十分に安定に複合化されておればこれに関係なく
他の方法でも何等差し支えない。次に、混合分散、希釈
された磁性塗料にさらに樹脂バインダーに対して30%
相当の硬化剤を適量の希釈溶剤とともに攪拌添加した
後、ダイ型ノズル式コーターを用い、塗工速度約100
m/min にて塗布し、まず同磁極を対向した永久磁石間
を通し、続いて同極対向のソレノイド磁石配向装置間を
通過させることによりフィルム動作方向に対して長手方
向に複合型強磁性粉粒子を配向させた。その後、得られ
た塗膜を乾燥硬化した後磁性層塗布面と反対側に0.7
μmのバックコート層を付与し、実施例1の磁気媒体を
作製した。また、本発明において磁性塗膜の乾燥後、表
面平滑化処理によって適度な表面粗さに調整することが
好ましい。カレンダリングによって表面平滑化処理を行
う場合は金属ロールとナイロンロールあるいはコットン
ロールなどの2本のロール間を通過させるスーパーカレ
ンダー法によって行うのが好ましい。非磁性ベースフィ
ルムとしては厚さ5.8μmのPEN(ポリエチレンナ
フタレート)フィルムを用いた。使用するベースフィル
ムの厚みは、テープ状磁気媒体の全厚が所定の厚み範囲
に入り、かつベースフィルムと磁性層の厚み比率を満足
する範囲内であれば限定するものではない。また、本実
施例では敢えて易接着層は設けていないが、必要があれ
ば、例えば、0.1μm以内の厚みのポリエステル樹脂
層を易接層として設けても何等差し支えない。実施例1
において、磁性層は2.4μmとした。ここで膜厚につ
いては、何等規制されることはなく、記録長さに対応し
て変えてもかまわないが実用上1.3〜3.1μm程度
が好ましい。本発明の磁気テ−プの磁性層長手方向の角
型比(残留磁化/飽和磁化)は、0.65以上、より好
ましくは0.70以上とするのが望ましい。角型比が
0.65以下では十分な充填性を確保しないと残留磁化
が小さくなり、出力特性が低下する。本発明の磁気テ−
プの保磁力値は60kA/m〜120kA/mとするこ
とが望ましい。より具体的には、請求項1に記載の本発
明になる磁気テ−プの磁性層保磁力は70kA/m〜9
5kA/mが好ましい。前記保磁力が70kA/mを下
回ると十分な短波長出力が得られず、95kA/mを上
回ると十分な長波長出力が得られなくなる。また、磁性
層は複数個存在しても良く、その場合には媒体深さ方向
に磁性層の保磁力が傾斜していることが望ましく、本実
施例においては周波数応答性のリニアリティー確保と記
録感度向上を目的として下層の保磁力の方を小さく設定
することとし、上層の磁化容易軸を膜厚方向にした場合
には低保磁力でも充分な記録が行えることから上層の膜
厚と両磁性層の保磁力構成により制御すれば良い。さら
に、磁性層が上下2層構成になる場合前記上層中の強磁
性粉の保磁力を前記下層中の保磁力よりも大きくする、
具体的には1.3〜1.8倍にした状態で上下層の保磁
力を60kA/m〜120kA/mとすることで長波長
から短波長までの出力特性をより高めることができる。
より具体的には、上層磁性層保磁力は90kA/m〜1
20kA/mとし、下層磁性層保磁力は60kA/m〜
80kA/mに設定することが望ましい。この場合、上
層磁性層中の強磁性粉の保磁力が下層中の強磁性粉の保
磁力の1.3倍未満では広波長域での出力向上効果が少
なく、逆に1.8倍以上になると出力の周波数依存性が
高まったり、特定の波長領域での出力低下を招くなどの
問題が生じて好ましくない。バックコート層は、帯電性
と走行安定性を確保することを目的として以下の組成材
料を含む塗料を磁性層とは反対側の基体上に塗布した。
平均一次粒子径20μmのカーボンブラック100重量
部、コバルトをドープしたα−Al2O33重量部、ポリ
ウレタン樹脂45重量部、ニトロセルロース樹脂45重
量部、混合有機溶剤(MEK/トルエン/シクロヘキサ
ノン=2/2/1)600重量部をボールミルで混合分
散した組成物を平均孔径1μmのフィルターで循環濾過
し、ポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製
コロネートL)10重量部を添加混合してバックコート
層用塗料を調整した。バックコート層の厚みは、磁性層
のカール性を乱さない範囲内であれば差し支えないが、
0.5μm〜1.0μmの範囲が好ましい。なお、本実
施例は、以下においてDDS用のテープ媒体との代替互
換の場合について記載した。そのため、実施例、及び比
較例のサンプルは、作製後3.79〜3.81mm幅に
切断して評価測定に用いた。
【0015】ここで、本発明で使用される板状ヘキサゴ
ナルフェライト磁性粉の板状比は、2〜6で、板径は
0.1μm以下、より好ましくは0.02〜0.06μ
mの範囲のものが用いられる。前記磁性粉の板状比が2
より小さいと充分な配向性を得るのが困難であり、板状
比が6を越えると板状磁性粉の板面同志の凝集傾向が増
大し、ノイズが増大する他、テープ状磁気媒体長手方向
のヤング率が低下することから、媒体の走行耐久性の確
保等が難しいものとなる。前記磁性粉の板径が0.02
μmより小さくなると磁性粉の磁化量も小さくなり、さ
らに塗料中での分散性が困難となり、充分な再生出力を
確保するに必要な充填性を確保することができない。逆
に、0.1μmを越えると針状形状の磁性粉と比べての
微粒子性の特徴が失われる他、テープ状磁気媒体表面の
平滑性確保が困難となる。また、本発明で使用される板
状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉は、高磁化値と温度
特性に優れ、かつレマネンス特性の良好なことが要求さ
れ、それを満たすためにはマグネトプランバイト型構造
とスピネル構造を同時に含むことが重要であり、より好
ましくはバリウム、鉄元素以外の構成元素としてニッケ
ル、チタン、亜鉛より構成されていることが必要である
がこれに限定されるものではない。テープ状磁気媒体の
磁束密度については特に限定されるものではないが、
0.16T以下では必要とする再生出力を得ることがで
きないし、0.25T以上では磁性粉粒子の充填密度が
上がりすぎることにより粒子間相互作用が強く作用する
ようになりノイズ成分の増大や媒体表面性を損なってし
まう等の点を考慮すればこの範囲が好ましい。本発明で
用いられる非磁性ベースフィルムのPENフィルムは、
その繰り返し単位が実質的にエチレン−2,6−ナフタ
レンジカルボキシレート単位から構成されているもので
あればよく、繰り返し構造単位の数の10%以下、好ま
しくは5%以下が他の成分で変性されたような共重合
体、及び他の重合体との混合物、組成物をも含むもので
ある。前記PENフィルムは、長手、幅方向ともに延伸
強化したものが望ましく、両方向のヤング率の和が、同
様に強化されたPETフィルムの両方向のヤング率の和
の1.2〜1.6倍のものを使用することができる。請
求項2で記載した非磁性ベースフィルムの芳香族ポリア
ミドフィルムは、ベンゼン環などの芳香族環がアミド結
合で結合された構造を有し、テレフタルヒドラジド、パ
ラベンズアミド、及びパラフェニレンテレフタラミドの
少なくとも1種の化学結合を全成分の少なくとも70%
以上の構成単位とするものであり、特に好ましくはパラ
フェニレンテレフタラミドを構成単位とするものであ
る。 本発明で使用される結合剤樹脂は、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
繊維素系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂などの熱可
塑性樹脂、好ましくは水酸基、スルホン酸金属塩基、ス
ルホベタイン基、カルボキシル基などの親水性基を1種
または2種以上有する前記熱可塑性樹脂とポリイソシア
ネート化合物を組み合わせたものや、放射線感応性不飽
和二重結合を有する樹脂を組み合わせたものなど従来よ
り知られているものが広く使用可能である。
ナルフェライト磁性粉の板状比は、2〜6で、板径は
0.1μm以下、より好ましくは0.02〜0.06μ
mの範囲のものが用いられる。前記磁性粉の板状比が2
より小さいと充分な配向性を得るのが困難であり、板状
比が6を越えると板状磁性粉の板面同志の凝集傾向が増
大し、ノイズが増大する他、テープ状磁気媒体長手方向
のヤング率が低下することから、媒体の走行耐久性の確
保等が難しいものとなる。前記磁性粉の板径が0.02
μmより小さくなると磁性粉の磁化量も小さくなり、さ
らに塗料中での分散性が困難となり、充分な再生出力を
確保するに必要な充填性を確保することができない。逆
に、0.1μmを越えると針状形状の磁性粉と比べての
微粒子性の特徴が失われる他、テープ状磁気媒体表面の
平滑性確保が困難となる。また、本発明で使用される板
状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉は、高磁化値と温度
特性に優れ、かつレマネンス特性の良好なことが要求さ
れ、それを満たすためにはマグネトプランバイト型構造
とスピネル構造を同時に含むことが重要であり、より好
ましくはバリウム、鉄元素以外の構成元素としてニッケ
ル、チタン、亜鉛より構成されていることが必要である
がこれに限定されるものではない。テープ状磁気媒体の
磁束密度については特に限定されるものではないが、
0.16T以下では必要とする再生出力を得ることがで
きないし、0.25T以上では磁性粉粒子の充填密度が
上がりすぎることにより粒子間相互作用が強く作用する
ようになりノイズ成分の増大や媒体表面性を損なってし
まう等の点を考慮すればこの範囲が好ましい。本発明で
用いられる非磁性ベースフィルムのPENフィルムは、
その繰り返し単位が実質的にエチレン−2,6−ナフタ
レンジカルボキシレート単位から構成されているもので
あればよく、繰り返し構造単位の数の10%以下、好ま
しくは5%以下が他の成分で変性されたような共重合
体、及び他の重合体との混合物、組成物をも含むもので
ある。前記PENフィルムは、長手、幅方向ともに延伸
強化したものが望ましく、両方向のヤング率の和が、同
様に強化されたPETフィルムの両方向のヤング率の和
の1.2〜1.6倍のものを使用することができる。請
求項2で記載した非磁性ベースフィルムの芳香族ポリア
ミドフィルムは、ベンゼン環などの芳香族環がアミド結
合で結合された構造を有し、テレフタルヒドラジド、パ
ラベンズアミド、及びパラフェニレンテレフタラミドの
少なくとも1種の化学結合を全成分の少なくとも70%
以上の構成単位とするものであり、特に好ましくはパラ
フェニレンテレフタラミドを構成単位とするものであ
る。 本発明で使用される結合剤樹脂は、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
繊維素系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂などの熱可
塑性樹脂、好ましくは水酸基、スルホン酸金属塩基、ス
ルホベタイン基、カルボキシル基などの親水性基を1種
または2種以上有する前記熱可塑性樹脂とポリイソシア
ネート化合物を組み合わせたものや、放射線感応性不飽
和二重結合を有する樹脂を組み合わせたものなど従来よ
り知られているものが広く使用可能である。
【0016】(実施例2)磁性層、及びバックコート層
の膜厚はそれぞれ2.4μm、0.7μmとし、非磁性
ベースフィルムとして長手方向を延伸強化したPENベ
ースフィルムを使用した以外は全て実施例1と同様にし
て実施例2のテープ状磁気媒体試料を得た。
の膜厚はそれぞれ2.4μm、0.7μmとし、非磁性
ベースフィルムとして長手方向を延伸強化したPENベ
ースフィルムを使用した以外は全て実施例1と同様にし
て実施例2のテープ状磁気媒体試料を得た。
【0017】(実施例3)磁性層、及びバックコート層
の膜厚はそれぞれ2.4μm、0.7μmとし、非磁性
ベースフィルムとして長手方向を延伸強化したPENベ
ースフィルム(実施例2とは異なる強化度のフィルム)
を使用した以外は全て実施例1と同様にして実施例3の
テープ状磁気媒体試料を得た。
の膜厚はそれぞれ2.4μm、0.7μmとし、非磁性
ベースフィルムとして長手方向を延伸強化したPENベ
ースフィルム(実施例2とは異なる強化度のフィルム)
を使用した以外は全て実施例1と同様にして実施例3の
テープ状磁気媒体試料を得た。
【0018】(実施例4〜12)実施例4〜12につい
ては、実施例1で使用した組成分を十分に混合、分散
し、(表1)に示す厚さ、及びヤング率のベース上に
(表1)に示す乾燥厚さになるように塗布、乾燥した。
(表1)において、実施例8〜12は磁性層を2層構成
とした。この場合、上下層とも同じ強磁性粉を用い、そ
の構造は実施例1で用いたものと同等とし、保磁力のみ
を調整した。上層磁性層中の強磁性粉の保磁力は95k
A/mとし、下層磁性層中の強磁性粉の保磁力を79k
A/mとした。
ては、実施例1で使用した組成分を十分に混合、分散
し、(表1)に示す厚さ、及びヤング率のベース上に
(表1)に示す乾燥厚さになるように塗布、乾燥した。
(表1)において、実施例8〜12は磁性層を2層構成
とした。この場合、上下層とも同じ強磁性粉を用い、そ
の構造は実施例1で用いたものと同等とし、保磁力のみ
を調整した。上層磁性層中の強磁性粉の保磁力は95k
A/mとし、下層磁性層中の強磁性粉の保磁力を79k
A/mとした。
【0019】(比較例1)比較として、DDS用副基準
テープ(RSD−1079)を用いた。
テープ(RSD−1079)を用いた。
【0020】(比較例2)磁性層にコバルトとニッケル
を含むメタル強磁性粉(針状比10、保磁力を用いた以
外は実施例1と同様にし、塗料化は実施例1に従い、ニ
ーダー及びグラインドミルを用いて混合分散を行って、
磁性塗料を作製した後、所定量の潤滑剤と硬化剤を撹は
ん添加した後、ベースフィルム上に、前記磁性塗料をダ
イ型ノズル式コーターを用いて、塗工速度約100m/
min にて塗布し、2.4μm塗布し、面内長手方向に配
向した後、充分に乾燥硬化後に実施例1と同様に0.7
μmのバックコート層を付与し比較例2の塗布膜を得
た。その後所定の幅に裁断し、テープ状磁気媒体試料を
得た。
を含むメタル強磁性粉(針状比10、保磁力を用いた以
外は実施例1と同様にし、塗料化は実施例1に従い、ニ
ーダー及びグラインドミルを用いて混合分散を行って、
磁性塗料を作製した後、所定量の潤滑剤と硬化剤を撹は
ん添加した後、ベースフィルム上に、前記磁性塗料をダ
イ型ノズル式コーターを用いて、塗工速度約100m/
min にて塗布し、2.4μm塗布し、面内長手方向に配
向した後、充分に乾燥硬化後に実施例1と同様に0.7
μmのバックコート層を付与し比較例2の塗布膜を得
た。その後所定の幅に裁断し、テープ状磁気媒体試料を
得た。
【0021】(比較例3)磁性層は、実施例1で使用し
たものを用い、塗料化も実施例1に従い、ニーダー及び
ピン型サンドミルを用いて混合分散を行って、磁性塗料
を作製した後、所定量の潤滑剤と硬化剤を撹はん添加し
た後、ベースフィルム上に、前記磁性塗料をダイ型ノズ
ル式コーターを用いて、塗工速度約100m/min にて
塗布し、2.4μm塗布し、配向磁界を印加しないで塗
布膜を作製した。充分に乾燥硬化後に0.7μmのバッ
クコート層を付与し、比較例3の塗布膜を得た。なお、
比較例3で用いた非磁性ベースフィルムは、比較例2と
同様のものを使用した。
たものを用い、塗料化も実施例1に従い、ニーダー及び
ピン型サンドミルを用いて混合分散を行って、磁性塗料
を作製した後、所定量の潤滑剤と硬化剤を撹はん添加し
た後、ベースフィルム上に、前記磁性塗料をダイ型ノズ
ル式コーターを用いて、塗工速度約100m/min にて
塗布し、2.4μm塗布し、配向磁界を印加しないで塗
布膜を作製した。充分に乾燥硬化後に0.7μmのバッ
クコート層を付与し、比較例3の塗布膜を得た。なお、
比較例3で用いた非磁性ベースフィルムは、比較例2と
同様のものを使用した。
【0022】(比較例4)比較例4として、非磁性ベー
スフィルムをフィルム幅方向に延伸強化したPENフィ
ルムを用いた以外は全て実施例1に従ってテープ状磁気
媒体試料を作製した。
スフィルムをフィルム幅方向に延伸強化したPENフィ
ルムを用いた以外は全て実施例1に従ってテープ状磁気
媒体試料を作製した。
【0023】(比較例5)実施例1において、非磁性ベ
ースフィルムをフィルム幅方向に延伸強化したPENフ
ィルム(比較例4で使用したものとは延伸の強度を変え
たもの)を用いた以外は全て実施例1に従ってテープ状
磁気媒体試料を作製した。
ースフィルムをフィルム幅方向に延伸強化したPENフ
ィルム(比較例4で使用したものとは延伸の強度を変え
たもの)を用いた以外は全て実施例1に従ってテープ状
磁気媒体試料を作製した。
【0024】(比較例6)実施例1で用いた板状ヘキサ
ゴナルフェライト強磁性粉をマグネトプランバイト型構
造を基本骨格に持ち、保磁力を置換元素の制御により5
9.0kA/mに調整した磁性粉を用いて、その他につ
いては全て実施例2に従い得られたテープ状磁気媒体試
料を比較例6とした。
ゴナルフェライト強磁性粉をマグネトプランバイト型構
造を基本骨格に持ち、保磁力を置換元素の制御により5
9.0kA/mに調整した磁性粉を用いて、その他につ
いては全て実施例2に従い得られたテープ状磁気媒体試
料を比較例6とした。
【0025】(比較例7)実施例1において、用いた磁
性粉の板状比を4から8に変えた以外はすべて実施例1
に従って得られたテープ状磁気媒体試料を比較例7とし
た。
性粉の板状比を4から8に変えた以外はすべて実施例1
に従って得られたテープ状磁気媒体試料を比較例7とし
た。
【0026】(比較例8)実施例1で用いた板状ヘキサ
ゴナルフェライト強磁性粉の平均板径を0.14μmと
した以外は、全て実施例3に従い得られたテープ状磁気
媒体試料を比較例8とした。
ゴナルフェライト強磁性粉の平均板径を0.14μmと
した以外は、全て実施例3に従い得られたテープ状磁気
媒体試料を比較例8とした。
【0027】(比較例9)実施例8において、磁性層の
厚みを1.5μmとし、バックコート層の厚みを0.5
μmとした以外はすべて実施例1の方法によって比較例
9のテ−プ状磁気媒体試料を得た。
厚みを1.5μmとし、バックコート層の厚みを0.5
μmとした以外はすべて実施例1の方法によって比較例
9のテ−プ状磁気媒体試料を得た。
【0028】(比較例10)実施例1において用いたベ
ースフィルムの厚みを5.0μmとした以外はすべて実
施例5に従い得られたテ−プ状磁気媒体試料を比較例1
0とした。
ースフィルムの厚みを5.0μmとした以外はすべて実
施例5に従い得られたテ−プ状磁気媒体試料を比較例1
0とした。
【0029】(比較例11)実施例8で用いたベースフ
ィルム上に下層1.5μm、上層0.2μmとなるよう
にダブルノズル型コーターで同時塗布し、比較例11の
テ−プ状磁気媒体試料とした。
ィルム上に下層1.5μm、上層0.2μmとなるよう
にダブルノズル型コーターで同時塗布し、比較例11の
テ−プ状磁気媒体試料とした。
【0030】(比較例12)実施例12で用いたベース
フィルム上に下層2.7μm、上層0.3μmとなるよ
うにダブルノズル型コーターで同時塗布し、比較例12
のテ−プ状磁気媒体試料とした。
フィルム上に下層2.7μm、上層0.3μmとなるよ
うにダブルノズル型コーターで同時塗布し、比較例12
のテ−プ状磁気媒体試料とした。
【0031】(比較例13)比較例4で使用したPEN
ベースフィルムを用いた以外はすべて実施例11に従
い、上下2層よりなるテープ状磁気媒体試料を作製し
た。
ベースフィルムを用いた以外はすべて実施例11に従
い、上下2層よりなるテープ状磁気媒体試料を作製し
た。
【0032】(比較例14)実施例11において、用い
る板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉をコバルト、ス
ズ、ニオブの金属元素により鉄元素と一部置換固溶させ
たマグネトプランバイト型構造のバリウムフェライト強
磁性粉に変えた以外は磁性粉の磁気特性や粒子径等も揃
えて、塗料化、及び媒体作製はすべて実施例11に従
い、上下2層よりなるテープ状磁気媒体試料を作製し
た。
る板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉をコバルト、ス
ズ、ニオブの金属元素により鉄元素と一部置換固溶させ
たマグネトプランバイト型構造のバリウムフェライト強
磁性粉に変えた以外は磁性粉の磁気特性や粒子径等も揃
えて、塗料化、及び媒体作製はすべて実施例11に従
い、上下2層よりなるテープ状磁気媒体試料を作製し
た。
【0033】(比較例15)実施例10において、PE
Nベースフィルムは実施例5で使用したものを用い、上
下2層の磁性層を構成する各磁性層に用いる磁性粉を上
下層逆転にした以外は揃えて、塗料化、及び媒体作製は
すべて実施例10に従い、上下2層よりなるテープ状磁
気媒体試料を作製した。
Nベースフィルムは実施例5で使用したものを用い、上
下2層の磁性層を構成する各磁性層に用いる磁性粉を上
下層逆転にした以外は揃えて、塗料化、及び媒体作製は
すべて実施例10に従い、上下2層よりなるテープ状磁
気媒体試料を作製した。
【0034】(実施例13)実施例13として、非磁性
ベースフィルムをフィルム長手方向、幅方向ともに延伸
バランス強化した芳香族ポリアミドフィルムを用いた以
外は全て実施例4に従ってテープ状磁気媒体試料を作製
した。
ベースフィルムをフィルム長手方向、幅方向ともに延伸
バランス強化した芳香族ポリアミドフィルムを用いた以
外は全て実施例4に従ってテープ状磁気媒体試料を作製
した。
【0035】(実施例14)実施例13において、非磁
性ベースフィルムを実施例13使用したものとはフィル
ム長手方向、幅方向ともに延伸の強度を変えたものを用
いた以外は全て実施例4に従ってテープ状磁気媒体試料
を作製した。
性ベースフィルムを実施例13使用したものとはフィル
ム長手方向、幅方向ともに延伸の強度を変えたものを用
いた以外は全て実施例4に従ってテープ状磁気媒体試料
を作製した。
【0036】(実施例15)実施例13で使用した芳香
族ポリアミドベースフィルムを用いた以外はすべて実施
例11に従い、上下2層よりなるテープ状磁気媒体試料
を作製した。
族ポリアミドベースフィルムを用いた以外はすべて実施
例11に従い、上下2層よりなるテープ状磁気媒体試料
を作製した。
【0037】(実施例16)実施例15で使用した芳香
族ポリアミドベースフィルムからフィルム長手方向、幅
方向ともに延伸の強度を変えたものを用いた以外はすべ
て実施例11に従い、上下2層よりなるテープ状磁気媒
体試料を作製した。
族ポリアミドベースフィルムからフィルム長手方向、幅
方向ともに延伸の強度を変えたものを用いた以外はすべ
て実施例11に従い、上下2層よりなるテープ状磁気媒
体試料を作製した。
【0038】(実施例17)実施例13において、非磁
性ベースフィルムを実施例13で使用したものと同一の
強度バランスで厚みを3.8μmとした以外は全て実施
例4に従ってテープ状磁気媒体試料を作製した。
性ベースフィルムを実施例13で使用したものと同一の
強度バランスで厚みを3.8μmとした以外は全て実施
例4に従ってテープ状磁気媒体試料を作製した。
【0039】(実施例18)使用する芳香族ポリアミド
ベースフィルムを実施例16で用いたフィルムと同様の
強度バランスで厚みを2.8μmとした以外はすべて実
施例9に従い、テープ状磁気媒体試料を作製した。
ベースフィルムを実施例16で用いたフィルムと同様の
強度バランスで厚みを2.8μmとした以外はすべて実
施例9に従い、テープ状磁気媒体試料を作製した。
【0040】(実施例19)実施例13で使用した芳香
族ポリアミドベースフィルムと同様の強度バランスで厚
みを4.4μmとした以外はすべて実施例18と同様に
してテープ状磁気媒体試料を作製した。
族ポリアミドベースフィルムと同様の強度バランスで厚
みを4.4μmとした以外はすべて実施例18と同様に
してテープ状磁気媒体試料を作製した。
【0041】(比較例16)実施例1において、非磁性
ベースフィルムをフィルム幅方向に延伸強化した芳香族
ポリアミドを用いた以外は全て実施例1に従ってテープ
状磁気媒体試料を作製した。
ベースフィルムをフィルム幅方向に延伸強化した芳香族
ポリアミドを用いた以外は全て実施例1に従ってテープ
状磁気媒体試料を作製した。
【0042】(比較例17)比較例16で使用した芳香
族ポリアミドベースフィルムをさらに幅方向に延伸さ
せ、幅方向を強化した以外はすべて実施例11に従い、
上下2層よりなるテープ状磁気媒体試料を作製した。
族ポリアミドベースフィルムをさらに幅方向に延伸さ
せ、幅方向を強化した以外はすべて実施例11に従い、
上下2層よりなるテープ状磁気媒体試料を作製した。
【0043】(比較例18)実施例13に従い、塗料化
を行うと共に塗料の固形分率を調整し、磁性層とバック
コート層の厚みを変化させた。さらに、塗料塗布後には
外部磁界による配向処理を施さないでテープ状磁気媒体
試料を作製した。
を行うと共に塗料の固形分率を調整し、磁性層とバック
コート層の厚みを変化させた。さらに、塗料塗布後には
外部磁界による配向処理を施さないでテープ状磁気媒体
試料を作製した。
【0044】(比較例19)実施例16において、塗料
塗布後に外部磁界による配向処理を施さないでテープ状
磁気媒体試料を作製した。それ以外については、すべて
実施例16と同様とした。なお、実施例13〜16と比
較例16、18、19については、非磁性ベースフィル
ムの厚みを4.2μmのものを用いた。
塗布後に外部磁界による配向処理を施さないでテープ状
磁気媒体試料を作製した。それ以外については、すべて
実施例16と同様とした。なお、実施例13〜16と比
較例16、18、19については、非磁性ベースフィル
ムの厚みを4.2μmのものを用いた。
【0045】(比較例20)実施例18で使用した芳香
族ポリアミドベースフィルムを用い、比較例2で用いた
磁性塗料を塗布することによりテープ状磁気媒体試料を
作製した。
族ポリアミドベースフィルムを用い、比較例2で用いた
磁性塗料を塗布することによりテープ状磁気媒体試料を
作製した。
【0046】得られたテープ状磁気媒体試料は、評価用
に一部を改造したDDSドライブ(松下電器産業(株)
製LK−MD2)を用いて電磁変換特性を測定した。電
磁変換特性の評価は、ギャップ長0.22μm、トラッ
ク幅14μmで記録膜にセンダスト薄膜を設けたMIG
タイプヘッドを搭載し、テ−プ・ヘッド間の相対速度
3.13m/secで基準信号を記録し、130KHz、
1.2MHz及び4.7MHzのRF出力レベルで代表
させた。耐候安定性として、50℃90%RH環境下に
1週間放置した際の環境暴露前後での磁気特性の変化を
測定評価した。さらに、耐久性は、常温常湿(23℃、
相対湿度60%)の環境下でDDSメカデッキを用いて
10m長を繰り返し連続5000パス走行させた前後で
のドロップアウト数とテープ状媒体全長のブロックエラ
ーレートを評価した。なお、ドロップアウト数は、耐久
前後においてそれぞれ15μsec、−6dBのレンジで
測定し、1分間の平均値で評価した。テープ状磁気媒体
長手方向の磁性層ヤング率は、同方向の非磁性ベースフ
ィルムのみのヤング率と磁性層を配設した非磁性ベース
フィルム全体のヤング率を引っ張り試験法により測定
し、算出した。一方、テープ状磁気媒体幅方向の磁性層
ヤング率は、テープ状試料裁断処理を施す前にテープ状
磁気媒体幅方向に3.79〜3.81mm幅で裁断し
て、前記で示したテープ状磁気媒体長手方向の磁性層ヤ
ング率測定算出した場合と同様にして求めた。以上の測
定結果は、それぞれ(表1)、(表2)に示し、RF出
力は比較例1を0dBとし、相対値として示した。
に一部を改造したDDSドライブ(松下電器産業(株)
製LK−MD2)を用いて電磁変換特性を測定した。電
磁変換特性の評価は、ギャップ長0.22μm、トラッ
ク幅14μmで記録膜にセンダスト薄膜を設けたMIG
タイプヘッドを搭載し、テ−プ・ヘッド間の相対速度
3.13m/secで基準信号を記録し、130KHz、
1.2MHz及び4.7MHzのRF出力レベルで代表
させた。耐候安定性として、50℃90%RH環境下に
1週間放置した際の環境暴露前後での磁気特性の変化を
測定評価した。さらに、耐久性は、常温常湿(23℃、
相対湿度60%)の環境下でDDSメカデッキを用いて
10m長を繰り返し連続5000パス走行させた前後で
のドロップアウト数とテープ状媒体全長のブロックエラ
ーレートを評価した。なお、ドロップアウト数は、耐久
前後においてそれぞれ15μsec、−6dBのレンジで
測定し、1分間の平均値で評価した。テープ状磁気媒体
長手方向の磁性層ヤング率は、同方向の非磁性ベースフ
ィルムのみのヤング率と磁性層を配設した非磁性ベース
フィルム全体のヤング率を引っ張り試験法により測定
し、算出した。一方、テープ状磁気媒体幅方向の磁性層
ヤング率は、テープ状試料裁断処理を施す前にテープ状
磁気媒体幅方向に3.79〜3.81mm幅で裁断し
て、前記で示したテープ状磁気媒体長手方向の磁性層ヤ
ング率測定算出した場合と同様にして求めた。以上の測
定結果は、それぞれ(表1)、(表2)に示し、RF出
力は比較例1を0dBとし、相対値として示した。
【0047】
【表1】
【0048】なお、(表1)において、EBASEは非磁性
ベースフィルムの引っ張りヤング率をEMagは磁性層の
引っ張りヤング率をそれぞれ示している。SQは、VS
M(振動試料型磁力計)で測定したテープ長手方向の角
型比を示す。MDは、テープ状磁気媒体長手方向、TD
はテープ状磁気媒体幅方向を意味している。(表1)の
中の実施例10〜12、比較例11〜15の磁性層厚み
はそれぞれ上層/下層で記載した。
ベースフィルムの引っ張りヤング率をEMagは磁性層の
引っ張りヤング率をそれぞれ示している。SQは、VS
M(振動試料型磁力計)で測定したテープ長手方向の角
型比を示す。MDは、テープ状磁気媒体長手方向、TD
はテープ状磁気媒体幅方向を意味している。(表1)の
中の実施例10〜12、比較例11〜15の磁性層厚み
はそれぞれ上層/下層で記載した。
【0049】
【表2】
【0050】(表3)において出力変動は、DDSドラ
イブ(松下電器産業(株)製LK−MD2)に、テープ
状試料を巻き込んだDDSカセットを装填し、常温常湿
環境下で基準信号を記録再生し、出力レベル及びブロッ
クエラーレートを測定した。引続き、ドライブとカセッ
トを40℃、相対湿度80%の環境下に一昼夜放置し、
テープ全長に渡って再生と巻戻し操作を5000回繰り
返した後、出力変動とエラーレート増加率を調べた。走
行試験後の出力変動が、2dB未満であれば良好
(○)、2dB以上であれば不良(X)とした。
イブ(松下電器産業(株)製LK−MD2)に、テープ
状試料を巻き込んだDDSカセットを装填し、常温常湿
環境下で基準信号を記録再生し、出力レベル及びブロッ
クエラーレートを測定した。引続き、ドライブとカセッ
トを40℃、相対湿度80%の環境下に一昼夜放置し、
テープ全長に渡って再生と巻戻し操作を5000回繰り
返した後、出力変動とエラーレート増加率を調べた。走
行試験後の出力変動が、2dB未満であれば良好
(○)、2dB以上であれば不良(X)とした。
【0051】
【表3】
【0052】実施例から、本発明のように磁気媒体の物
性を構成にすることにより高再生出力、耐環境性、耐候
安定性にも強いテープ状磁気媒体となることがわかる。
その結果、(表1)、(表2)、(表3)に示したよう
に本発明で開示したようなテープ状磁気媒体構成の効果
は明らかである。なお、本発明の実施例では特に3.8
mm幅テープを利用したDDSテープとの代替互換につ
いて記載したが何等これに限定されるものではなく、他
のシステムの情報記録媒体としても充分に利用可能であ
る。
性を構成にすることにより高再生出力、耐環境性、耐候
安定性にも強いテープ状磁気媒体となることがわかる。
その結果、(表1)、(表2)、(表3)に示したよう
に本発明で開示したようなテープ状磁気媒体構成の効果
は明らかである。なお、本発明の実施例では特に3.8
mm幅テープを利用したDDSテープとの代替互換につ
いて記載したが何等これに限定されるものではなく、他
のシステムの情報記録媒体としても充分に利用可能であ
る。
【0053】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、磁性粉
粒子、媒体の構成を最適化することによりバランスのと
れた再生出力を高いレベルで実現するとともに、耐環境
性の点においても良好な磁気媒体が得られる。したがっ
て、本発明は従来磁気媒体との互換を満たすにとどまら
ず、今後のデジタル記録に対しても十分に対応可能で、
かつより一層高密度記録に適する磁気媒体を提供できる
ものであり、非常に有用な発明である。
粒子、媒体の構成を最適化することによりバランスのと
れた再生出力を高いレベルで実現するとともに、耐環境
性の点においても良好な磁気媒体が得られる。したがっ
て、本発明は従来磁気媒体との互換を満たすにとどまら
ず、今後のデジタル記録に対しても十分に対応可能で、
かつより一層高密度記録に適する磁気媒体を提供できる
ものであり、非常に有用な発明である。
【図1】本発明の一実施例のテープ状磁気媒体の断面図
1 磁性層 2 非磁性ベースフィルム 3 バックコート層 4 磁気媒体長手方向 5 磁性層の磁化容易軸 6 板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉粒子の磁化容
易軸 7 板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉粒子
易軸 7 板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉粒子
Claims (6)
- 【請求項1】非磁性ベースフィルムの少なくともいずれ
か一方の面上に強磁性粉粒子を含有する磁性層を1層、
あるいは2層設けたテープ状磁気媒体において、前記磁
性層中の強磁性粉粒子が、いずれも板面に垂直方向に磁
化容易軸を有する板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉
であって、かつテープ状磁気媒体の長手方向に磁気配向
され、前記非磁性ベースフィルムがポリエチレンナフタ
レートフィルムであり、前記ポリエチレンナフタレート
フィルムと磁性層の厚みの比が1.7〜4.0であり、
かつ前記ポリエチレンナフタレートフィルムと磁性層の
ヤング率の比がテープ状磁気媒体の長手方向で0.8〜
1.2であり、幅方向で0.5〜0.8であることを特
徴としたテープ状磁気媒体。 - 【請求項2】非磁性ベースフィルムの少なくともいずれ
か一方の面上に強磁性粉粒子を含有する磁性層を1層、
あるいは2層設けたテープ状磁気媒体において、前記磁
性層中の強磁性粉粒子が、いずれも板面に垂直方向に磁
化容易軸を有する板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉
であって、かつテープ状磁気媒体の長手方向に磁気配向
され、前記非磁性ベースフィルムが芳香族ポリアミドフ
ィルムであり、前記芳香族ポリアミドフィルムと磁性層
の厚みの比が2.0〜3.5であり、かつ前記芳香族ポ
リアミドフィルムと磁性層のヤング率の比がテープ状磁
気媒体の長手方向で1.0〜3.0であり、幅方向で
0.5〜1.5であることを特徴としたテープ状磁気媒
体。 - 【請求項3】板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉が、
マグネトプランバイト型構造とスピネル型構造を結晶粒
子中に同時に含んだ構造であることを特徴とした請求項
1または2記載のテープ状磁気媒体。 - 【請求項4】板状ヘキサゴナルフェライト強磁性粉が、
バリウム、鉄、ニッケル、チタン、亜鉛から構成される
複合粒子であることを特徴とした請求項1または2記載
のテープ状磁気媒体。 - 【請求項5】テープ状磁気媒体の全厚が、7μm以上1
0μm未満である請求項1記載のテープ状磁気媒体。 - 【請求項6】テープ状磁気媒体の全厚が、4μm以上7
μm未満である請求項2記載のテープ状磁気媒体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6273573A JPH07282439A (ja) | 1993-11-09 | 1994-11-08 | テープ状磁気媒体 |
| US08/388,503 US5525404A (en) | 1994-02-15 | 1995-02-14 | Tape-shaped magnetic medium comprising hexagonal ferrite particles having a crystal structure which includes magnetoplumbite and spinel crystal structures |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27952493 | 1993-11-09 | ||
| JP27952893 | 1993-11-09 | ||
| JP5-279528 | 1994-02-15 | ||
| JP6-18277 | 1994-02-15 | ||
| JP5-279524 | 1994-02-15 | ||
| JP1827794 | 1994-02-15 | ||
| JP6273573A JPH07282439A (ja) | 1993-11-09 | 1994-11-08 | テープ状磁気媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07282439A true JPH07282439A (ja) | 1995-10-27 |
Family
ID=27456929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6273573A Pending JPH07282439A (ja) | 1993-11-09 | 1994-11-08 | テープ状磁気媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07282439A (ja) |
-
1994
- 1994-11-08 JP JP6273573A patent/JPH07282439A/ja active Pending
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