JPH07287328A

JPH07287328A - 放射線像変換方法及び蛍光体

Info

Publication number: JPH07287328A
Application number: JP10199594A
Authority: JP
Inventors: Yuji Isoda; 勇治礒田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-04-15
Filing date: 1994-04-15
Publication date: 1995-10-31

Abstract

(57)【要約】【目的】新規な輝尽性蛍光体を使用する放射線像変換
方法を提供する。【構成】被写体を透過した、または被検体から発せら
れた放射線を、ＺｎＯ：ｎＸ（ＸはＺｎ、ＥｕＢｒ₃ 、
ＭｇＯ等；ｎは０．００００１〜０．１）；ＢａＯ：ｎ
ＥｕＢｒ₃ （ｎは０．００００１〜０．１）；及びＭｇ
Ｏ：ｎＥｕＢｒ₃（ｎは０．００００１〜０．１）で表
わされる蛍光体に吸収、蓄積させたのち、該蛍光体に４
５０〜８００ｎｍの波長領域の電磁波を照射することに
より、該蛍光体に蓄積されている放射線エネルギーを輝
尽光として放出させ、そしてこの輝尽光を検出すること
を特徴とする放射線像変換方法、及びＺｎＯ：ｎＸ（Ｘ
は、ＥｕＢｒ₃ 、ＭｇＯ等；ｎは０．００００１〜０．
１）；ＢａＯ：ｎＥｕＢｒ₃（ｎは０．００００１〜
０．１）；またはＭｇＯ：ｎＥｕＢｒ₃ （ｎは０．００
００１〜０．１）で表わされる輝尽性蛍光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な輝尽性蛍光体及び
新規な輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、放射線像を画像として得る方
法として、銀塩感光材料からなる乳剤層を有する放射線
写真フィルムと増感紙（増感スクリーン）との組合わせ
を用いる、いわゆる放射線写真法が利用されている。

【０００３】これに対して近年、上記の放射線写真法に
代る方法の一つとして、特開昭５５−１２１４５号公報
等に記載されているような輝尽性蛍光体を利用する放射
線像変換方法（放射線像記録・再生方法）が開発され、
注目を受けている。この方法は、被写体を透過した放射
線、あるいは被検体から発せられた放射線を輝尽性蛍光
体に吸収、蓄積させ、その後この蛍光体を可視光線、赤
外線などの電磁波（励起光）で励起することによって、
蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝
尽発光光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取
って電気信号を得、この電気信号を可視化するものであ
る。

【０００４】上記の放射線像記録・再生方法によれば、
従来の放射線写真法を利用した場合に比較して、はるか
に少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得るこ
とができるという利点がある。従って、この放射線像記
録・再生方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影な
どの直接医療用放射線撮影において利用価値が非常に高
い。

【０００５】上記の放射線像変換方法では、Ｘ線などの
放射線を照射したのち可視乃至赤外領域の電磁波の励起
により発光（輝尽発光）を示す輝尽性蛍光体が用いられ
る。そのような輝尽性蛍光体としては、従来より二価ユ
ーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光
体（Ｍ^IIＦＸ：Ｅｕ²⁺；ただし、Ｍ^IIはＭｇ、Ｃａおよ
びＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ土類金属であり、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる
群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；ユ
ーロピウムおよびサマリウム付活硫化ストロンチウム蛍
光体（ＳｒＳ：Ｅｕ，Ｓｍ）；ユーロピウムおよびサマ
リウム付活オキシ硫化ランタン蛍光体（Ｌａ₂ Ｏ₂ Ｓ：
Ｅｕ，Ｓｍ）；ユーロピウム付活酸化アルミニウムバリ
ウム蛍光体（ＢａＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ：Ｅｕ）；ユーロピウ
ム付活アルカリ土類金属ケイ酸塩蛍光体（Ｍ²⁺Ｏ・Ｓｉ
Ｏ₂ ：Ｅｕ；但し、Ｍ²⁺はＭｇ、ＣａおよびＢａからな
る群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属で
ある）；セリウム付活希土類オキシハロゲン化物蛍光体
（ＬｎＯＸ：Ｃｅ；但し、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ及びＬ
ｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素
であり、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンである）などが知られてい
る。

【０００６】これらの中で、二価ユーロピウム付活アル
カリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体は、輝尽発光輝度
（輝尽発光感度）が高く、その有用性は高い。しかしな
がら上記蛍光体は水に溶け易いため耐湿性に劣り、更に
耐熱性においても充分ではなく、化学的安定性が劣ると
の問題がある。また、上記蛍光体の密度は約５．２ｇ／
cm³ と小さく、単位体積当たりの蛍光体のモル数も低く
なるためこれをシート状の放射線像変換パネルとして利
用する態様においては、シート単位面積当たりの高い輝
尽発光輝度を得る上で不利である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な輝尽
性蛍光体を使用する放射線像変換方法を提供することを
目的とする。また、本発明は、放射線像変換方法に有利
に用いられる新規な輝尽性蛍光体を提供することを目的
とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、輝尽性蛍光
体の探索を行なってきたがその結果、特定の金属酸化物
を基本骨格とする組成物を焼成して得られる蛍光体が輝
尽発光を示すことを新たに見出し、本発明に到達した。

【０００９】本発明は、被写体を透過した、または被検
体から発せられた放射線を、ＺｎＯ：ｎＸ（但し、Ｘ
は、Ｚｎ、ＥｕＢｒ₃ 、ＺｎＢｒ₂ 、ＣＢｒ₄ 、Ｂａ
Ｏ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＮｉＯ、ＶＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｂ₂
Ｏ₃ 、Ｇｄ₂ Ｏ₃ 及びＳｍ₂ Ｏ₃からなる群より選ばれ
る少なくとも一種であり；そしてｎは、０．００００１
〜０．１の範囲にある）、ＢａＯ：ｎＥｕＢｒ₃ （但
し、ｎは０．００００１〜０．１の範囲である。）及び
ＭｇＯ：ｎＥｕＢｒ₃ （但し、ｎは０．００００１〜
０．１の範囲である。）からなる群より選ばれる組成の
金属酸化物蛍光体に吸収、蓄積させたのち、該蛍光体に
４５０〜８００ｎｍの波長領域の電磁波を照射すること
により、該蛍光体に蓄積されている放射線エネルギーを
輝尽光として放出させ、そしてこの輝尽光を検出するこ
とを特徴とする放射線像変換方法にある。

【００１０】また、本発明は、ＺｎＯ：ｎＸ（ただし、
Ｘは、ＥｕＢｒ₃ 、ＺｎＢｒ₂ 、ＣＢｒ₄ 、ＢａＯ、Ｃ
ａＯ、ＭｇＯ、ＮｉＯ、ＶＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 、
Ｇｄ₂ Ｏ₃ 及びＳｍ₂ Ｏ₃ からなる群より選ばれる少な
くとも一種であり；そしてｎは、０．００００１〜０．
１の範囲にある）で表わされる輝尽性蛍光体にある。

【００１１】上記輝尽性蛍光体の好ましい態様は、下記
の通りである。１）上記Ｘが、ＥｕＢｒ₂ 、ＺｎＢｒ₃ およびＣＢｒ₄
からなる群より選ばれる少なくとも一種の臭化物であ
る。２）上記Ｘが、ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＮｉＯ、Ｖ
Ｏ、ＡＬ₂ Ｏ₃ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 、Ｇｄ₂ Ｏ₃ 及びＳｍ₂ Ｏ₃
からなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化物（好ま
しくはＭｇＯ）である。３）上記ｎが、０．０００１〜０．０１の範囲にある。

【００１２】また、本発明は、ＢａＯ：ｎＥｕＢｒ₃
（但し、ｎは０．００００１〜０．１の範囲（好ましく
は０．０００１〜０．０１）にある。）で表わされる輝
尽性蛍光体にある。

【００１３】さらに、本発明は、ＭｇＯ：ｎＥｕＢｒ₃
（但し、ｎは０．００００１〜０．１の範囲（好ましく
は０．０００１〜０．０１）である。）で表わされる輝
尽性蛍光体にある。尚、上記ＺｎＯ：ｎＸ、ＢａＯ：ｎ
ＥｕＢｒ₃ 及びＭｇＯ：ｎＥｕＢｒ₃ で表わされる式
は、蛍光体を得るための原料組成を表わすものであり、
焼成により得られた蛍光体の組成を表わすものではな
い。

【００１４】上記本発明の輝尽性蛍光体は、被写体を透
過した、または被検体から発せられた放射線を、蛍光体
に、吸収、蓄積させたのち、該蛍光体に４５０〜８００
ｎｍの波長領域の電磁波を照射することにより、該蛍光
体に蓄積されている放射線エネルギーを輝尽光として放
出させ、そしてこの輝尽光を検出することからなる放射
線像変換方法、に有利に利用することができる。

【００１５】また、本発明の輝尽性蛍光体は、支持体
と、該支持体の片面に設けられた輝尽性蛍光体層とを含
む放射線像変換パネルの、輝尽性蛍光体層に輝尽性蛍光
体として有利に使用することができる。

【００１６】ＺｎＯを焼成して得られるＺｎＯ：Ｚｎ
（すなわち、上記ＺｎＯ：ｎＸ（Ｘ＝Ｚｎ）に含まれ
る）で表わされる蛍光体は、蛍光体ハンドブック、２８
０頁（（株）オーム社、昭和６２年１２月２５日発行）
に記載されているが、この文献ではブラウン管用蛍光体
の例として記載されており、この蛍光体が輝尽性を示す
ことについての示唆はない。

【００１７】上記ＺｎＯ：ｎＸ（但し、Ｘは、Ｚｎ、Ｅ
ｕＢｒ₃ 等）で表わされる蛍光体、ＢａＯ：ｎＥｕＢｒ
₃ で表わされる蛍光体、及びＭｇＯ：ｎＥｕＢｒ₃ で表
わされる蛍光体が輝尽性を有することが今回新たに見出
されたものである。

【００１８】上記ＺｎＯ：ｎＸ（Ｘ＝Ｚｎ）Ｚｎで表わ
される蛍光体は、通常の蛍光体と同様に、原料化合物で
あるＺｎＯ又はＺｎＯとＺｎＯに対して０．００００１
〜０．１モル（好ましくは０．０００１〜０．０１モ
ル）のＺｎとの混合物を、およそ７００〜１２００℃の
温度にて窒素あるいは貴ガス等の不活性ガス雰囲気下、
還元条件下あるいはハロゲンガス雰囲気下で焼成して製
造することができる。更に、９００〜１１００℃の温度
にて窒素あるいは貴ガス等の不活性ガス雰囲気下で焼成
することが好ましい。なお、蛍光体は必要に応じて粉砕
処理、ふるい分け処理、洗浄処理などの公知の処理を施
すことができる。

【００１９】上記ＺｎＯ：ｎＸ（ＸがＺｎでない場合）
で表わされる蛍光体は、原料化合物であるＺｎＯに、さ
らにＥｕＢｒ₃ 、ＺｎＢｒ₃ 、ＣＢｒ₄ 、ＢａＯ、Ｃａ
Ｏ、ＭｇＯ、ＮｉＯ、ＶＯ、ＡＬ₂ Ｏ₃ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 、Ｇ
ｄ₂ Ｏ₃ およびＳｍ₂ Ｏ₃ からなる群より選ばれる少な
くとも一種（好ましくはＭｇＯ）を、ＺｎＯに対して
０．００００１〜０．１モル（好ましくは０．０００１
〜０．０１モル）添加し、混合して得られる原料混合物
を、上記と同様に焼成することにより製造することがで
きる。なお、蛍光体は必要に応じて粉砕処理、ふるい分
け処理、洗浄処理などの公知の処理を施すことができ
る。ＺｎＯに添加される化合物としては、ＥｕＢｒ₃ 、
ＺｎＢｒ₃ 、ＣＢｒ₄ 及びＭｇＯが好ましく、特に、Ｅ
ｕＢｒ₃ が好ましい。

【００２０】上記ＢａＯ：ｎＥｕＢｒ₃ で表わされる蛍
光体は原料化合物であるＢａＯと、ＢａＯを対して０．
００００１〜０．１モル（好ましくは０．０００１〜
０．０１モル）のＥｕＢｒ₃ を混合し、この混合物を９
００〜１４００℃の温度にて窒素あるいは貴ガス等の不
活性ガス雰囲気下、還元条件下あるいはハロゲンガス雰
囲気下で焼成して製造することができる。更に、１１０
０〜１３００℃の温度にて窒素あるいは貴ガス等の不活
性ガス雰囲気下で焼成することが好ましい。なお、蛍光
体は必要に応じて粉砕処理、ふるい分け処理、洗浄処理
などの公知の処理を施すことができる。

【００２１】上記ＭｇＯ：ｎＥｕＢｒ₃ で表わされる蛍
光体は原料化合物であるＭｇＯと、ＭｇＯを対して０．
００００１〜０．１モル（好ましくは０．０００１〜
０．０１モル）のＥｕＢｒ₃ を混合し、この混合物を５
００〜１０００℃の温度にて窒素あるいは貴ガス等の不
活性ガス雰囲気下、還元条件下あるいはハロゲンガス雰
囲気下で焼成して製造することができる。更に、６００
〜９００℃の温度にて窒素あるいは貴ガス等の不活性ガ
ス雰囲気下で焼成することが好ましい。なお、蛍光体は
必要に応じて粉砕処理、ふるい分け処理、洗浄処理など
の公知の処理を施すことができる。

【００２２】上記蛍光体は、通常放射線像変換パネルの
形で放射線像変換方法に利用するので、その場合には放
射線像変換パネルの輝尽性蛍光体層に用いられる。放射
線像変換パネルは、一般に、支持体と、この支持体上に
設けられた輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結合
剤からなる輝尽性蛍光体層とから構成される。ただし、
輝尽性蛍光体層は、蛍光体粒子のみ、あるいは蛍光体の
焼結体、蒸着層からなっていてもよく、結合剤は必ずし
も必要ではない。

【００２３】最も一般的な放射線像変換パネルは、たと
えば、次に述べるような方法により製造することができ
る。まず、輝尽性蛍光体粒子と結合剤とを適当な溶剤
（例えば、低級アルコール、塩素原子含有炭化水素、ケ
トン、エステル、エーテル）に加え、これを充分に混合
して、結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗
布液を調製する。結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋
白質、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、ポリウレタ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアルキル（メタ）アク
リレート、線状ポリエステルなどような合成高分子物質
などにより代表される結合剤を挙げることができる。塗
布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、通常
は１：８乃至１：４０（重量比）の範囲から選ばれる。

【００２４】次に、この塗布液を支持体の表面に均一に
塗布することにより塗布液の塗膜を形成したのち、この
塗膜を乾燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を
完了する。輝尽性蛍光体層の層厚は一般に５０乃至５０
０μｍである。支持体としては、従来の放射線写真法に
おける増感紙（または増感スクリーン）の支持体、また
は公知の放射線像変換パネルの支持体として用いられて
いる各種の材料から適宜選ぶことができる。そのような
材料の例としては、セルロースアセテート、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのプラスチック物質のフィルム、
アルミニウム箔などの金属シート、通常の紙、バライタ
紙、レジンコート紙などを挙げることができる。なお、
支持体の蛍光体層が設けられる側の表面には、接着性付
与層、光反射層、光吸収層などが設けられていてもよ
く、また支持体には、微細な凹凸が均質に形成されてい
てもよい（この凹凸は、支持体の蛍光体層側の表面に接
着性付与層、光反射層、光吸収層などが設けられている
場合には、その表面に形成される）。

【００２５】輝尽性蛍光体層の支持体に接する側とは反
対側の表面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護す
るための透明な保護膜が設けられていてもよい。透明保
護膜に用いられる材料の例としては、酢酸セルロース、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンを挙げることができる。透明保護膜の
膜厚は、通常約０．１乃至２０μｍである。

【００２６】本発明の蛍光体を用いた放射線像変換パネ
ルは、特開昭５５−１６３５００号公報、特開昭５７−
９６３００号公報などに記載されているように、着色剤
によって着色されていてもよく、また特開昭５５−１４
６４４７号公報に記載されているようにその輝尽性蛍光
体層中に白色粉体が分散されていてもよい。

【００２７】本発明の放射線像変換方法を、上記Ｚｎ
Ｏ：ｎＺｎ等の輝尽性蛍光体を放射線像変換パネルに含
有させた形態で使用する場合について、図１に示す模式
図を用いて具体的に説明する。

【００２８】図１において、１１はＸ線などの放射線の
発生装置、１２は被写体、１３は蛍光体を含む放射線像
変換パネル、１４は放射線像変換パネル１３上の放射線
エネルギーの蓄積像を輝尽光として放射させるための励
起源（光源）、１５は放射線像変換パネル１３より放射
された輝尽光を検出する光電変換装置、１６は光電変換
装置１５で検出された電気信号を画像として再生する装
置、１７は再生された画像を表示する装置、そして１８
は光源１４からの反射光を透過させることなく放射線像
変換パネル１３より放射された輝尽光のみを透過させる
ためのフィルターである。

【００２９】なお図１は被写体の放射線透過像を得る場
合の例を示しているが、被写体１２自体が放射線を発す
るもの（本明細書においてはこれを被検体という）であ
る場合には、上記の放射線発生装置１１は特に設置する
必要はない。また、光電変換装置１５、画像再生装置１
６および画像表示装置１７の一連の装置は、放射線像変
換パネル１３から輝尽光として放射される画像情報を何
らかの形で視覚化して再生できる他の適当な装置に変え
ることもできる。

【００３０】図１に示されているように、被写体１２に
放射線発生装置１１からＸ線などの放射線を照射する
と、その放射線は被写体１２をその各部の放射線透過率
に比例して透過する。被写体１２を透過した放射線は、
放射線像変換パネル１３に入射し、その放射線の強弱に
比例して放射線像変換パネル１３の輝尽性蛍光体層に吸
収される。すなわち、放射線像変換パネル１３上には放
射線透過像に相当する放射線エネルギーの蓄積像（一種
の潜像）が形成される。

【００３１】次に、放射線像変換パネル１３に、光源１
４を用いて４５０〜８００ｎｍの波長領域の電磁波を照
射すると、放射線像変換パネル１３上に形成された放射
線エネルギーの蓄積像は、輝尽光として放射される。こ
の放射される輝尽光は、放射線像変換パネル１３の輝尽
性蛍光体層に吸収された放射線エネルギーの強弱に比例
している。この輝尽光の強弱で構成される画像情報を、
たとえば、光電子増倍管などの光電変換装置１５で電気
信号に変換し、画像再生装置１６によって画像として再
生し、画像表示装置１７によってこの画像を表示する。

【００３２】放射線像変換パネルに蓄積された画像情報
を輝尽光として読み出す操作は、一般にレーザー光でパ
ネルを時系列的に走査し、この走査によってパネルから
放射される輝尽光を適当な集光体を介して光電子増倍管
等の光検出器で検出し、時系列電気信号を得ることによ
って行なわれる。この読出しは観察読影性能がより優れ
た画像を得るために、低エネルギーの励起光の照射によ
る先読み操作と高エネルギーの励起光の照射による本読
み操作とから構成されていてもよい（特開昭５８ー６７
２４０号公報参照）。この先読み操作を行なうことによ
り本読み操作における読出し条件を好適に設定すること
ができるという利点がある。

【００３３】また、光電変換装置として光導電体および
フォトダイオードなどの固体光電変換素子を用いること
もできる（特開昭５８−１２１８７４号公報参照）。こ
の場合には、多数の固体光電変換素子がパネル全表面を
覆うように構成され、パネルと一体化されていてもよい
し、あるいはパネルに近接した状態で配置されていても
よい。また、光電変換装置は複数の光電変換素子が線状
に連なったラインセンサであってもよいし、あるいは一
画素に対応する一個の固体光電変換素子から構成されて
いてもよい。

【００３４】上記の場合の光源としては、レーザー等の
ような点光源のほかに、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半
導体レーザー等を列状に連ねてなるアレイなどの線光源
であってもよい。このような装置を用いて読出しを行な
うことにより、パネルから放出される輝尽光の損失を防
ぐと同時に受光立体角を大きくしてＳ／Ｎ比を高めるこ
とができる。また、得られる電気信号は励起光の時系列
的な照射によってではなく、光検出器の電気的な処理に
よって時系列化されるために、読出し速度を速くするこ
とが可能である。

【００３５】画像情報の読出しが行なわれた放射線像変
換パネルに対しては、輝尽光体の励起光の波長領域の光
を照射することにより、あるいは加熱することにより、
残存している放射線エネルギーの消去を行なってもよ
く、そうするのが好ましい（特開昭５６−１１３９２号
および特開昭５６−１２５９９号公報参照）。この消去
操作を行なうことにより、次にこのパネルを使用した時
の残像によるノイズの発生を防止することができる。さ
らに、読出し後と次の使用直前の二度にわたって消去操
作を行なうことにより、自然放射能などによるノイズの
発生を防いで更に効率良く消去を行なうこともできる
（特開昭５７−１１６３００号公報参照）。

【００３６】本発明の放射線像変換方法において、被写
体の放射線透過像を得る場合に用いられる放射線として
は、輝尽性蛍光体がこの放射線の照射を受けた後、上記
電磁波で励起された時において輝尽発光を示しうるもの
であればいかなる放射線であってもよく、たとえばＸ
線、電子線、紫外線など一般に知られている放射線を用
いることができる。また、被検体の放射線像を得る場合
において被検体から直接発せられる放射線は、同様に輝
尽性蛍光体に吸収されて輝尽発光のエネルギー源となる
ものであればいかなる放射線であってもよく、その例と
しては、γ線、α線、β線などの放射線を挙げることが
できる。

【００３７】被写体もしくは被検体からの放射線を吸収
した輝尽性蛍光体を励起するための励起光の光源として
は、４５０〜８００ｎｍの波長領域にバンドスペクトル
分布をもつ光を放射する光源のほかに、例えばＡｒイオ
ンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＨｅーＮｅレーザ
ー、ルビー・レーザー、半導体レーザー、ガラス・レー
ザー、色素レーザー等のレーザーおよび発光ダイオード
などの光源を使用することもできる。なかでもレーザー
は、単位面積当りのエネルギー密度の高いレーザービー
ムを放射線像変換パネルに照射することができるため、
本発明において用いる励起用光源としては各種のレーザ
ーが好ましい。それらのうちで本発明の輝尽性蛍光体の
輝尽励起スペクトルとのマッチングの点から特に好まし
いレーザーはＨｅ−Ｎｅレーザーである。また、半導体
レーザーは、小型であること、駆動電力が小さいこと、
直接変調が可能なのでレーザー出力の安定化が簡単にで
きることなどの理由により励起用光源として好ましい。

【００３８】また、消去に用いられる光源としては、輝
尽性蛍光体の励起波長領域の光を放射するものであれば
よく、その例としてはタングステンランプ、輝尽光灯、
ハロゲンランプを挙げることができる。

【００３９】本発明の放射線像変換方法は、輝尽性蛍光
体に放射線のエネルギーを吸収蓄積させる蓄積部、この
輝尽性蛍光体に励起光を照射して放射線のエネルギーを
輝尽光として放出させる光検出（読出し）部、および輝
尽性蛍光体中に残存するエネルギーを放出させるための
消去部を一つの装置に内蔵したビルトイン型の放射線像
変換装置に適用することもできる。

【００４０】

【実施例】

［実施例１］ＺｎＯ：Ｚｎの製造酸化亜鉛（ＺｎＯ）８１．３７ｇ（１モル）をアルミナ
るつぼに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行な
った。焼成は、窒素雰囲気中にて１０００℃の温度で２
時間かけて行なった。焼成が完了したのち焼成物を炉外
に取り出して冷却し、ほぐした後メタノールで洗浄し
た。このようにして粉末状の蛍光体（ＺｎＯ：Ｚｎ）を
得た。

【００４１】［実施例２〜１５］実施例１において、酸
化亜鉛（ＺｎＯ）８１．３７ｇ（１モル）に、下記の化
合物をを添加して実施例１と同様にして焼成した以外は
実施例１と同様にして粉末状の蛍光体を得た。酸化バリウム（ＢａＯ） 0.15 ｇ（０．００１モル）・・・・・［実施例２］酸化カルシウム（ＣａＯ）0.006 ｇ（０．０００１モル）・・・［実施例３］酸化マグネシウム（ＭｇＯ）0.004 ｇ（０．０００１モル）・・［実施例４］酸化バナジウム（ＶＯ）0.007 ｇ（０．０００１モル）・・・・［実施例５］酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ） 0.10 ｇ（０．００１モル）・［実施例６］酸化ホウ素（Ｂ₂ Ｏ₃ ） 0.007ｇ（０．０００１モル）・・・・［実施例７］酸化ガドミウム（Ｇｄ₂ Ｏ₃ ） 0.37 ｇ（０．００１モル）・・［実施例８］酸化サマリウム（Ｓｍ₂ Ｏ₃ ）0.035 ｇ（０．０００１モル）・［実施例９］臭化ユーロピウム（ＥｕＢｒ₃ ） 0.39 ｇ（０．００１モル）・［実施例10］四臭化炭素（ＣＢｒ₄ ）0.033 ｇ（０．０００１モル）・・・・［実施例11］四臭化炭素（ＣＢｒ₄ ） 0.33 ｇ（０．０１モル）・・・・・・［実施例12］臭化亜鉛（ＺｎＢｒ₂ ） 0.23 ｇ（０．００１モル）・・・・・［実施例13］亜鉛（Ｚｎ）0.007 ｇ（０．０００１モル）・・・・・・・・・［実施例14］亜鉛（Ｚｎ） 0.65 ｇ（０．０１モル）・・・・・・・・・・・［実施例15］

【００４２】上記のようにして製造された蛍光体のう
ち、実施例１で得られた蛍光体の輝尽励起スペクトルを
図２に、そしてその輝尽発光スペクトル（放射線）を図
３に示す。また実施例１０で得られた蛍光体の輝尽励起
スペクトルを図４に、そして輝尽発光スペクトル（ＵＶ
及び放射線）を図５及び図６に示す。

【００４３】次に、上記のようにして製造された蛍光体
（実施例１〜１５）の相対輝尽発光輝度（相対ＰＳＬ）
を測定した。数値は各蛍光体粉末に管電圧４０ＫＶ−３
０ｍＡ−１２０秒の条件でＸ線を照射したのちＨｅ−Ｎ
ｅレーザー光（６３３ｎｍ）で励起したときに発生する
輝尽発光強度を、実施例１で得られたＺｎＯ：Ｚｎの輝
度を１として換算した相対値である。得られた相対輝尽
発光強度を表１に示す。

【００４４】

【表１】表１ ───────────────────────── 添加物輝尽発光強度 (モル) （相対値） ───────────────────────── 実施例１ − １．００実施例２ BaO (1×10^-3) １．５７実施例３ CaO (1×10^-4) １．８０実施例４ MgO (1×10^-4) ３．５７実施例５ VO (1×10^-4) １．５３実施例６ Al₂O₃(1×10^-3) １．８０実施例７ B₂O₃(1×10^-4) １．９６実施例８ Gd₂O₃(1×10^-3) ２．０２実施例９ Sm₂O₃(1×10^-4) ２．６０実施例10 EuBr₃(1×10^-3) ６．００実施例11 CBr₄(1×10^-4) １．８５実施例12 CBr₄(1×10^-2) ２．９６実施例13 ZnBr₂(1×10^-3) ３．５２実施例14 Zn (1×10^-4) １．７０実施例15 Zn (1×10^-2) ２．２８ ─────────────────────────

【００４５】［実施例１６］酸化バリウム（ＢａＯ）１
５３．３４ｇ（１モル）および臭化ユーロピウム（Ｅｕ
Ｂｒ₃ ）０．０３９ｇ（０．０００１モル）をアルミナ
るつぼに充填し、これを高温電気炉に入れて焼成を行な
った。焼成は、窒素雰囲気中にて１２５０℃の温度で２
時間かけて行なった。焼成が完了したのち焼成物を炉外
に取り出して冷却し、ほぐした後、メタノールで洗浄し
た。このようにして、粉末状の蛍光体（ＢａＯ：０．０
００１・ＥｕＢｒ₃ の蛍光体）を得た。

【００４６】次に、上記のようにして製造された蛍光体
輝尽発光スペクトル（放射線）を図７に示す。

【００４７】［実施例１７］酸化マグネシウム（Ｍｇ
Ｏ）４０．３１ｇ（１モル）及びＥｕＢｒ₃ ０．０３９
ｇ（０．０００１モル）をアルミナるつぼに充填し、こ
れを高温電気炉に入れて焼成を行なった。焼成は、窒素
雰囲気中にて７５０℃の温度で２時間かけて行なった。
焼成が完了したのち焼成物を炉外に取り出して冷却し、
ほぐしたのち、メタノールで洗浄した。このようにし
て、粉末状の蛍光体（ＭｇＯ：０．０００１・ＥｕＢｒ
₃ の蛍光体）を得た。

【００４８】次に、上記のようにして製造された蛍光体
の輝尽励起スペクトルを、図８に示す。またこの蛍光体
の輝尽発光光は、４００ｎｍ付近で検出された。

【００４９】［実施例１８］放射線像変換パネルの製造実施例１０で得た粉末状蛍光体６００ｇ、ポリウレタン
樹脂（住友バイエルウレタン（株）製、デスモラック４
２１５）１５．８ｇおよびビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂２．０ｇをメチルエチルケトン−トルエン（１：
１）の混合溶媒に添加し、プロペラミキサーにより分散
して粘度２０〜３０ＰＳの塗布液を調製した。この塗布
液をドクターブレードを用いて下塗り層付きポリエチレ
ンテレフタレートシート支持体上に塗布したのち１００
℃で１５分間乾燥して輝尽性蛍光体層を形成した。次
に、接着剤層付きポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚み：１０μｍ）を輝尽性蛍光体層の上に接着するこ
とにより透明保護膜を形成し、支持体、輝尽性蛍光体層
および透明保護膜から構成された放射線変換パネルを製
造した。

【００５０】

【発明の効果】本発明の金属酸化物の基本骨格を有する
蛍光体は、ＺｎＯ：Ｚｎのように既に知られているもの
もあるが、輝尽性蛍光体としては全て新規なものであっ
て、放射線像変換方法に有利に用いることができる。即
ち、本発明の蛍光体は、耐湿性、耐熱性等の化学的安定
性が良好であるとの利点を有し、更に、密度が高い
（例、ＺｎＯ：Ｚｎ：約５．８ｇ／cm³ 、ＢａＯ：約
５．７ｇ／cm³ ）ので、Ｘ線の吸収量が大きいこと、ま
た密度が高いことから単位体積当たりの蛍光体のモル数
も低くなるのでこれをシート状の放射線像変換パネルと
して利用する態様においては、シート単位面積当たりの
高い充填度が得られることから、高い輝尽発光光度を得
る上で有利な蛍光体ということができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の放射線像変換方法を説明する概略図。

【図２】ＺｎＯ：Ｚｎで表わされる蛍光体の輝尽励起ス
ペクトル。

【図３】ＺｎＯ：Ｚｎで表わされる蛍光体の輝尽発光ス
ペクトル。

【図４】ＺｎＯ：０．００１・ＥｕＢｒ₃ で表わされる
蛍光体の輝尽励起スペクトル。

【図５】ＺｎＯ：０．００１・ＥｕＢｒ₃ で表わされる
蛍光体のＵＶによる輝尽発光スペクトル。

【図６】ＺｎＯ：０．００１・ＥｕＢｒ₃ で表わされる
蛍光体の放射線による輝尽発光スペクトル。

【図７】ＢａＯ：０．０００１・ＥｕＢｒ₃ で表わされ
る蛍光体の放射線による輝尽発光スペクトル。

【図８】ＭｇＯ：０．０００１・ＥｕＢｒ₃ で表わされ
る蛍光体の輝尽励起スペクトル。

【符号の説明】

１１放射線発生装置１２被写体１３放射線像変換パネル１４光源１５光電変換装置１６画像再生装置１７画像表示装置１８フィルター

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】被写体を透過した、または被検体から発
せられた放射線を、ＺｎＯ：ｎＸ（ただし、Ｘは、Ｚ
ｎ、ＥｕＢｒ₃ 、ＺｎＢｒ₂ 、ＣＢｒ₄ 、ＢａＯ、Ｃａ
Ｏ、ＭｇＯ、ＮｉＯ、ＶＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 、Ｇ
ｄ₂ Ｏ₃ およびＳｍ₂ Ｏ₃ からなる群より選ばれる少な
くとも一種であり；そしてｎは、０．００００１〜０．
１の範囲にある。）、ＢａＯ：ｎＥｕＢｒ₃ （但し、ｎ
は０．００００１〜０．１の範囲である。）及びＭｇ
Ｏ：ｎＥｕＢｒ₃ （但し、ｎは０．００００１〜０．１
の範囲である。）からなる群より選ばれる組成の金属酸
化物蛍光体に吸収、蓄積させたのち、該蛍光体に４５０
〜８００ｎｍの波長領域の電磁波を照射することによ
り、該蛍光体に蓄積されている放射線エネルギーを輝尽
光として放出させ、そしてこの輝尽光を検出することを
特徴とする放射線像変換方法。
【請求項２】ＺｎＯ：ｎＸ（ただし、Ｘは、ＥｕＢｒ
₃ 、ＺｎＢｒ₂ 、ＣＢｒ₄ 、ＢａＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、
ＮｉＯ、ＶＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 、Ｇｄ₂ Ｏ₃ 及び
Ｓｍ₂ Ｏ₃ からなる群より選ばれる少なくとも一種であ
り；そしてｎは、０．００００１〜０．１の範囲にあ
る）で表わされる輝尽性蛍光体。
【請求項３】ＢａＯ：ｎＥｕＢｒ₃ （但し、ｎは０．
００００１〜０．１の範囲である。）で表わされる輝尽
性蛍光体。
【請求項４】ＭｇＯ：ｎＥｕＢｒ₃ （但し、ｎは０．
００００１〜０．１の範囲である。）で表わされる輝尽
性蛍光体。