JPH072882A - グリセロ燐脂質の調製方法 - Google Patents
グリセロ燐脂質の調製方法Info
- Publication number
- JPH072882A JPH072882A JP6119736A JP11973694A JPH072882A JP H072882 A JPH072882 A JP H072882A JP 6119736 A JP6119736 A JP 6119736A JP 11973694 A JP11973694 A JP 11973694A JP H072882 A JPH072882 A JP H072882A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- compartment
- electrodialysis
- deacylated
- separated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000002327 glycerophospholipids Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000894007 species Species 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- JLPULHDHAOZNQI-ZTIMHPMXSA-N 1-hexadecanoyl-2-(9Z,12Z-octadecadienoyl)-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC JLPULHDHAOZNQI-ZTIMHPMXSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 3
- 230000020176 deacylation Effects 0.000 description 3
- 238000005947 deacylation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229940083466 soybean lecithin Drugs 0.000 description 3
- BSFODEXXVBBYOC-UHFFFAOYSA-N 8-[4-(dimethylamino)butan-2-ylamino]quinolin-6-ol Chemical compound C1=CN=C2C(NC(CCN(C)C)C)=CC(O)=CC2=C1 BSFODEXXVBBYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000011420 Phospholipase D Human genes 0.000 description 2
- 108090000553 Phospholipase D Proteins 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 1-hexadecanoyl-2-octadecanoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)O[C@@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PZNPLUBHRSSFHT-RRHRGVEJSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000519695 Ilex integra Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- AWUCVROLDVIAJX-UHFFFAOYSA-N alpha-glycerophosphate Natural products OCC(O)COP(O)(O)=O AWUCVROLDVIAJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 235000013345 egg yolk Nutrition 0.000 description 1
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- -1 glycerophosphoric acid methyl ester Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical group O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008347 soybean phospholipid Substances 0.000 description 1
- MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N tetradifon Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/117—Esters of phosphoric acids with cycloaliphatic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 脱アシル化されたグリセロ燐脂質及びありう
る非グリセロ燐脂質タイプの不純物のうちの２つ以上の
成分を有する水性又はヒドロアルコール性混合物から出
発して、脱アシル化グリセロ燐脂質を分別するための方
法において、前記混合物を、正電荷、負電荷又は中性電
荷に応じて、分離すべき脱アシル化グリセロ燐脂質、又
は非グリセロ燐脂質タイプのその他の不純物を区別する
のに適したpH条件下で、陽イオン交換膜及び／又は陰イ
オン交換膜によって分離されたいくつかの区画をもつ電
解槽の中での電気透析にかけることを特徴とする、脱ア
シル化グリセロ燐脂質の分別方法。 【効果】 本発明によれば、少ない量の試薬又は溶剤を
用いて、廃棄物も少なく、より高い生産性で脱アシル化
グリセロ燐脂質の有効な分別を達成することが可能であ
る。
る非グリセロ燐脂質タイプの不純物のうちの２つ以上の
成分を有する水性又はヒドロアルコール性混合物から出
発して、脱アシル化グリセロ燐脂質を分別するための方
法において、前記混合物を、正電荷、負電荷又は中性電
荷に応じて、分離すべき脱アシル化グリセロ燐脂質、又
は非グリセロ燐脂質タイプのその他の不純物を区別する
のに適したpH条件下で、陽イオン交換膜及び／又は陰イ
オン交換膜によって分離されたいくつかの区画をもつ電
解槽の中での電気透析にかけることを特徴とする、脱ア
シル化グリセロ燐脂質の分別方法。 【効果】 本発明によれば、少ない量の試薬又は溶剤を
用いて、廃棄物も少なく、より高い生産性で脱アシル化
グリセロ燐脂質の有効な分別を達成することが可能であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、脱アシル化されたグリ
セロ燐脂質及びありうる非グリセロ燐脂質タイプの不純
物のうちの２つ以上の成分を有する水性又はヒドロアル
コール性混合物から出発して、式（Ｉ）：
セロ燐脂質及びありうる非グリセロ燐脂質タイプの不純
物のうちの２つ以上の成分を有する水性又はヒドロアル
コール性混合物から出発して、式（Ｉ）：
【０００２】
【化３】
【０００３】〔式中、Ｒは、負電荷、水素原子、ＣＨ2
ＣＨ2 ＮＲ1 Ｒ2 残基（ここでＲ1 とＲ2 は同一のもの
であっても異なるものであってもよく、Ｈ又はＣ1 〜Ｃ
4 アルキルである）、ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ+(ＣＨ3)3 残基、
ＣＨ2 ＣＨ（ＮＨ2)ＣＯＯＨ残基、又は式：
ＣＨ2 ＮＲ1 Ｒ2 残基（ここでＲ1 とＲ2 は同一のもの
であっても異なるものであってもよく、Ｈ又はＣ1 〜Ｃ
4 アルキルである）、ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ+(ＣＨ3)3 残基、
ＣＨ2 ＣＨ（ＮＨ2)ＣＯＯＨ残基、又は式：
【０００４】
【化４】
【０００５】で表される残基であり、ＸはＯＨ又はＯ-
である〕
である〕
【０００６】で表される脱アシル化グリセロ燐脂質を分
別するための新しい方法に関する。
別するための新しい方法に関する。
【０００７】
【従来の技術及び課題を解決するための手段】この方法
は、前記混合物を、正電荷、負電荷又は中性電荷に応じ
て、分離すべき脱アシル化グリセロ燐脂質、又は非グリ
セロ燐脂質タイプのその他の不純物を区別するのに適し
たpH条件下で、陽イオン交換膜及び／又は陰イオン交換
膜によって分離されたいくつかの区画をもつ電解槽の中
での電気透析にかけることを特徴とする。
は、前記混合物を、正電荷、負電荷又は中性電荷に応じ
て、分離すべき脱アシル化グリセロ燐脂質、又は非グリ
セロ燐脂質タイプのその他の不純物を区別するのに適し
たpH条件下で、陽イオン交換膜及び／又は陰イオン交換
膜によって分離されたいくつかの区画をもつ電解槽の中
での電気透析にかけることを特徴とする。
【０００８】以下の記載においては、次のような略号を
使用する。 − ＧＲＡ：Ｒ＝Ｈである式（Ｉ）の化合物； − ＧＰＥ：Ｒ＝ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 である式（Ｉ）の
化合物； − ＧＰＣ：Ｒ＝ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ+(ＣＨ3)3 である式
（Ｉ）の化合物； − ＧＰＳ：Ｒ＝ＣＨ2 ＣＨ（ＮＨ2)ＣＯＯＨである式
（Ｉ）の化合物； − ＧＰＩ：Ｒがミオイノシトール残基である式（Ｉ）
の化合物。
使用する。 − ＧＲＡ：Ｒ＝Ｈである式（Ｉ）の化合物； − ＧＰＥ：Ｒ＝ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 である式（Ｉ）の
化合物； − ＧＰＣ：Ｒ＝ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ+(ＣＨ3)3 である式
（Ｉ）の化合物； − ＧＰＳ：Ｒ＝ＣＨ2 ＣＨ（ＮＨ2)ＣＯＯＨである式
（Ｉ）の化合物； − ＧＰＩ：Ｒがミオイノシトール残基である式（Ｉ）
の化合物。
【０００９】化合物（Ｉ）は、完全に合成されたもので
あってもよいし、或は植物由来のアシル化された燐脂質
（例えば大豆レシチン）又は動物由来のアシル化された
燐脂質（例えば卵黄又はウシ脳）を既知の方法に従って
脱アシル化して得られたものであってもよい。両方の場
合において、電気透析にかけるべき化合物（Ｉ）の混合
物の中には、非グリセロ燐脂質タイプの不純物が存在す
る可能性があり、これは、結晶化、液体／液体抽出、ク
ロマトグラフィなどといった従来の技術に従って分別プ
ロセス中か又はその後に除去してもよい。
あってもよいし、或は植物由来のアシル化された燐脂質
（例えば大豆レシチン）又は動物由来のアシル化された
燐脂質（例えば卵黄又はウシ脳）を既知の方法に従って
脱アシル化して得られたものであってもよい。両方の場
合において、電気透析にかけるべき化合物（Ｉ）の混合
物の中には、非グリセロ燐脂質タイプの不純物が存在す
る可能性があり、これは、結晶化、液体／液体抽出、ク
ロマトグラフィなどといった従来の技術に従って分別プ
ロセス中か又はその後に除去してもよい。
【００１０】この方法は、驚くべきことに、既知の方法
に比べてより少ない量の化学試薬又は溶剤を用いて化合
物（Ｉ）の有効な分別を達成し、廃棄すべき廃棄物の量
はより少なく、より高い生産性で化合物（Ｉ）を得るこ
とを可能にする。
に比べてより少ない量の化学試薬又は溶剤を用いて化合
物（Ｉ）の有効な分別を達成し、廃棄すべき廃棄物の量
はより少なく、より高い生産性で化合物（Ｉ）を得るこ
とを可能にする。
【００１１】化合物（Ｉ）は、溶液のpH値に応じて、正
又は負に荷電していてもよいし、又は電気的に中性であ
ってもよいということを特徴とする。例えば、ＧＰＣは
＜１のpH値で正電荷を帯び、４を超えるpH値で両性であ
るのに対し、ＧＰＥは＜１のpH値で正の電荷を帯び、５
〜約８のpH範囲で両性で、＞１０のpH値で負の電荷を帯
びている。同様にして、正、負又は中性の電荷を用いて
混合物中の種（Ｉ）を区別するためのような溶液のpH値
も見い出すことができる。同じ方法により、出発混合物
中にありうるその他のあらゆる不純物から化合物（Ｉ）
を分離することが可能である。
又は負に荷電していてもよいし、又は電気的に中性であ
ってもよいということを特徴とする。例えば、ＧＰＣは
＜１のpH値で正電荷を帯び、４を超えるpH値で両性であ
るのに対し、ＧＰＥは＜１のpH値で正の電荷を帯び、５
〜約８のpH範囲で両性で、＞１０のpH値で負の電荷を帯
びている。同様にして、正、負又は中性の電荷を用いて
混合物中の種（Ｉ）を区別するためのような溶液のpH値
も見い出すことができる。同じ方法により、出発混合物
中にありうるその他のあらゆる不純物から化合物（Ｉ）
を分離することが可能である。
【００１２】従って、水性又はヒドロアルコール性溶液
中の化合物（Ｉ）の混合物を、陽イオン交換膜及び／又
は陰イオン交換膜により限定された電解槽の一区画（以
下、区画Ａと呼ぶ）の中に適切なpHで導入し、この電解
槽を通して電気ポテンシャルを加えた場合、負電荷を帯
びた種を、隣接する区画（以下、区画Ｂと呼ぶ）内の陰
イオン交換膜（固定正電荷をもち、以下、Ｍ+ と呼ぶ）
を通して陽極へ移動させることが可能であり、一方、正
電荷を帯びた種は、隣接する区画（以下、区画Ｃと呼
ぶ）内の陽イオン交換膜（固定負電荷をもち、以下、Ｍ
- と呼ぶ）を通して陰極へと移動し、区画Ａ内には電気
的に中性の種が残される。
中の化合物（Ｉ）の混合物を、陽イオン交換膜及び／又
は陰イオン交換膜により限定された電解槽の一区画（以
下、区画Ａと呼ぶ）の中に適切なpHで導入し、この電解
槽を通して電気ポテンシャルを加えた場合、負電荷を帯
びた種を、隣接する区画（以下、区画Ｂと呼ぶ）内の陰
イオン交換膜（固定正電荷をもち、以下、Ｍ+ と呼ぶ）
を通して陽極へ移動させることが可能であり、一方、正
電荷を帯びた種は、隣接する区画（以下、区画Ｃと呼
ぶ）内の陽イオン交換膜（固定負電荷をもち、以下、Ｍ
- と呼ぶ）を通して陰極へと移動し、区画Ａ内には電気
的に中性の種が残される。
【００１３】分別すべき混合物の種類に従って、異なる
pH値で逐次的に作業して分離を行なうことが可能であ
る。
pH値で逐次的に作業して分離を行なうことが可能であ
る。
【００１４】いくつかの区画で形成された電解槽の基本
的構成は、分離すべき混合物の種類に依存する。いずれ
の場合にも、電極、すなわち陰極及び陽極は、電極的及
び分別プロセスの必要条件と相容性がある好適な組成及
び濃度をもち、それぞれ陰極液及び陽極液と呼ばれる、
塩及び／又は無機酸もしくは塩基の電解液と接触した状
態で、存在する。区画Ａ、Ｂ及び／又はＣにおいては、
無機塩は、最初から存在していてもよいし、又は、帯電
した種（Ｉ）の存在が充分でなくなった場合いつでも伝
導度を増大させるために、後に添加してもよい。陰極液
と陽極液の性質は、前記無機塩のそれ、又は区画Ａ、Ｂ
及びＣ内に存在する化合物（Ｉ）の混合物の種類と結び
つけられる。電解槽内の無機塩、酸又は塩基は、陽イオ
ン及び陰イオンに解離し、今度はそれ自体、反対の電荷
をもつ膜を横断し、同じ電荷をもつ膜によってはね返さ
れ、輸送に関して帯電した種（Ｉ）と競合する。陽イオ
ン及び／又は陰イオン膜によって分離された区画は、化
合物（Ｉ）の混合物の導入及び分別された種の回収を可
能にするのに充分な数で存在する。同じ種類の区画を連
結することにより、プロセス生産性を増大させるべく直
列式に基本的構成を反復させてもよい。
的構成は、分離すべき混合物の種類に依存する。いずれ
の場合にも、電極、すなわち陰極及び陽極は、電極的及
び分別プロセスの必要条件と相容性がある好適な組成及
び濃度をもち、それぞれ陰極液及び陽極液と呼ばれる、
塩及び／又は無機酸もしくは塩基の電解液と接触した状
態で、存在する。区画Ａ、Ｂ及び／又はＣにおいては、
無機塩は、最初から存在していてもよいし、又は、帯電
した種（Ｉ）の存在が充分でなくなった場合いつでも伝
導度を増大させるために、後に添加してもよい。陰極液
と陽極液の性質は、前記無機塩のそれ、又は区画Ａ、Ｂ
及びＣ内に存在する化合物（Ｉ）の混合物の種類と結び
つけられる。電解槽内の無機塩、酸又は塩基は、陽イオ
ン及び陰イオンに解離し、今度はそれ自体、反対の電荷
をもつ膜を横断し、同じ電荷をもつ膜によってはね返さ
れ、輸送に関して帯電した種（Ｉ）と競合する。陽イオ
ン及び／又は陰イオン膜によって分離された区画は、化
合物（Ｉ）の混合物の導入及び分別された種の回収を可
能にするのに充分な数で存在する。同じ種類の区画を連
結することにより、プロセス生産性を増大させるべく直
列式に基本的構成を反復させてもよい。
【００１５】例えば、以下の組成の電解槽を使用するこ
とが可能である： １）（−）陰極／陰極液／Ｍ- ／区画Ａ／Ｍ+ ／区画Ｂ
／Ｍ- ／陽極液／陽極（＋） ２）（−）陰極／陰極液／Ｍ+ ／区画Ｃ／Ｍ- ／区画Ａ
／Ｍ+ ／陽極液／陽極（＋） ３）（−）陰極／陰極液／Ｍ+ ／区画Ｃ／Ｍ- ／区画Ａ
／Ｍ+ ／区画Ｂ／Ｍ-／陽極液／陽極（＋） ４）（−）陰極／陰極液／Ｍ+ ／区画Ａ／Ｍ+ ／区画Ｂ
／Ｍ- ／陽極液／陽極（＋）
とが可能である： １）（−）陰極／陰極液／Ｍ- ／区画Ａ／Ｍ+ ／区画Ｂ
／Ｍ- ／陽極液／陽極（＋） ２）（−）陰極／陰極液／Ｍ+ ／区画Ｃ／Ｍ- ／区画Ａ
／Ｍ+ ／陽極液／陽極（＋） ３）（−）陰極／陰極液／Ｍ+ ／区画Ｃ／Ｍ- ／区画Ａ
／Ｍ+ ／区画Ｂ／Ｍ-／陽極液／陽極（＋） ４）（−）陰極／陰極液／Ｍ+ ／区画Ａ／Ｍ+ ／区画Ｂ
／Ｍ- ／陽極液／陽極（＋）
【００１６】簡便性のために、可能性のあるこれらの電
解槽の構成の特徴づけ要素は、概略的に示されており、
電解槽外から及びこれへの出入口は示されていない。
解槽の構成の特徴づけ要素は、概略的に示されており、
電解槽外から及びこれへの出入口は示されていない。
【００１７】電解槽１及び２は、反復的なユニットとし
て反対の正負符号の膜によって限定された２区画式スタ
ックの製造に適している。電解槽３は、反対の正負符号
の膜によって限定された３区画式スタックの製造に適し
ている。電解槽４は、膜の形状のためさらに複雑なスタ
ックの製造に適しているが、負電荷を帯びた種（Ｉ）が
区画Ａから区画Ｂにほぼ完全に移動した場合でさえ好適
な伝導度を確保するという利点を提供する。
て反対の正負符号の膜によって限定された２区画式スタ
ックの製造に適している。電解槽３は、反対の正負符号
の膜によって限定された３区画式スタックの製造に適し
ている。電解槽４は、膜の形状のためさらに複雑なスタ
ックの製造に適しているが、負電荷を帯びた種（Ｉ）が
区画Ａから区画Ｂにほぼ完全に移動した場合でさえ好適
な伝導度を確保するという利点を提供する。
【００１８】この方法は、次の電極反応を特徴とする：
【００１９】陰極：Ｈ+ ＋ｅ- −−→１／２ Ｈ2 陽極：１／２ Ｈ2 Ｏ−−→１／４ Ｏ2 ＋Ｈ+ ＋ｅ-
【００２０】結果として、電解槽内で従来用いられてき
た電極を設置することができる。又、１つしか膜（Ｍ+
又はＭ-)をもたないさらに単純な電解槽も可能である；
この場合、出発混合物及び分別された種（Ｉ）は直接電
極と接触している。従って、分別条件は、関与する種
が、電極反応に関して、すなわち酸素及び水素の発生に
向けて、安定しているようなものでなくてはならない。
この方法の中で用いることができる膜は、例えば以下の
ようなものである：
た電極を設置することができる。又、１つしか膜（Ｍ+
又はＭ-)をもたないさらに単純な電解槽も可能である；
この場合、出発混合物及び分別された種（Ｉ）は直接電
極と接触している。従って、分別条件は、関与する種
が、電極反応に関して、すなわち酸素及び水素の発生に
向けて、安定しているようなものでなくてはならない。
この方法の中で用いることができる膜は、例えば以下の
ようなものである：
【００２１】ＭＣ３４７０（陽イオン交換）及び ＭＡ３４７５（陰イオン交換） 〔供給業者：CYBRON CHEM INC.（イギリス）〕又は ＣＭＴ ＳＥＬＥＭＩＯＮ（陽イオン交換） ＡＭＲ ＳＥＬＥＭＩＯＮ（陰イオン交換） 〔供給業者：旭硝子株式会社（日本）〕又は ＣＳＰ（陽イオン交換） ＡＤＰ（陰イオン交換） 〔供給業者：MORGANE(フランス）〕又は ＮＡＦＩＯＮ３２４（陽イオン交換） 〔供給業者：DUPONT〕。
【００２２】陽イオン交換膜は、正電荷を帯びた種
（Ｉ）及び存在する無機陽イオンに対する透過性をも
つ；陰イオン交換膜は、負電荷を帯びた種（Ｉ）及び存
在する無機陰イオンに対して透過性をもつ。両方の種類
の膜は、共に、実用pH値に対するすぐれた耐性ならびに
機械的耐性及び耐熱性をもち、ほとんど閉塞せず、水、
ヒドロアルコール性溶液、希釈酸性溶液、希釈塩基性溶
液、再び水、又は生理食塩水溶液を用いて、従来の方法
に従って任意に洗浄した後、再利用可能である。
（Ｉ）及び存在する無機陽イオンに対する透過性をも
つ；陰イオン交換膜は、負電荷を帯びた種（Ｉ）及び存
在する無機陰イオンに対して透過性をもつ。両方の種類
の膜は、共に、実用pH値に対するすぐれた耐性ならびに
機械的耐性及び耐熱性をもち、ほとんど閉塞せず、水、
ヒドロアルコール性溶液、希釈酸性溶液、希釈塩基性溶
液、再び水、又は生理食塩水溶液を用いて、従来の方法
に従って任意に洗浄した後、再利用可能である。
【００２３】区画内の無機塩の出発濃度は、最高の電流
密度を得るためには０M 〜５M である。
密度を得るためには０M 〜５M である。
【００２４】この方法は、設置された各々の膜の表面積
を基準として２０〜３，０００A/m2の電流密度で行なっ
てもよい。以下の例により、さらに本発明を説明する。
を基準として２０〜３，０００A/m2の電流密度で行なっ
てもよい。以下の例により、さらに本発明を説明する。
【００２５】
【実施例】例１ ＫＯＨを陰極液として用い（出発濃度０．０５M)、Ｋ2
ＳＯ4 を陽極液として用いて（出発濃度０．６６M)、Ｍ
Ａ３４７５膜（Ｍ+)及びＭＣ３４７０膜（Ｍ-)を備え、
白金電極を有する組成４）、すなわち
ＳＯ4 を陽極液として用いて（出発濃度０．６６M)、Ｍ
Ａ３４７５膜（Ｍ+)及びＭＣ３４７０膜（Ｍ-)を備え、
白金電極を有する組成４）、すなわち
【００２６】
【００２７】の電気化学セルの中に、組成５０％／５０
％、全体的純度９９．６％の、両方の種（Ｉ）において
濃度０．１M のＧＰＥ／ＧＰＣの水溶液を、ＮａＯＨを
用いてpH９．７５にした区画Ａの中に導入し、０．１M
酢酸ナトリウム及び０．１M 酢酸水溶液を区画Ｂの中に
導入した。
％、全体的純度９９．６％の、両方の種（Ｉ）において
濃度０．１M のＧＰＥ／ＧＰＣの水溶液を、ＮａＯＨを
用いてpH９．７５にした区画Ａの中に導入し、０．１M
酢酸ナトリウム及び０．１M 酢酸水溶液を区画Ｂの中に
導入した。
【００２８】露出された膜表面積１m2あたり３００A に
相当する３A にて電解を行なった。４０，０００クーロ
ンの後、区画Ａは、pH約１３で、組成３．５％／９６．
５％のＧＰＥ／ＧＰＣの混合物を含んでいた。
相当する３A にて電解を行なった。４０，０００クーロ
ンの後、区画Ａは、pH約１３で、組成３．５％／９６．
５％のＧＰＥ／ＧＰＣの混合物を含んでいた。
【００２９】区画Ｂは、最後には、pH約１３で、ＧＰＣ
を含まないＧＰＥを含んでいた。
を含まないＧＰＥを含んでいた。
【００３０】電気透析の終りにおけるＧＰＣ及びＧＰＥ
の回収率は、８０％より大きいものであった。
の回収率は、８０％より大きいものであった。
【００３１】例１をくり返し行ない、２０，０００クー
ロンの使用後、電気透析を中断すると、区画Ａの組成は
ＧＰＥ／ＧＰＣが７％／９３％であり、一方区画Ｂでは
ＧＰＥはＧＰＣを含んでいなかった。
ロンの使用後、電気透析を中断すると、区画Ａの組成は
ＧＰＥ／ＧＰＣが７％／９３％であり、一方区画Ｂでは
ＧＰＥはＧＰＣを含んでいなかった。
【００３２】例２ 例１で用いられたものと類似した電気化学セルの中に、
オレイン酸塩を除去した大豆レシチン（供給業者：Solv
ay Duphar)を脱アシル化した後、既知の方法に従ってシ
リカ上で溶出させることによって得た、種（Ｉ）の合計
濃度が０．１４M で全体的純度が９０％のＧＰＥ／ＧＰ
Ｃの４７．６％／５２．４％水性混合物を、区画Ａ内に
導入し、０．０５M のＫＣｌの水溶液を区画Ｂ内に導入
した。
オレイン酸塩を除去した大豆レシチン（供給業者：Solv
ay Duphar)を脱アシル化した後、既知の方法に従ってシ
リカ上で溶出させることによって得た、種（Ｉ）の合計
濃度が０．１４M で全体的純度が９０％のＧＰＥ／ＧＰ
Ｃの４７．６％／５２．４％水性混合物を、区画Ａ内に
導入し、０．０５M のＫＣｌの水溶液を区画Ｂ内に導入
した。
【００３３】露出膜表面積１m2あたり５０A に相当する
０．５A にて、合計８，８００クーロンを用いて電気透
析を行なった。区画Ａは、最後には、pH１２．５でＧＰ
Ｅ／ＧＰＣが２５％／７５％の混合物を含んでいた。電
気透析の最後におけるＧＰＣ及びＧＰＥの回収率は、９
０％より大きいものであった。
０．５A にて、合計８，８００クーロンを用いて電気透
析を行なった。区画Ａは、最後には、pH１２．５でＧＰ
Ｅ／ＧＰＣが２５％／７５％の混合物を含んでいた。電
気透析の最後におけるＧＰＣ及びＧＰＥの回収率は、９
０％より大きいものであった。
【００３４】区画Ｂは、pH１２．５でＧＰＣを含まない
ＧＰＥの水溶液を含んでいた。
ＧＰＥの水溶液を含んでいた。
【００３５】例３ ＭＡ３４７５膜（Ｍ+)、Nafion３２４（Ｍ1 -）及びSele
mionＣＭＴ（Ｍ2 -）膜を備え、白金電極を有する構成
１）、すなわち
mionＣＭＴ（Ｍ2 -）膜を備え、白金電極を有する構成
１）、すなわち
【００３６】
【００３７】の電気化学セルの中に、ＮａＯＨの水溶液
（出発濃度０．５M)を陰極液として導入し、陽極液とし
て０．３M のＨ2 ＳＯ4 の水溶液を導入し、区画Ａには
ＧＰＥ／ＧＰＣを３５％／６５％の割合で含む水溶液を
導入し、区画Ｂには０．３５MのＮａ2 ＳＯ4 水溶液を
導入した。
（出発濃度０．５M)を陰極液として導入し、陽極液とし
て０．３M のＨ2 ＳＯ4 の水溶液を導入し、区画Ａには
ＧＰＥ／ＧＰＣを３５％／６５％の割合で含む水溶液を
導入し、区画Ｂには０．３５MのＮａ2 ＳＯ4 水溶液を
導入した。
【００３８】ＮａＯＨを添加することによって、区画Ａ
及びＢをpH１０．５にアルカリ化した。１A から出発し
て、可変的電流で電気透析を行なった。電気透析の間、
ＮａＯＨを添加することによって、区画Ａ及びＢのpH
を、１０．５±０．５に保った。区画Ａ内のＧＰＣとＧ
ＰＥの間の最終比率は９９．８対０．２であり、一方、
区画Ｂ内ではＧＰＥはＧＰＣから分離されていた。
及びＢをpH１０．５にアルカリ化した。１A から出発し
て、可変的電流で電気透析を行なった。電気透析の間、
ＮａＯＨを添加することによって、区画Ａ及びＢのpH
を、１０．５±０．５に保った。区画Ａ内のＧＰＣとＧ
ＰＥの間の最終比率は９９．８対０．２であり、一方、
区画Ｂ内ではＧＰＥはＧＰＣから分離されていた。
【００３９】例４ ＭＡ３４７５膜（Ｍ+)、Nafion３２４（Ｍ1 -）及びSele
mionＣＭＴ（Ｍ2 -）膜を備え、白金電極を有する構成
１）、すなわち
mionＣＭＴ（Ｍ2 -）膜を備え、白金電極を有する構成
１）、すなわち
【００４０】
【００４１】をもつ電気化学セル内に、陰極液としてＮ
ａＯＨの水溶液（出発濃度０．５M)を、陽極液として
０．３M のＨ2 ＳＯ4 水溶液を導入し、区画ＡにはＧＰ
Ｃ、ＧＰＥ、ＧＰＡ及びグリセロ燐酸メチルエステルを
５９／３２／４／５の比率で含む水溶液を導入し、区画
Ｂには０．３５M のＮａ2 ＳＯ4 水溶液を導入した。Ｎ
ａＯＨを添加することにより、区画Ａ及びＢをpH７．５
に調整した。
ａＯＨの水溶液（出発濃度０．５M)を、陽極液として
０．３M のＨ2 ＳＯ4 水溶液を導入し、区画ＡにはＧＰ
Ｃ、ＧＰＥ、ＧＰＡ及びグリセロ燐酸メチルエステルを
５９／３２／４／５の比率で含む水溶液を導入し、区画
Ｂには０．３５M のＮａ2 ＳＯ4 水溶液を導入した。Ｎ
ａＯＨを添加することにより、区画Ａ及びＢをpH７．５
に調整した。
【００４２】１A から出発して、可変的電流で電気透析
を行なった。このような条件下で、区画ＢではＧＰＡ及
び相当するメチルエステルが回収されたのに対して、区
画Ａ内にはＧＰＣ及びＧＰＥが残っていた。
を行なった。このような条件下で、区画ＢではＧＰＡ及
び相当するメチルエステルが回収されたのに対して、区
画Ａ内にはＧＰＣ及びＧＰＥが残っていた。
【００４３】例５ ＭＡ３４７５膜（Ｍ+)及びＭＣ３４７０膜（Ｍ-)を備
え、白金電極を有する構成１）、すなわち
え、白金電極を有する構成１）、すなわち
【００４４】
【００４５】の電気化学セルの中で、陰極液としてＮａ
ＯＨ水溶液を（出発濃度０．１M)、陽極液として０．０
５M のＨ2 ＳＯ4 水溶液を導入し、ＧＰＣ、ＧＰＥ及び
ＧＰＡを２４／５０／５６の比率で含む水溶液（ホスホ
リパーゼＤを用いた大豆レシチンの加水分解と、それに
続く脱アシル化から誘導されたもの）を区画Ａに導入
し、区画Ｂには０．０１M のＮａＯＨ水溶液を導入し
た。ＮａＯＨを添加することによって、区画Ａ及びＢを
pH７．５に調整した。
ＯＨ水溶液を（出発濃度０．１M)、陽極液として０．０
５M のＨ2 ＳＯ4 水溶液を導入し、ＧＰＣ、ＧＰＥ及び
ＧＰＡを２４／５０／５６の比率で含む水溶液（ホスホ
リパーゼＤを用いた大豆レシチンの加水分解と、それに
続く脱アシル化から誘導されたもの）を区画Ａに導入
し、区画Ｂには０．０１M のＮａＯＨ水溶液を導入し
た。ＮａＯＨを添加することによって、区画Ａ及びＢを
pH７．５に調整した。
【００４６】３A の定電流で電気透析を行なった。電気
透析の間、ＮａＯＨを添加することによって区画ＡのpH
を７．５±０．５の値に保った。８，０００クーロンの
後、区画ＡはＧＰＣとＧＰＥを含んでいたのに対し、区
画Ｂには高純度ＧＰＡが存在していた。
透析の間、ＮａＯＨを添加することによって区画ＡのpH
を７．５±０．５の値に保った。８，０００クーロンの
後、区画ＡはＧＰＣとＧＰＥを含んでいたのに対し、区
画Ｂには高純度ＧＰＡが存在していた。
【００４７】例５を反復するものの、区画Ａの中のＧＰ
Ｃ、ＧＰＥ及びＧＰＡの混合物を３４／２１／４５の比
率のＧＰＣ、ＧＰＥ及びＧＰＳから成る混合物（ホスホ
リパーゼＤを用いた大豆レシチンのトランスホスファチ
ジル化と、それに続く脱アシル化から誘導されるもの）
と置換すると、区画Ｂから、ＧＰＣ及びＧＰＥを含まな
いＧＰＳが回収された。
Ｃ、ＧＰＥ及びＧＰＡの混合物を３４／２１／４５の比
率のＧＰＣ、ＧＰＥ及びＧＰＳから成る混合物（ホスホ
リパーゼＤを用いた大豆レシチンのトランスホスファチ
ジル化と、それに続く脱アシル化から誘導されるもの）
と置換すると、区画Ｂから、ＧＰＣ及びＧＰＥを含まな
いＧＰＳが回収された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 サンドラ・ロンディニーニ イタリア国、パトリカ、ヴィア・ヴァディ シ、５ (72)発明者 パトリツィア・ロマーナ・ムッシーニ イタリア国、パトリカ、ヴィア・ヴァディ シ、５ (72)発明者 ファウスト・ボニファチオ イタリア国、パトリカ、ヴィア・ヴァディ シ、５ (72)発明者 ピエトロ・マッサルド イタリア国、パトリカ、ヴィア・ヴァディ シ、５ (72)発明者 オレステ・ピッコロ イタリア国、パトリカ、ヴィア・ヴァディ シ、５
Claims (6)
- 【請求項１】 脱アシル化されたグリセロ燐脂質及びあ
りうる非グリセロ燐脂質タイプの不純物のうちの２つ以
上の成分を有する水性又はヒドロアルコール性混合物か
ら出発して、式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒは、負電荷、水素原子、ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＲ1
Ｒ2 残基（ここでＲ1 とＲ2 は同一のものであっても異
なるものであってもよく、Ｈ又はＣ1 〜Ｃ4 アルキルで
ある）、ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ+(ＣＨ3)3 残基、ＣＨ2 ＣＨ
（ＮＨ2)ＣＯＯＨ残基、又は式： 【化２】 で表される残基であり、ＸはＯＨ又はＯ- である〕で表
される脱アシル化グリセロ燐脂質を分別するための方法
において、 前記混合物を、正電荷、負電荷又は中性電荷に応じて、
分離すべき脱アシル化グリセロ燐脂質、又は非グリセロ
燐脂質タイプのその他の不純物を区別するのに適したpH
条件下で、陽イオン交換膜及び／又は陰イオン交換膜に
よって分離されたいくつかの区画をもつ電解槽の中での
電気透析にかけることを特徴とする、脱アシル化グリセ
ロ燐脂質の分別方法。 - 【請求項２】 ８．５より大きいpH値を使用することを
特徴とする、ＧＰＣ及びＧＰＥを含む混合物の分別のた
めの、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 電極と接触する溶液が無機塩及び／又は
酸もしくは塩基を含んでいる、請求項１又は２に記載の
方法。 - 【請求項４】 分離すべき混合物を含む区画の中に、好
ましくは０〜５M の濃度の無機塩を導入して伝導度を増
大させる、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項５】 電気透析を、各膜の表面積を基準にして
１m2あたり２０〜３，０００A の電流密度で行なう、請
求項１乃至４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 電解槽の基本的構成が、直列式に反復さ
れる、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT93MI000955A IT1264418B1 (it) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | Procedimento per l'ottenimento di glicerofosfolipidi |
| IT93A000955 | 1993-12-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072882A true JPH072882A (ja) | 1995-01-06 |
| JP3603091B2 JP3603091B2 (ja) | 2004-12-15 |
Family
ID=11366119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11973694A Expired - Fee Related JP3603091B2 (ja) | 1993-05-11 | 1994-05-10 | グリセロ燐脂質の調製方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5433833A (ja) |
| EP (1) | EP0624592B1 (ja) |
| JP (1) | JP3603091B2 (ja) |
| KR (1) | KR100306390B1 (ja) |
| AT (1) | ATE199556T1 (ja) |
| CA (1) | CA2123289A1 (ja) |
| DE (1) | DE69426790T2 (ja) |
| ES (1) | ES2156132T3 (ja) |
| IT (1) | IT1264418B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2726329A1 (en) * | 2008-06-02 | 2009-12-10 | University Of Saskatchewan | Recovery of multiple compounds and recyclable water from thin stillage |
| CN113307823A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-08-27 | 沈阳金久奇科技有限公司 | 一种电渗析法在磷酸胆碱生产中的纯化除盐工艺 |
| CN113105500A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-07-13 | 沈阳金久奇科技有限公司 | 电渗析法在L-α-甘磷酸胆碱生产中的纯化除盐工艺 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB285417A (en) * | 1927-02-16 | 1928-11-19 | Pharmagans Pharmaceutisches In | Improved manufacture of phosphatides |
| JPS60184092A (ja) * | 1984-03-01 | 1985-09-19 | Kao Corp | リン酸エステルおよびその製法 |
| US5268079A (en) * | 1990-01-18 | 1993-12-07 | Monsanto Company | Process for the isolation and purification of free acids, starting from their salts, by electrodialysis |
| IT1240614B (it) * | 1990-03-30 | 1993-12-17 | Istituto Chemioterapico Italiano Fine Chimicals | Procedimento per la separazione dei principali componenti di una miscela di fosfolipidi grezzi deacilati |
| DE4218399C2 (de) * | 1992-06-04 | 1996-03-14 | Rhone Poulenc Rorer Gmbh | Verfahren zur Reduzierung der Peroxidzahl |
-
1993
- 1993-05-11 IT IT93MI000955A patent/IT1264418B1/it active IP Right Grant
-
1994
- 1994-05-05 AT AT94107034T patent/ATE199556T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-05-05 EP EP94107034A patent/EP0624592B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-05 DE DE69426790T patent/DE69426790T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-05 ES ES94107034T patent/ES2156132T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-10 US US08/240,469 patent/US5433833A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-10 JP JP11973694A patent/JP3603091B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-10 KR KR1019940010205A patent/KR100306390B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-10 CA CA002123289A patent/CA2123289A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ITMI930955A0 (it) | 1993-05-11 |
| ES2156132T3 (es) | 2001-06-16 |
| IT1264418B1 (it) | 1996-09-23 |
| ATE199556T1 (de) | 2001-03-15 |
| US5433833A (en) | 1995-07-18 |
| DE69426790D1 (de) | 2001-04-12 |
| JP3603091B2 (ja) | 2004-12-15 |
| KR100306390B1 (ko) | 2001-12-28 |
| DE69426790T2 (de) | 2001-10-04 |
| ITMI930955A1 (it) | 1994-11-11 |
| CA2123289A1 (en) | 1994-11-12 |
| EP0624592B1 (en) | 2001-03-07 |
| EP0624592A1 (en) | 1994-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0255756B1 (en) | Method for producing high purity quaternary ammonium hydroxides | |
| CN111393330B (zh) | 制备胍基乙酸的方法 | |
| EP0425582A1 (en) | Improved process for preparing quaternary ammonium hydroxides | |
| EP0776995B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholaten | |
| JPH072882A (ja) | グリセロ燐脂質の調製方法 | |
| US4419198A (en) | Purification of methioine hydroxy analogue hydrolyzate by electrodialysis | |
| JPS60131985A (ja) | 高純度第４級アンモニウム水酸化物の製造法 | |
| US3770603A (en) | Ampholytes for focusing electrophoresis | |
| US4337125A (en) | Electrochemical synthesis of organophosphorus compounds from the element | |
| JP2820206B2 (ja) | ジペプチドエステルの精製方法 | |
| US4678549A (en) | Process for making amino alcohols by electrochemical reduction of nitro alcohols | |
| JPH10279520A (ja) | α−，β−またはγ−置換カルボン酸の精製方法 | |
| AU574770B2 (en) | Electro winning copper | |
| JPS61261488A (ja) | アミノ酸アルカリ金属塩の電解法 | |
| CZ308194A3 (en) | Method of removing iron from phosphoric acid | |
| SU872601A1 (ru) | Способ переработки медного электролита электролизом | |
| JPH0830048B2 (ja) | アミノ酸の製造方法 | |
| US2547231A (en) | Electroosmotic isolation of streptomycin | |
| US5938907A (en) | Method for recovering guanidine salts | |
| KR890012019A (ko) | 약산의 금속염, 특히 포름산 인듐의 합성 | |
| JPS5855577A (ja) | アミノ酸の製造法 | |
| SU1333716A1 (ru) | Электролизер дл разделени ионов | |
| SU839095A1 (ru) | Способ выделени рени | |
| EP0003686B1 (en) | Electrochemical synthesis | |
| KR860001365B1 (ko) | 3-h 세펨 항생물질의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040720 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20040819 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040819 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20040819 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S631 | Written request for registration of reclamation of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313631 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |