JPH072902A - キトサンの製造方法 - Google Patents
キトサンの製造方法Info
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- JPH072902A JPH072902A JP17261393A JP17261393A JPH072902A JP H072902 A JPH072902 A JP H072902A JP 17261393 A JP17261393 A JP 17261393A JP 17261393 A JP17261393 A JP 17261393A JP H072902 A JPH072902 A JP H072902A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ステンレス製反応容器に代表される通常の金属
製反応容器を用い、しかも、特別な前処理操作なども必
要としない、高純度のキトサンの工業的に有利な製造方
法を提供する。 【構成】表面が金属にて構成された反応容器中におい
て、アルカリ水溶液にキチンを浸漬させて８５℃以下の
温度で脱アセチル化を行う。
製反応容器を用い、しかも、特別な前処理操作なども必
要としない、高純度のキトサンの工業的に有利な製造方
法を提供する。 【構成】表面が金属にて構成された反応容器中におい
て、アルカリ水溶液にキチンを浸漬させて８５℃以下の
温度で脱アセチル化を行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、キトサンの製造方法に
関するものであり、詳しくは、高純度のキトサンの工業
的に有利な製造方法に関するものである。
関するものであり、詳しくは、高純度のキトサンの工業
的に有利な製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】キトサンは、その難消化性の特徴により
食物繊維として期待されており、また、分子内に存在す
る多くのアミノ基により消化器内で胆汁酸を吸着して血
清コレステロール低下作用を有することから、降コレス
テロール作用を活用した機能性食品としての応用が期待
されている。
食物繊維として期待されており、また、分子内に存在す
る多くのアミノ基により消化器内で胆汁酸を吸着して血
清コレステロール低下作用を有することから、降コレス
テロール作用を活用した機能性食品としての応用が期待
されている。
【０００３】キトサンは、キチンのアルカリによる脱ア
セチル化により製造され、斯かる製造方法は、Ｅ．Ｇｉ
ｌｓｏｎ（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ２８ ８２１（１８９
５）；Ｂｕｌｌ（３）１１ １０９９（１８９４））に
よって最初に報告された方法、すなわち、キチンと高濃
度の水酸化カリウムとを１８０℃に加熱する方法、およ
び、Ｒｉｇｂｙ（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．２，０４０，
８７９，Ｍａｙ１，１９３６）によってその後に報告さ
れた方法、すなわち、キチンと３０〜６０重量％の水酸
化ナトリウムとを８０〜１６０℃に加熱する方法に基づ
くものである。
セチル化により製造され、斯かる製造方法は、Ｅ．Ｇｉ
ｌｓｏｎ（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ２８ ８２１（１８９
５）；Ｂｕｌｌ（３）１１ １０９９（１８９４））に
よって最初に報告された方法、すなわち、キチンと高濃
度の水酸化カリウムとを１８０℃に加熱する方法、およ
び、Ｒｉｇｂｙ（Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ．Ｎｏ．２，０４０，
８７９，Ｍａｙ１，１９３６）によってその後に報告さ
れた方法、すなわち、キチンと３０〜６０重量％の水酸
化ナトリウムとを８０〜１６０℃に加熱する方法に基づ
くものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、キトサン
は、金属とキレート化する能力を有するため、金属製反
応容器を用いて従来の反応条件で脱アセチル化を行った
場合、キトサン分子中に金属が取り込まれるため、高純
度のキトサンが得られない。
は、金属とキレート化する能力を有するため、金属製反
応容器を用いて従来の反応条件で脱アセチル化を行った
場合、キトサン分子中に金属が取り込まれるため、高純
度のキトサンが得られない。
【０００５】近時、アメリカ特許第４，１９５，１７５
号明細書により、キチンに対して２〜７倍の３０〜５０
重量％のアルカリ水溶液を加え、ニーダ等で混合した
後、４０〜８０℃で反応させる方法が提案され、また、
特開昭６２−１７９５０３号公報により、キチンを３５
〜６０重量％の濃アルカリ水溶液に浸漬した後、キチン
に固形換算アルカリ分がキチン１重量部当たり０．５〜
２．５重量部含浸するように余剰のアルカリ水溶液を除
去し、得られるアルカリ含浸キチンを４５〜１１０℃に
加熱して脱アセチル化を行う方法が提案されている。
号明細書により、キチンに対して２〜７倍の３０〜５０
重量％のアルカリ水溶液を加え、ニーダ等で混合した
後、４０〜８０℃で反応させる方法が提案され、また、
特開昭６２−１７９５０３号公報により、キチンを３５
〜６０重量％の濃アルカリ水溶液に浸漬した後、キチン
に固形換算アルカリ分がキチン１重量部当たり０．５〜
２．５重量部含浸するように余剰のアルカリ水溶液を除
去し、得られるアルカリ含浸キチンを４５〜１１０℃に
加熱して脱アセチル化を行う方法が提案されている。
【０００６】しかしながら、上記の２つの方法は、キト
サンの高分子主鎖の切断を防止し、高分子量のキトサン
を得ることを目的とした方法であり、キトサン分子中へ
の金属の取り込み防止を意図とした方法ではない。勿
論、金属の取り込み防止は、例えば、アメリカ特許第
４，１９５，１７５号明細書の実施例に記載されている
様なポリエチレンライニングのスチール製反応容器を用
いることにより達成することが出来るが、ライニング製
の反応容器を用いる方法はコスト面で不利である。ま
た、特開昭６２−１７９５０３号公報に記載の方法は、
余剰のアルカリ水溶液を除去してアルカリ含浸キチンを
得る前処理を必要とするため、操作が煩雑である。本発
明の目的は、ステンレス製反応容器に代表される通常の
金属製反応容器を用い、しかも、特別な前処理操作など
も必要としない、高純度のキトサンの工業的に有利な製
造方法を提供することにある。
サンの高分子主鎖の切断を防止し、高分子量のキトサン
を得ることを目的とした方法であり、キトサン分子中へ
の金属の取り込み防止を意図とした方法ではない。勿
論、金属の取り込み防止は、例えば、アメリカ特許第
４，１９５，１７５号明細書の実施例に記載されている
様なポリエチレンライニングのスチール製反応容器を用
いることにより達成することが出来るが、ライニング製
の反応容器を用いる方法はコスト面で不利である。ま
た、特開昭６２−１７９５０３号公報に記載の方法は、
余剰のアルカリ水溶液を除去してアルカリ含浸キチンを
得る前処理を必要とするため、操作が煩雑である。本発
明の目的は、ステンレス製反応容器に代表される通常の
金属製反応容器を用い、しかも、特別な前処理操作など
も必要としない、高純度のキトサンの工業的に有利な製
造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく種々検討を重ねた結果、特定の温度条件
下に脱アセチル化を行うことにより、上記の目的を容易
に達成し得るとの知見を得て本発明の完成に到った。す
なわち、本発明の要旨は、表面が金属にて構成された反
応容器中において、アルカリ水溶液にキチンを浸漬させ
て８５℃以下の温度で脱アセチルを行うことを特徴とす
るキトサンの製造方法に存する。
的を達成すべく種々検討を重ねた結果、特定の温度条件
下に脱アセチル化を行うことにより、上記の目的を容易
に達成し得るとの知見を得て本発明の完成に到った。す
なわち、本発明の要旨は、表面が金属にて構成された反
応容器中において、アルカリ水溶液にキチンを浸漬させ
て８５℃以下の温度で脱アセチルを行うことを特徴とす
るキトサンの製造方法に存する。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、原料となるキチンは、例えば、カニ、エビ等の
甲殻類の甲皮などを希アルカリ又は酵素で脱蛋白し、更
に、希酸で灰分を取り除き、その後、数回洗浄するか、
または、中和することによって得ることが出来る。そし
て、適当な大きさに粉砕して用いられる。
おいて、原料となるキチンは、例えば、カニ、エビ等の
甲殻類の甲皮などを希アルカリ又は酵素で脱蛋白し、更
に、希酸で灰分を取り除き、その後、数回洗浄するか、
または、中和することによって得ることが出来る。そし
て、適当な大きさに粉砕して用いられる。
【０００９】原料のキチンは、アルカリ水溶液に浸漬さ
せられ、脱アセチル化反応により、キトサンに変換させ
られるが、本発明においては、反応容器として、表面が
金属にて構成された通常の金属製反応容器を用いること
が出来る。金属製反応容器としては、例えば、ニツケル
製反応容器、ステンレス製反応容器などが挙げられる
が、通常は、通常、ＳＵＳ３０４等のステンレス製反応
容器が用いられる。
せられ、脱アセチル化反応により、キトサンに変換させ
られるが、本発明においては、反応容器として、表面が
金属にて構成された通常の金属製反応容器を用いること
が出来る。金属製反応容器としては、例えば、ニツケル
製反応容器、ステンレス製反応容器などが挙げられる
が、通常は、通常、ＳＵＳ３０４等のステンレス製反応
容器が用いられる。
【００１０】アルカリ水溶液としては、特に制限はな
く、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム等の水溶液が挙げられるが、通常は、水酸化
ナトリウム水溶液が好適に用いられる。アルカリ水溶液
の反応時の濃度は、通常、３０〜６０重量％、好ましく
は４５〜５０重量％程度とされる。
く、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム等の水溶液が挙げられるが、通常は、水酸化
ナトリウム水溶液が好適に用いられる。アルカリ水溶液
の反応時の濃度は、通常、３０〜６０重量％、好ましく
は４５〜５０重量％程度とされる。
【００１１】本発明において、原料のキチンは、属製反
応容器中において、アルカリ水溶液に浸漬されて脱アセ
チル化されるが、本発明の最大の特徴は、脱アセチル化
を８５℃以下の温度で行う点にある。斯かる特定の温度
条件を採用することにより、例えば、安価なステンレス
製反応容器を用い、しかも、高純度のキトサンを製造す
ることが出来る。すなわち、本発明によれば、重金属、
特に、鉄、クム、ニツケル等の取込み量が少ない高純度
のキトサンを工業的有利に製造することが出来る。
応容器中において、アルカリ水溶液に浸漬されて脱アセ
チル化されるが、本発明の最大の特徴は、脱アセチル化
を８５℃以下の温度で行う点にある。斯かる特定の温度
条件を採用することにより、例えば、安価なステンレス
製反応容器を用い、しかも、高純度のキトサンを製造す
ることが出来る。すなわち、本発明によれば、重金属、
特に、鉄、クム、ニツケル等の取込み量が少ない高純度
のキトサンを工業的有利に製造することが出来る。
【００１２】本発明において、脱アセチル化の温度は、
上記の様に極めて重要であり、８５℃以下の温度でなけ
ればならないが、脱アセチル化の温度が余りに低い場合
は、反応速度が小さくなり過ぎる。従って、脱アセチル
化の温度は、通常、３０℃以上の範囲から選択され、好
ましくは５５〜８５℃、更に好ましくは６５〜７５℃の
範囲から選択するのがよい。反応時間は、原料のキチン
の粒度、アルカリ濃度、反応温度、目的とする脱アセチ
ル化度などによって異なるが、通常は１２時間以上、好
ましくは１６〜６０時間程度とされる。
上記の様に極めて重要であり、８５℃以下の温度でなけ
ればならないが、脱アセチル化の温度が余りに低い場合
は、反応速度が小さくなり過ぎる。従って、脱アセチル
化の温度は、通常、３０℃以上の範囲から選択され、好
ましくは５５〜８５℃、更に好ましくは６５〜７５℃の
範囲から選択するのがよい。反応時間は、原料のキチン
の粒度、アルカリ濃度、反応温度、目的とする脱アセチ
ル化度などによって異なるが、通常は１２時間以上、好
ましくは１６〜６０時間程度とされる。
【００１３】また、反応は、必要に応じ、攪拌条件下、
反応系内の窒素置換処理などを採用して行われ、反応終
了後は、冷却、水洗、中和、乾燥などの公知の後処理操
作を行う。本発明の製造方法で得られるキトサンは、後
述の実施例に示す様に、特に、重金属の取込み量が少な
く、従って、特に、食品用途に好適である。
反応系内の窒素置換処理などを採用して行われ、反応終
了後は、冷却、水洗、中和、乾燥などの公知の後処理操
作を行う。本発明の製造方法で得られるキトサンは、後
述の実施例に示す様に、特に、重金属の取込み量が少な
く、従って、特に、食品用途に好適である。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例にお
いて、原料としては、カニの殻から得られたキチン（Ｆ
ｅ：１９．６ｐｐｍ、Ｃｒ：ＮＤ（検出されず）、Ｎ
ｉ：Ｎ. Ｄ. ）を用い、アルカリ水溶液としては、４８
重量％の水酸化ナトリウム水溶液を用い、反応容器とし
ては、ステンレス（ＳＵＳ３０４）製反応容器を用い
た。また、脱アセチル化度は、コロイド滴定法にて測定
し、得られたキトサン中の重金属の測定は、原子吸光光
度法（検出限界１．０ｐｐｍ）にて行った。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例にお
いて、原料としては、カニの殻から得られたキチン（Ｆ
ｅ：１９．６ｐｐｍ、Ｃｒ：ＮＤ（検出されず）、Ｎ
ｉ：Ｎ. Ｄ. ）を用い、アルカリ水溶液としては、４８
重量％の水酸化ナトリウム水溶液を用い、反応容器とし
ては、ステンレス（ＳＵＳ３０４）製反応容器を用い
た。また、脱アセチル化度は、コロイド滴定法にて測定
し、得られたキトサン中の重金属の測定は、原子吸光光
度法（検出限界１．０ｐｐｍ）にて行った。
【００１５】実施例１ ５リットルのステンレス製反応容器に原料のキチン１０
０ｇと２リットルの４８重量％の水酸化ナトリウム水溶
液を仕込み、表１に示す反応温度および時間で脱アセチ
ル化を行い、反応後、水道水で十分に洗浄してキトサン
を得た。キトサンの脱アセチル化度と重金属含有量を測
定し、その結果を表１に示す（なお、表１中の試験Ｎ
ｏ．２は、ＳＵＳ３１６製反応容器を用いた例であ
る）。
０ｇと２リットルの４８重量％の水酸化ナトリウム水溶
液を仕込み、表１に示す反応温度および時間で脱アセチ
ル化を行い、反応後、水道水で十分に洗浄してキトサン
を得た。キトサンの脱アセチル化度と重金属含有量を測
定し、その結果を表１に示す（なお、表１中の試験Ｎ
ｏ．２は、ＳＵＳ３１６製反応容器を用いた例であ
る）。
【００１６】
【表１】 ──────────────────────────────────── 試験 脱アセチル化条件 脱アセチル化度 重金属（ｐｐｍ） Ｎｏ．温度（℃） 時間（Ｈｒ） （％） Ｆｅ Ｃｒ Ｎｉ １ ６５ ４８ 92.4 6.4 1.8 N.D. ２ ６５ ２０ 88.2 10 N.D. N.D. ３ ５５ ２４ 76.4 4.1 N.D. N.D. ４ ５５ ４８ 85.6 5.3 N.D. N.D. ５ ６５ ２４ 89.7 7.4 N.D. N.D. ６ ６５ ４８ 93.0 7.6 1.4 N.D. ７ ７５ ２４ 92.4 8.0 1.2 N.D. ８ ７５ ４８ 96.9 11 1.4 N.D. ９ ８５ ２４ 94.8 18 5.4 1.2 10 ８５ ４８ 97.4 26 7.6 1.5 ────────────────────────────────────
【００１７】比較例 実施例１において、脱アセチル化条件を表２に示す様に
変更した以外は、実施例１と同様にしてキトサンを製造
した。得られたキトサンの脱アセチル化度と重金属含有
量を測定し、その結果を表２に示す。
変更した以外は、実施例１と同様にしてキトサンを製造
した。得られたキトサンの脱アセチル化度と重金属含有
量を測定し、その結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】 ──────────────────────────────────── 試験 脱アセチル化条件 脱アセチル化度 重金属（ｐｐｍ） Ｎｏ．温度（℃） 時間（Ｈｒ） （％） Ｆｅ Ｃｒ Ｎｉ 11 ９５ ２４ 96.8 57 14 2.6 12 ９５ ４８ 98.9 105 21 4.8 ────────────────────────────────────
【００１９】実施例２ ８ｔのステンレス製反応容器に原料のキチン２００Ｋｇ
と５０００Ｋｇの４８重量％の水酸化ナトリウム水溶液
を仕込み、表３に示す反応温度および時間で脱アセチル
化を行い、反応後、工業用水で十分に洗浄してキトサン
を得た。キトサンの脱アセチル化度と重金属含有量を測
定し、その結果を表３に示す。
と５０００Ｋｇの４８重量％の水酸化ナトリウム水溶液
を仕込み、表３に示す反応温度および時間で脱アセチル
化を行い、反応後、工業用水で十分に洗浄してキトサン
を得た。キトサンの脱アセチル化度と重金属含有量を測
定し、その結果を表３に示す。
【００２０】
【表３】 ──────────────────────────────────── 試験 脱アセチル化条件 脱アセチル化度 重金属（ｐｐｍ） Ｎｏ．温度（℃） 時間（Ｈｒ） （％） Ｆｅ Ｃｒ Ｎｉ 13 ６５ １６ 86.2 6.7 N.D. N.D. 14 ６５ １８ 88.4 7.1 1.0 N.D. 15 ６５ ２０ 90.2 8.0 1.2 N.D. ────────────────────────────────────
【００２１】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、通常の金
属製反応容器を用い、しかも、特別な前処理操作なども
必要としない、高純度のキトサンの工業的に有利な製造
方法が提供される。本発明の製造方法で得られるキトサ
ンは、重金属の取込み量が少なく、従って、特に、食品
用途に好適である。
属製反応容器を用い、しかも、特別な前処理操作なども
必要としない、高純度のキトサンの工業的に有利な製造
方法が提供される。本発明の製造方法で得られるキトサ
ンは、重金属の取込み量が少なく、従って、特に、食品
用途に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三田 典子 群馬県富岡市下黒岩714−41 (72)発明者 栗原 恵美子 神奈川県川崎市幸区戸手本町２−194 (72)発明者 茨木 富太郎 大阪府豊中市新千里東町二丁目５番
Claims (1)
- 【請求項１】 表面が金属にて構成された反応容器中に
おいて、アルカリ水溶液にキチンを浸漬させて８５℃以
下の温度で脱アセチル化を行うことを特徴とするキトサ
ンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5172613A JP2782033B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | キトサンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5172613A JP2782033B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | キトサンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072902A true JPH072902A (ja) | 1995-01-06 |
| JP2782033B2 JP2782033B2 (ja) | 1998-07-30 |
Family
ID=15945127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5172613A Expired - Fee Related JP2782033B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | キトサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2782033B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0803202A3 (en) * | 1996-04-26 | 1998-04-29 | SIRC S.p.A. NATURAL & DIETETIC FOODS | Dietary composition containing chitosan, Garcinia cambogia hydroxycitrate and organic chromium |
| EP0841011A1 (en) * | 1996-10-23 | 1998-05-13 | SIRC S.p.A. NATURAL & DIETETIC FOODS | Dietary preparation comprising chitosan and other soluble fibres combined with ascorbic acid, organic chromium, vanadium and garcinia hydroxycitrate for lipid absorption lowering and glucide metabolism stabilization |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62179503A (ja) * | 1986-02-03 | 1987-08-06 | Lion Corp | キトサンの製造方法 |
-
1993
- 1993-06-18 JP JP5172613A patent/JP2782033B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62179503A (ja) * | 1986-02-03 | 1987-08-06 | Lion Corp | キトサンの製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0803202A3 (en) * | 1996-04-26 | 1998-04-29 | SIRC S.p.A. NATURAL & DIETETIC FOODS | Dietary composition containing chitosan, Garcinia cambogia hydroxycitrate and organic chromium |
| EP0841011A1 (en) * | 1996-10-23 | 1998-05-13 | SIRC S.p.A. NATURAL & DIETETIC FOODS | Dietary preparation comprising chitosan and other soluble fibres combined with ascorbic acid, organic chromium, vanadium and garcinia hydroxycitrate for lipid absorption lowering and glucide metabolism stabilization |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2782033B2 (ja) | 1998-07-30 |
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|---|---|---|---|
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