JPH072865A - フルオラン化合物 - Google Patents
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- JPH072865A JPH072865A JP3246160A JP24616091A JPH072865A JP H072865 A JPH072865 A JP H072865A JP 3246160 A JP3246160 A JP 3246160A JP 24616091 A JP24616091 A JP 24616091A JP H072865 A JPH072865 A JP H072865A
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Landscapes
- Color Printing (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 感圧記録材料、感熱記録材料等の発色性記録
材料や熱変色材料に用いられる発色剤として有用な新規
フルオラン化合物を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合
物。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は炭素数３〜４個のアルキル基を
示し、Ｒ3は−ＣＯＲ4、−ＣＯＯＲ5、−ＣＨ2Ｒ6、−
ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2又は炭素数１〜４個のアルキル基を示
し、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基又は
置換基を有しても良いフェニル基を示し、Ｒ5は炭素数
１〜４個のアルキル基を示し、Ｒ6は置換基を有しても
良いフェニル基を示す。）
材料や熱変色材料に用いられる発色剤として有用な新規
フルオラン化合物を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合
物。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は炭素数３〜４個のアルキル基を
示し、Ｒ3は−ＣＯＲ4、−ＣＯＯＲ5、−ＣＨ2Ｒ6、−
ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2又は炭素数１〜４個のアルキル基を示
し、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基又は
置換基を有しても良いフェニル基を示し、Ｒ5は炭素数
１〜４個のアルキル基を示し、Ｒ6は置換基を有しても
良いフェニル基を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフルオラン化合物に関す
る。詳細には、感圧記録材料、感熱記録材料等の発色性
記録材料や熱変色材料に用いる発色剤として有用な新規
のフルオラン化合物に関する。
る。詳細には、感圧記録材料、感熱記録材料等の発色性
記録材料や熱変色材料に用いる発色剤として有用な新規
のフルオラン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
電子供与性発色剤（以下発色剤という）と電子受容性顕
色剤（以下顕色剤という）との発色反応を利用した感圧
記録材料、感熱記録材料等の発色性記録材料が、情報産
業の発達、事務処理の合理化に伴い、その需要が飛躍的
に増大している。また最近では、発色剤、顕色剤および
発色制御剤とから成る熱変色材料が、可逆的熱変色性を
利用したサーモクロミズム的使用、例えば衣料、玩具、
文具、ディスプレーパネル等の分野での使用が増大して
いる。これらの発色性記録材料および熱変色材料用の赤
色発色系発色剤としては、従来、２−クロロ−６−ジエ
チルアミノ−３−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンゾフルオラン、３，３−ビス（１−ブ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド等が
実用に供されている。しかしながら、これらの発色剤は
発色前の地肌白色度、発色色相、発色像の堅牢性等にお
いて未だ十分なものではなく、更に優れた発色剤が望ま
れている。本発明の目的は、赤発色系発色剤として有用
な新規なフルオラン化合物を提供することにある。また
本発明の他の目的は、現在大量に生産されている黒発色
系のフルオランを原料として、効率的に製造できる赤発
色系フルオラン化合物を提供することにある。
電子供与性発色剤（以下発色剤という）と電子受容性顕
色剤（以下顕色剤という）との発色反応を利用した感圧
記録材料、感熱記録材料等の発色性記録材料が、情報産
業の発達、事務処理の合理化に伴い、その需要が飛躍的
に増大している。また最近では、発色剤、顕色剤および
発色制御剤とから成る熱変色材料が、可逆的熱変色性を
利用したサーモクロミズム的使用、例えば衣料、玩具、
文具、ディスプレーパネル等の分野での使用が増大して
いる。これらの発色性記録材料および熱変色材料用の赤
色発色系発色剤としては、従来、２−クロロ−６−ジエ
チルアミノ−３−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンゾフルオラン、３，３−ビス（１−ブ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド等が
実用に供されている。しかしながら、これらの発色剤は
発色前の地肌白色度、発色色相、発色像の堅牢性等にお
いて未だ十分なものではなく、更に優れた発色剤が望ま
れている。本発明の目的は、赤発色系発色剤として有用
な新規なフルオラン化合物を提供することにある。また
本発明の他の目的は、現在大量に生産されている黒発色
系のフルオランを原料として、効率的に製造できる赤発
色系フルオラン化合物を提供することにある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、一般式
（Ｉ）で表される新規なフルオラン化合物により達成さ
れた。
（Ｉ）で表される新規なフルオラン化合物により達成さ
れた。
【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2は炭素数３〜４個のアルキル基を
示し、Ｒ3は−ＣＯＲ4、−ＣＯＯＲ5、−ＣＨ2Ｒ6、−
ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2又は炭素数１〜４個のアルキル基を示
し、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基又は
置換基を有しても良いフェニル基を示し、Ｒ5は炭素数
１〜４個のアルキル基を示し、Ｒ6は置換基を有しても
良いフェニル基を示す。） 一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物において、Ｒ
1およびＲ2がブチル基であるものが、記録材料に用いた
場合の地肌白色度が高いことや、原料となる黒色系フル
オランが大量に製造されていること等から特に好まし
い。Ｒ4は好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基又はフェニル基である。Ｒ5は好ましくはプ
ロピル基又はブチル基である。Ｒ6は好ましくはフェニ
ル基である。
示し、Ｒ3は−ＣＯＲ4、−ＣＯＯＲ5、−ＣＨ2Ｒ6、−
ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2又は炭素数１〜４個のアルキル基を示
し、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基又は
置換基を有しても良いフェニル基を示し、Ｒ5は炭素数
１〜４個のアルキル基を示し、Ｒ6は置換基を有しても
良いフェニル基を示す。） 一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物において、Ｒ
1およびＲ2がブチル基であるものが、記録材料に用いた
場合の地肌白色度が高いことや、原料となる黒色系フル
オランが大量に製造されていること等から特に好まし
い。Ｒ4は好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基又はフェニル基である。Ｒ5は好ましくはプ
ロピル基又はブチル基である。Ｒ6は好ましくはフェニ
ル基である。
【０００４】一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物
は、公知のフルオラン化合物の製法に従って、下記式
（II）で示されるベンゾフェノン化合物と下記式（II
I）で示されるジフェニルアミン化合物とを、濃硫酸の
ような縮合剤を用いて反応させることによっても製造で
きる。
は、公知のフルオラン化合物の製法に従って、下記式
（II）で示されるベンゾフェノン化合物と下記式（II
I）で示されるジフェニルアミン化合物とを、濃硫酸の
ような縮合剤を用いて反応させることによっても製造で
きる。
【化３】
【化４】 （式（II）、式（III）において、Ｒは水素原子又は低級
アルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記と同じも
のを示す。）
アルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は前記と同じも
のを示す。）
【０００５】しかしながら、原料として現在大量に生産
されている式（IV）で示される２−アニリノ−６−ジア
ルキルアミノ−３−メチルフルオランを用い、アニリノ
基の窒素原子に結合している水素原子を置換することに
よって製造する方法によるのが、生産効率上有利であ
る。
されている式（IV）で示される２−アニリノ−６−ジア
ルキルアミノ−３−メチルフルオランを用い、アニリノ
基の窒素原子に結合している水素原子を置換することに
よって製造する方法によるのが、生産効率上有利であ
る。
【化５】 （式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを示す。） 後者の製造法において、式（IV）で表される原料フルオ
ラン化合物のアニリノ基の窒素原子上の水素原子を置換
する方法としては公知の種々の方法が適用できるが、製
造される式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物の置換基
Ｒ3の種類により、例えば下記の方法が用いられる。
ラン化合物のアニリノ基の窒素原子上の水素原子を置換
する方法としては公知の種々の方法が適用できるが、製
造される式（Ｉ）で表されるフルオラン化合物の置換基
Ｒ3の種類により、例えば下記の方法が用いられる。
【０００６】（１）Ｒ3が−ＣＯＲ4でＲ4が水素原子で
あるもの：式（IV）フルオランをオルトギ酸エチルとと
もに、触媒量の硫酸の存在下還流する。 （２）Ｒ3が−ＣＯＲ4でＲ4が炭素数１〜４個のアルキ
ル基であるもの：式（IV）フルオランを脂肪族酸無水物
と還流する。 （３）Ｒ3が−ＣＯＲ4でＲ4がフェニル基であるもの：
式（IV）フルオランをハロゲン化ベンゾイルと還流す
る。 （４）Ｒ3が−ＣＯＯＲ5でＲ5が炭素数１〜４個のアル
キル基であるもの：式（IV）フルオランをハロゲン化炭
酸アルキルと還流する。 （５）Ｒ3が−ＣＨ2Ｒ6でＲ6がフェニル基であるもの：
式（IV）フルオランとハロゲン化ベンジルを、極性溶媒
中塩基の存在下に１３０℃付近で反応する。 （６）Ｒ3が−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2であるもの：式（IV）
フルオランとハロゲン化アリルを、極性溶媒中塩基の存
在下に１３０℃付近で反応する。 （７）Ｒ3が炭素数１〜４個のアルキル基であるもの：
式（IV）フルオランをジアルキル硫酸のようなアルキル
化剤と反応させる。
あるもの：式（IV）フルオランをオルトギ酸エチルとと
もに、触媒量の硫酸の存在下還流する。 （２）Ｒ3が−ＣＯＲ4でＲ4が炭素数１〜４個のアルキ
ル基であるもの：式（IV）フルオランを脂肪族酸無水物
と還流する。 （３）Ｒ3が−ＣＯＲ4でＲ4がフェニル基であるもの：
式（IV）フルオランをハロゲン化ベンゾイルと還流す
る。 （４）Ｒ3が−ＣＯＯＲ5でＲ5が炭素数１〜４個のアル
キル基であるもの：式（IV）フルオランをハロゲン化炭
酸アルキルと還流する。 （５）Ｒ3が−ＣＨ2Ｒ6でＲ6がフェニル基であるもの：
式（IV）フルオランとハロゲン化ベンジルを、極性溶媒
中塩基の存在下に１３０℃付近で反応する。 （６）Ｒ3が−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2であるもの：式（IV）
フルオランとハロゲン化アリルを、極性溶媒中塩基の存
在下に１３０℃付近で反応する。 （７）Ｒ3が炭素数１〜４個のアルキル基であるもの：
式（IV）フルオランをジアルキル硫酸のようなアルキル
化剤と反応させる。
【０００７】一般式（IV）で表されるフルオラン化合物
は、例えば特開平３−１９５７７５号公報に記載の公知
の方法により容易に製造できる。
は、例えば特開平３−１９５７７５号公報に記載の公知
の方法により容易に製造できる。
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこの実施例
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
【０００８】（実施例１） ２−（Ｎ−アセチルアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を無水酢酸５０
ｍｌ中、１３９℃で５時間撹拌還流した。反応液を１０
％苛性ソーダ水溶液２００ｍｌに排出し、分離した油状
物をトルエン２００ｍｌで抽出した。トルエン抽出液を
中性になるまで水洗後分液し、減圧下に溶媒を留去し
た。残留物にメタノール２０ｍｌを添加し、室温で１５
時間撹拌した。析出した沈澱を濾取、乾燥し目的物５．
３５ｇ（収率９３％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末
（ｍ．ｐ．１７４〜１７５℃）として得た。下記の分析
結果より目的の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５７４（Ｍ+） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７５０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６７０ｃｍ-1（アセチルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ(２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3):δ8.03-6.40(p
pm)(m;14H),3.27(t;4H),2.17(s;3H),1.93(s;3H),1.60-
1.33(m;8H),0.93(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７７．４８％ ６．７０％ ４．８１％ 理論値(Ｃ37Ｈ38Ｎ2Ｏ4) ７７．３１％ ６．６８％ ４．８７％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
ミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を無水酢酸５０
ｍｌ中、１３９℃で５時間撹拌還流した。反応液を１０
％苛性ソーダ水溶液２００ｍｌに排出し、分離した油状
物をトルエン２００ｍｌで抽出した。トルエン抽出液を
中性になるまで水洗後分液し、減圧下に溶媒を留去し
た。残留物にメタノール２０ｍｌを添加し、室温で１５
時間撹拌した。析出した沈澱を濾取、乾燥し目的物５．
３５ｇ（収率９３％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末
（ｍ．ｐ．１７４〜１７５℃）として得た。下記の分析
結果より目的の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５７４（Ｍ+） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７５０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６７０ｃｍ-1（アセチルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ(２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3):δ8.03-6.40(p
pm)(m;14H),3.27(t;4H),2.17(s;3H),1.93(s;3H),1.60-
1.33(m;8H),0.93(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７７．４８％ ６．７０％ ４．８１％ 理論値(Ｃ37Ｈ38Ｎ2Ｏ4) ７７．３１％ ６．６８％ ４．８７％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
【０００９】（実施例２） ６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル−２−（Ｎ−プ
ロピオニルアニリノ）フルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を無水プロピオ
ン酸５０ｍｌ中、１６７℃で１時間撹拌還流した。実施
例１と同様の後処理を行い、目的物５．０５ｇ（収率８
６％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末（ｍ．ｐ．１７
５〜１７６℃）として得た。下記の分析結果より目的の
化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５８８（Ｍ+） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７５０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６７０ｃｍ-1（プロピオニルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ(２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3)：δ8.03-6.37
(m;14H),3.30(t;4H),2.20(s;3H),1.63(s;3H),1.60-1.37
(m;8H),0.90(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７７．６４％ ７．０５％ ４．７３％ 理論値（Ｃ38Ｈ40Ｎ2Ｏ4）７７．５１％ ６．８６％ ４．７６％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
ロピオニルアニリノ）フルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を無水プロピオ
ン酸５０ｍｌ中、１６７℃で１時間撹拌還流した。実施
例１と同様の後処理を行い、目的物５．０５ｇ（収率８
６％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末（ｍ．ｐ．１７
５〜１７６℃）として得た。下記の分析結果より目的の
化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５８８（Ｍ+） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７５０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６７０ｃｍ-1（プロピオニルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ(２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3)：δ8.03-6.37
(m;14H),3.30(t;4H),2.20(s;3H),1.63(s;3H),1.60-1.37
(m;8H),0.90(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７７．６４％ ７．０５％ ４．７３％ 理論値（Ｃ38Ｈ40Ｎ2Ｏ4）７７．５１％ ６．８６％ ４．７６％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
【００１０】（実施例３） ２−（Ｎ−ベンゾイルアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をトルエン２０
ｍｌに８０℃で撹拌溶解後、塩化ベンゾイル４．２２ｇ
（３０ｍｍｏｌ）を５分間で滴下し、１１０℃で１．５
時間撹拌還流した。反応液を１０％苛性ソーダ水溶液２
００ｍｌに排出し、分離した油状物をトルエン２００ｍ
ｌで抽出した。トルエン抽出液を中性になるまで水洗後
分液し、減圧下に溶媒を留去し、残留物をシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーを用いて精製し、目的物４．
８１ｇ（収率７６％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末
（ｍ．ｐ．２６６〜２６７℃）として得た。下記の分析
結果より目的の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６３７（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６６０ｃｍ-1（ベンゾイルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ7.97-6.4
3(ppm)(m;19H),3.27(t;4H)2.20(s;3H),1.57-1.33(m;8
H),0.93:(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７９．６８％ ６．４０％ ４．４５％ 理論値（Ｃ42Ｈ40Ｎ2Ｏ4） ７９．２１％ ６．３４％ ４．４０％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
アミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をトルエン２０
ｍｌに８０℃で撹拌溶解後、塩化ベンゾイル４．２２ｇ
（３０ｍｍｏｌ）を５分間で滴下し、１１０℃で１．５
時間撹拌還流した。反応液を１０％苛性ソーダ水溶液２
００ｍｌに排出し、分離した油状物をトルエン２００ｍ
ｌで抽出した。トルエン抽出液を中性になるまで水洗後
分液し、減圧下に溶媒を留去し、残留物をシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーを用いて精製し、目的物４．
８１ｇ（収率７６％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末
（ｍ．ｐ．２６６〜２６７℃）として得た。下記の分析
結果より目的の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６３７（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６６０ｃｍ-1（ベンゾイルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ7.97-6.4
3(ppm)(m;19H),3.27(t;4H)2.20(s;3H),1.57-1.33(m;8
H),0.93:(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７９．６８％ ６．４０％ ４．４５％ 理論値（Ｃ42Ｈ40Ｎ2Ｏ4） ７９．２１％ ６．３４％ ４．４０％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
【００１１】（実施例４） ２−（Ｎ−カルボブトキシアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をクロロ炭酸ブ
チル１３．７ｇ（１００ｍｍｏｌ）とともに、９５〜９
７℃で１８時間撹拌還流した。実施例３と同様の後処理
を行い、目的物２．３ｇ（収率３６％）をやや茶色味を
帯びた白色の粉末（ｍ．ｐ．１１７〜１１８℃）として
得た。下記の分析結果より目的の化合物であることを確
認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６３３（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １７１０ｃｍ-1（カルボブトキシのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ8.03-6.3
7(ppm)(m;14H),4.03(m;2H)3.30(t;4H),2.17(s;3H),1.60
-1.37(m;8H),0.87:(t;6H),0.83(m;3H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７６．１３％ ７．０４％ ４．４９％ 理論値（Ｃ40Ｈ44Ｎ2Ｏ5） ７５．９１％ ７．０２％ ４．４３％ ９５％酢酸中における特性吸収波長はＴＬＣ（シリカゲ
ル）上での発色色相を表１に示す。
チルアミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をクロロ炭酸ブ
チル１３．７ｇ（１００ｍｍｏｌ）とともに、９５〜９
７℃で１８時間撹拌還流した。実施例３と同様の後処理
を行い、目的物２．３ｇ（収率３６％）をやや茶色味を
帯びた白色の粉末（ｍ．ｐ．１１７〜１１８℃）として
得た。下記の分析結果より目的の化合物であることを確
認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６３３（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １７１０ｃｍ-1（カルボブトキシのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ8.03-6.3
7(ppm)(m;14H),4.03(m;2H)3.30(t;4H),2.17(s;3H),1.60
-1.37(m;8H),0.87:(t;6H),0.83(m;3H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７６．１３％ ７．０４％ ４．４９％ 理論値（Ｃ40Ｈ44Ｎ2Ｏ5） ７５．９１％ ７．０２％ ４．４３％ ９５％酢酸中における特性吸収波長はＴＬＣ（シリカゲ
ル）上での発色色相を表１に示す。
【００１２】（実施例５） ６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−（Ｎ−ホルミルアニリ
ノ）−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をオルトギ酸エ
チル５０ｍｌ及び濃硫酸２滴とともに１４０〜１４３℃
で３時間撹拌還流した。実施例３と同様の後処理を行
い、目的物３．５ｇ（収率６２％）をやや茶色味を帯び
た白色の粉末（ｍ．ｐ．１９１〜１９２℃）として得
た。下記の分析結果より目的の化合物であることを確認
した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５６１（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６９０ｃｍ-1（ホルミルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ8.70(pp
m)(s;1H),8.27(s;1H),8.00-6.40(m;14H),3.27(t;4H),2.
10(s;3H),1.57-1.33(m;8H),0.97:(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７７．０９％ ６．４５％ ４．８９％ 理論値（Ｃ36Ｈ36Ｎ2Ｏ4） ７７．１１％ ６．４８％ ５．００％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
ノ）−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をオルトギ酸エ
チル５０ｍｌ及び濃硫酸２滴とともに１４０〜１４３℃
で３時間撹拌還流した。実施例３と同様の後処理を行
い、目的物３．５ｇ（収率６２％）をやや茶色味を帯び
た白色の粉末（ｍ．ｐ．１９１〜１９２℃）として得
た。下記の分析結果より目的の化合物であることを確認
した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５６１（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６９０ｃｍ-1（ホルミルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ8.70(pp
m)(s;1H),8.27(s;1H),8.00-6.40(m;14H),3.27(t;4H),2.
10(s;3H),1.57-1.33(m;8H),0.97:(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７７．０９％ ６．４５％ ４．８９％ 理論値（Ｃ36Ｈ36Ｎ2Ｏ4） ７７．１１％ ６．４８％ ５．００％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
【００１３】（実施例６） ２−（Ｎ−ベンジルアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 水酸化カリウム１ｇ（１５ｍｍｏｌ）とＤＭＳＯ５０ｍ
ｌを９５℃加熱撹拌し、この中に２−アニリノ−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルフルオラン５．３２ｇ
（１０ｍｍｏｌ）を添加、３０分間撹拌して溶解した。
次いでこれに塩化ベンジル３．８ｇ（３０ｍｍｏｌ）を
１０分間で滴下後１３０℃で１５時間撹拌した。実施例
３と同様の後処理を行い、目的物２．１ｇ（収率３４
％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末（ｍ．ｐ．１８８
〜１９０℃）として得た。下記の分析結果より目的の化
合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６２３（Ｍ+＋１） ， ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ7.90-6.2
6(ppm)(m;19H),4.63(d;2H),3.27(t;4H),2.30(s;3H),1.5
7-1.30,(m;8H)0.93(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ８０．９０％ ６．８０％ ４．４５％ 理論値（Ｃ42Ｈ42Ｎ2Ｏ3） ８０．９８％ ６．８１％ ４．５０％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
ミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 水酸化カリウム１ｇ（１５ｍｍｏｌ）とＤＭＳＯ５０ｍ
ｌを９５℃加熱撹拌し、この中に２−アニリノ−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルフルオラン５．３２ｇ
（１０ｍｍｏｌ）を添加、３０分間撹拌して溶解した。
次いでこれに塩化ベンジル３．８ｇ（３０ｍｍｏｌ）を
１０分間で滴下後１３０℃で１５時間撹拌した。実施例
３と同様の後処理を行い、目的物２．１ｇ（収率３４
％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末（ｍ．ｐ．１８８
〜１９０℃）として得た。下記の分析結果より目的の化
合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６２３（Ｍ+＋１） ， ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ7.90-6.2
6(ppm)(m;19H),4.63(d;2H),3.27(t;4H),2.30(s;3H),1.5
7-1.30,(m;8H)0.93(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ８０．９０％ ６．８０％ ４．４５％ 理論値（Ｃ42Ｈ42Ｎ2Ｏ3） ８０．９８％ ６．８１％ ４．５０％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
【００１４】（実施例７） ２−（Ｎ−アリルアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 水酸化カリウム１ｇ(１５ｍｍｏｌ)とＤＭＦ５０ｍｌを
９０〜１００℃で加熱撹拌し、この中に２−アニリノ−
６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルフルオラン５．
３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加、３０分間撹拌して溶解
した。次いでこれに臭化アリル６．０５ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）を１０分間で滴下後１２９〜１３２℃で１５時間撹
拌した。実施例３と同様の後処理を行い、目的物２．３
ｇ（収率４０％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末(ｍ.
ｐ.１３４〜１３５℃）として得た。下記の分析結果よ
り目的の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５７３（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７５０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ7.97-6.4
0(ppm)(m;14H),5.80(m;1H),5.23(m;2H),4.00(m;2H),3.3
0(t;4H),2.13(s;3H),1.60-1.33(m;8H),0.97(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７９．９３％ ６．９８％ ４．８９％ 理論値（Ｃ38Ｈ40Ｎ2Ｏ3） ７９．６８％ ７．０５％ ４．８９％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
ノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 水酸化カリウム１ｇ(１５ｍｍｏｌ)とＤＭＦ５０ｍｌを
９０〜１００℃で加熱撹拌し、この中に２−アニリノ−
６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルフルオラン５．
３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加、３０分間撹拌して溶解
した。次いでこれに臭化アリル６．０５ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）を１０分間で滴下後１２９〜１３２℃で１５時間撹
拌した。実施例３と同様の後処理を行い、目的物２．３
ｇ（収率４０％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末(ｍ.
ｐ.１３４〜１３５℃）として得た。下記の分析結果よ
り目的の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５７３（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７５０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ7.97-6.4
0(ppm)(m;14H),5.80(m;1H),5.23(m;2H),4.00(m;2H),3.3
0(t;4H),2.13(s;3H),1.60-1.33(m;8H),0.97(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７９．９３％ ６．９８％ ４．８９％ 理論値（Ｃ38Ｈ40Ｎ2Ｏ3） ７９．６８％ ７．０５％ ４．８９％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
【００１５】（実施例８） ６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−（Ｎ−メチルアニリ
ノ）−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をジメチル硫酸
６．５ｇ（１５８ｍｍｏｌ）とを、１３０〜１３２℃で
１．５時間撹拌した。実施例３と同様の後処理を行い、
目的物３．７ｇ（収率６８％）を帯桃白色の粉末（ｍ．
ｐ．１９６〜１９７℃）として得た。下記の分析結果よ
り目的の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５４７（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ7.97-6.4
0(ppm)(m;14H),3.30(t;4H),3.13(s;3H),2.10(s;3H),1.6
0-1.37(m;8H),0.97(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７９．０３％ ７．０１％ ５．０８％ 理論値（Ｃ36Ｈ38Ｎ2Ｏ3） ７９．０８％ ７．０２％ ５．１２％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
ノ）−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をジメチル硫酸
６．５ｇ（１５８ｍｍｏｌ）とを、１３０〜１３２℃で
１．５時間撹拌した。実施例３と同様の後処理を行い、
目的物３．７ｇ（収率６８％）を帯桃白色の粉末（ｍ．
ｐ．１９６〜１９７℃）として得た。下記の分析結果よ
り目的の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５４７（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ7.97-6.4
0(ppm)(m;14H),3.30(t;4H),3.13(s;3H),2.10(s;3H),1.6
0-1.37(m;8H),0.97(t;6H) 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７９．０３％ ７．０１％ ５．０８％ 理論値（Ｃ36Ｈ38Ｎ2Ｏ3） ７９．０８％ ７．０２％ ５．１２％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
【００１６】９５％酢酸中における特性吸収波長および
ＴＬＣ上での発色色相
ＴＬＣ上での発色色相
【表１】
【００１７】
【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）で表される新
規なフルオラン化合物は、感圧記録材料、感熱記録材料
等の発色性記録材料や熱変色材料に用いられる発色剤と
して有用な物質である。
規なフルオラン化合物は、感圧記録材料、感熱記録材料
等の発色性記録材料や熱変色材料に用いられる発色剤と
して有用な物質である。
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【手続補正書】
【提出日】平成３年１２月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】（実施例３） ２−（Ｎ−ベンゾイルアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をトルエン２０
ｍｌに８０℃で撹拌溶解後、塩化ベンゾイル４．２２ｇ
（３０ｍｍｏｌ）を５分間で滴下し、１１０℃で１．５
時間撹拌還流した。反応液を１０％苛性ソーダ水溶液２
００ｍｌに排出し、分離した油状物をトルエン２００ｍ
ｌで抽出した。トルエン抽出液を中性になるまで水洗後
分液し、減圧下に溶媒を留去し、残留物をシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーを用いて精製し、目的物４．
８１ｇ（収率７６％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末
（ｍ．ｐ．２６６〜２６７℃）として得た。下記の分析
結果より目的の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６３７（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６６０ｃｍ-1（ベンゾイルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．９７
−６．４３（ｐｐｍ）（ｍ；１９Ｈ），３．２７（ｔ；
４Ｈ），２．２０（ｓ；３Ｈ），１．５７−１ ．３３
（ｍ；８Ｈ），０．９３（ｔ；６Ｈ） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７９．６８％ ６．４０％ ４．４５％ 理論値（Ｃ42Ｈ40Ｎ2Ｏ4） ７９．２１％ ６．３４％ ４．４０％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
アミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をトルエン２０
ｍｌに８０℃で撹拌溶解後、塩化ベンゾイル４．２２ｇ
（３０ｍｍｏｌ）を５分間で滴下し、１１０℃で１．５
時間撹拌還流した。反応液を１０％苛性ソーダ水溶液２
００ｍｌに排出し、分離した油状物をトルエン２００ｍ
ｌで抽出した。トルエン抽出液を中性になるまで水洗後
分液し、減圧下に溶媒を留去し、残留物をシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーを用いて精製し、目的物４．
８１ｇ（収率７６％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末
（ｍ．ｐ．２６６〜２６７℃）として得た。下記の分析
結果より目的の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６３７（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６６０ｃｍ-1（ベンゾイルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．９７
−６．４３（ｐｐｍ）（ｍ；１９Ｈ），３．２７（ｔ；
４Ｈ），２．２０（ｓ；３Ｈ），１．５７−１ ．３３
（ｍ；８Ｈ），０．９３（ｔ；６Ｈ） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７９．６８％ ６．４０％ ４．４５％ 理論値（Ｃ42Ｈ40Ｎ2Ｏ4） ７９．２１％ ６．３４％ ４．４０％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】（実施例４） ２−（Ｎ−カルボブトキシアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をクロロ炭酸ブ
チル１３．７ｇ（１００ｍｍｏｌ）とともに、９５〜９
７℃で１８時間撹拌還流した。実施例３と同様の後処理
を行い、目的物２．３ｇ（収率３６％）をやや茶色味を
帯びた白色の粉末（ｍ．ｐ．１１７〜１１８℃）として
得た。下記の分析結果より目的の化合物であることを確
認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６３３（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １７１０ｃｍ-1（カルボブトキシのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ８．０３
−６．３７（ｐｐｍ）（ｍ；１４Ｈ），４．０３（ｍ；
２Ｈ），３．３０（ｔ；４Ｈ），２．１７（ｓ；３
Ｈ），１．６０−１．３７（ｍ；８Ｈ），０．８７
（ｔ；６Ｈ），０．８３（ｍ；３Ｈ） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７６．１３％ ７．０４％ ４．４９％ 理論値（Ｃ40Ｈ44Ｎ2Ｏ5） ７５．９１％ ７．０２％ ４．４３％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
チルアミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をクロロ炭酸ブ
チル１３．７ｇ（１００ｍｍｏｌ）とともに、９５〜９
７℃で１８時間撹拌還流した。実施例３と同様の後処理
を行い、目的物２．３ｇ（収率３６％）をやや茶色味を
帯びた白色の粉末（ｍ．ｐ．１１７〜１１８℃）として
得た。下記の分析結果より目的の化合物であることを確
認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６３３（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １７１０ｃｍ-1（カルボブトキシのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ８．０３
−６．３７（ｐｐｍ）（ｍ；１４Ｈ），４．０３（ｍ；
２Ｈ），３．３０（ｔ；４Ｈ），２．１７（ｓ；３
Ｈ），１．６０−１．３７（ｍ；８Ｈ），０．８７
（ｔ；６Ｈ），０．８３（ｍ；３Ｈ） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７６．１３％ ７．０４％ ４．４９％ 理論値（Ｃ40Ｈ44Ｎ2Ｏ5） ７５．９１％ ７．０２％ ４．４３％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】（実施例５） ６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−（Ｎ−ホルミルアニリ
ノ）−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をオルトギ酸エ
チル５０ｍｌ及び濃硫酸２滴とともに１４０〜１４３℃
で３時間撹拌還流した。実施例３と同様の後処理を行
い、目的物３．５ｇ（収率６２％）をやや茶色味を帯び
た白色の粉末（ｍ．ｐ．１９１〜１９２℃）として得
た。下記の分析結果より目的の化合物であることを確認
した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５６１（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６９０ｃｍ-1（ホルミルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ８．７０
（ｐｐｍ）（ｓ；１Ｈ），８．２７（ｓ；１Ｈ），８．
００−６．４０（ｍ；１４Ｈ），３．２７（ｔ；４
Ｈ），２．１０（ｓ；３Ｈ），１．５７−１．３３
（ｍ；８Ｈ），０．９７（ｔ；６Ｈ） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７７．０９％ ６．４５％ ４．８９％ 理論値（Ｃ36Ｈ36Ｎ2Ｏ4） ７７．１１％ ６．４８％ ５．００％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
ノ）−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 ２−アニリノ−６−ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチル
フルオラン５．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）をオルトギ酸エ
チル５０ｍｌ及び濃硫酸２滴とともに１４０〜１４３℃
で３時間撹拌還流した。実施例３と同様の後処理を行
い、目的物３．５ｇ（収率６２％）をやや茶色味を帯び
た白色の粉末（ｍ．ｐ．１９１〜１９２℃）として得
た。下記の分析結果より目的の化合物であることを確認
した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：５６１（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ） １６９０ｃｍ-1（ホルミルのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ８．７０
（ｐｐｍ）（ｓ；１Ｈ），８．２７（ｓ；１Ｈ），８．
００−６．４０（ｍ；１４Ｈ），３．２７（ｔ；４
Ｈ），２．１０（ｓ；３Ｈ），１．５７−１．３３
（ｍ；８Ｈ），０．９７（ｔ；６Ｈ） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ７７．０９％ ６．４５％ ４．８９％ 理論値（Ｃ36Ｈ36Ｎ2Ｏ4） ７７．１１％ ６．４８％ ５．００％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】（実施例６） ２−（Ｎ−ベンジルアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 水酸化カリウム１ｇ（１５ｍｍｏｌ）とＤＭＳＯ５０ｍ
ｌを９５℃で加熱撹拌し、この中に２−アニリノ−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルフルオラン５．３２
ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加、３０分間撹拌して溶解し
た。次いでこれに塩化ベンジル３．８ｇ（３０ｍｍｏ
ｌ）を１０分間で滴下後１３０℃で１５時間撹拌した。
実施例３と同様の後処理を行い、目的物２．１ｇ（収率
３４％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末（ｍ．ｐ．１
８８〜１９０℃）として得た。下記の分析結果より目的
の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６２３（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．９０
−６．２６（ｐｐｍ）（ｍ；１９Ｈ），４．６３（ｄ；
２Ｈ），３．２７（ｔ；４Ｈ），２．３０（ｓ；３
Ｈ），１．５７−１．３０（ｍ；８Ｈ），０．９３
（ｔ；６Ｈ） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ８０．９０％ ６．８０％ ４．４５％ 理論値（Ｃ42Ｈ42Ｎ2Ｏ3） ８０．９８％ ６．８１％ ４．５０％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
ミノ−３−メチルフルオラン（化合物）の合成 水酸化カリウム１ｇ（１５ｍｍｏｌ）とＤＭＳＯ５０ｍ
ｌを９５℃で加熱撹拌し、この中に２−アニリノ−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−３−メチルフルオラン５．３２
ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加、３０分間撹拌して溶解し
た。次いでこれに塩化ベンジル３．８ｇ（３０ｍｍｏ
ｌ）を１０分間で滴下後１３０℃で１５時間撹拌した。
実施例３と同様の後処理を行い、目的物２．１ｇ（収率
３４％）をやや茶色味を帯びた白色の粉末（ｍ．ｐ．１
８８〜１９０℃）として得た。下記の分析結果より目的
の化合物であることを確認した。 ＭＳ（ｍ／ｚ）：６２３（Ｍ+＋１） ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６０ｃｍ-1（ラクトンのＣ＝Ｏ）1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ７．９０
−６．２６（ｐｐｍ）（ｍ；１９Ｈ），４．６３（ｄ；
２Ｈ），３．２７（ｔ；４Ｈ），２．３０（ｓ；３
Ｈ），１．５７−１．３０（ｍ；８Ｈ），０．９３
（ｔ；６Ｈ） 元素分析値： Ｃ Ｈ Ｎ 実測値 ８０．９０％ ６．８０％ ４．４５％ 理論値（Ｃ42Ｈ42Ｎ2Ｏ3） ８０．９８％ ６．８１％ ４．５０％ ９５％酢酸中における特性吸収波長およびＴＬＣ（シリ
カゲル）上での発色色相を表１に示す。
フロントページの続き (72)発明者 西口 郁三 大阪府枚方市楠葉丘２丁目７−２ (72)発明者 石野 義夫 京都府京都市上京区塔之段藪之下町428番 地 (72)発明者 平嶋 恒亮 大阪府堺市新金岡町１丁７番６−104
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されるフルオラン化合
物。 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は炭素数３〜４個のアルキル基を
示し、Ｒ3は−ＣＯＲ4、−ＣＯＯＲ5、−ＣＨ2Ｒ6、−
ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2又は炭素数１〜４個のアルキル基を示
し、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基又は
置換基を有しても良いフェニル基を示し、Ｒ5は炭素数
１〜４個のアルキル基を示し、Ｒ6は置換基を有しても
良いフェニル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3246160A JPH072865A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | フルオラン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3246160A JPH072865A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | フルオラン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072865A true JPH072865A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=17144397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3246160A Pending JPH072865A (ja) | 1991-09-25 | 1991-09-25 | フルオラン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072865A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6140513A (en) * | 1996-09-27 | 2000-10-31 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Color forming dye precursor, composition containing the same and color forming heat-sensitive recording material |
| CN102775810A (zh) * | 2012-07-23 | 2012-11-14 | 烟台大学 | 一种荧烷类成色剂及其制备方法 |
-
1991
- 1991-09-25 JP JP3246160A patent/JPH072865A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6140513A (en) * | 1996-09-27 | 2000-10-31 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Color forming dye precursor, composition containing the same and color forming heat-sensitive recording material |
| DE19742593B4 (de) * | 1996-09-27 | 2004-06-17 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Neuer farbbildender Farbstoffvorläufer, Zusammensetzung, die denselben enthält und farbbildendes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
| CN102775810A (zh) * | 2012-07-23 | 2012-11-14 | 烟台大学 | 一种荧烷类成色剂及其制备方法 |
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