JPH07291803A - 水溶性農薬顆粒剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】シクロデキストリン化合物を含有することによ
る、水への易溶性を損なうことなく、水溶性農薬活性成
分の保存安定性を向上させた水溶性顆粒剤の提供。 【構成】水溶性農薬活性成分およびシクロデキストリン
化合物を含有することを特徴とする水溶性顆粒剤。 【効果】水溶性農薬活性成分の保存安定性が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ニテムピラムなどの水
溶性農薬活性成分を含有する安定化された水溶性顆粒剤
に関する。本発明の製剤は、農業の分野で病害虫防除の
目的で使用される。

【０００２】

【従来の技術】ニテンピラム（nitenpyram, (E)-N-（６
-クロロ-３-ピリジルメチル）-N-エチル-N'-メチル-２-
ニトロビニリデンジアミン）は、優れた害虫防除能力を
有する農業用殺虫剤であり、他の殺虫剤、あるいは殺菌
剤などと混合することができ、鉱物性粉末、水溶性の担
体、増量剤などと混合して、粉剤、粒剤、水和剤、水溶
剤、顆粒剤などの種々の固形製剤として用いることがで
きる（特開平２−１７１号公報）。その中で、水溶性農
薬顆粒剤は、水に完全にかつ容易に溶解する粒剤であ
り、取り扱いの容易さ、計量の容易さ、粉塵防止、施用
の簡便さの点で優れた製剤である。例えば、乳糖を増量
剤として配合されている優れたテンピラム含有水溶性顆
粒剤が提案されている（特開平６−９２８０３号公
報）。さらに、水溶性農薬顆粒剤におけるニテムピラム
の分解がより抑制され、ニテムピラムがより安定化され
た水溶性顆粒剤の開発が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ニテムピラ
ムなどの水溶性農薬活性成分の分解を抑制することがで
きる新規な水溶性農薬顆粒剤を提供することを目的とす
る。特に、水溶性顆粒剤の特徴である水への易溶性を損
なうことなく、水溶性農薬活性成分の保存安定性を向上
させた顆粒剤を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、ニテンピラムに
シクロデキストリン化合物を配合し、湿式造粒すること
によって、予想外にも、ニテンピラムの安定な水溶性農
薬顆粒剤が得られることを見いだした。さらに、本発明
者らは、ニテムピラム以外の他の水溶性農薬活性成分に
適用しても安定な水溶性農薬顆粒剤が得られることを見
いだし、さらに検討を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、（１）水溶性農薬活性成
分およびシクロデキストリン化合物を含有することを特
徴とする水溶性顆粒剤、（２）さらに水溶性弱塩基性物
質を含有する第（１）項記載の水溶性顆粒剤、（３）水
溶性農薬活性成分が２０℃における水に対する溶解度が
０．０１ｇ／ｍｌ以上の水溶性農薬活性成分である第
（１）項または第（２）項記載の水溶性顆粒剤、（４）
水溶性農薬活性成分がニテムピラムである第（１）項ま
たは第（２）項記載の水溶性顆粒剤、および（５）水溶
性顆粒剤全量に対して、水溶性農薬活性成分を約５〜９
５重量％、シクロデキストリンを約１〜９４重量％含有
することを特徴とする第（１）項記載の水溶性顆粒剤を
提供する。

【０００５】さらに具体的には、（６）水溶性農薬活性
成分がカルタップ塩酸塩、ニテンピラム、アレスリン、
アセフェ−ト、ＥＳＰ（オキシデプロポス）、バミドチ
オン、ＤＥＰ（トリクロルホン）、バリダマイシンＡ、
ジクワットおよびビアラホスから成る群から選ばれる１
種または２種以上の水溶性農薬活性成分である第（１）
項または第（２）項記載の水溶性顆粒剤、（７）シクロ
デキストリン化合物がα−シクロデキストリン、β−シ
クロデキストリン、γ−シクロデキストリンまたはこれ
らのシクロデキストリンに何らかの化学修飾を施したも
の、あるいはそれらの混合物である第（１）項〜第
（６）項記載の水溶性顆粒剤、（８）シクロデキストリ
ン化合物がα−シクロデキストリン、β−シクロデキス
トリン、γ−シクロデキストリン、（モノ、ジまたはト
リ）−メチル−α−シクロデキストリン、（モノ、ジま
たはトリ）−メチル−β−シクロデキストリン、（モ
ノ、ジまたはトリ）−メチル−γ−シクロデキストリ
ン、ヒドロキシプロピル−α−シクロデキストリン、ヒ
ドロキシプロピル−β−シクロデキストリン、ヒドロキ
シプロピル−γ−シクロデキストリン、グルコシル−α
−シクロデキストリン、グルコシル−β−シクロデキス
トリン、グルコシル−γ−シクロデキストリン、マルト
シル−α−シクロデキストリン、マルトシル−β−シク
ロデキストリン、マルトシル−γ−シクロデキストリ
ン、ポリ−α−シクロデキストリン、ポリ−β−シクロ
デキストリンおよびポリ−γ−シクロデキストリンから
成る群から選ばれる１種または２種以上の混合物である
第（１）項〜第（６）項記載の水溶性顆粒剤、

【０００６】（９）シクロデキストリン化合物がα−シ
クロデキストリン、β−シクロデキストリンおよびγ−
シクロデキストリンの混合物またはマルトシル−α−シ
クロデキストリン、マルトシル−β−シクロデキストリ
ンおよびマルトシル−γ−シクロデキストリンの混合物
である第（１）項〜第（６）項記載の水溶性顆粒剤、
（１０）シクロデキストリン化合物がトヨデリンＰ（商
品名）（旭フーズ（株）社製）またはイソエリートＰ
（商品名）（大洋漁業（株）社製）である第（１）項〜
第（６）項記載の水溶性顆粒剤、（１１）水溶性弱塩基
性物質が２０℃における水に対する溶解度が０．０５ｇ
／ｍｌ以上であり且つ２５℃における水溶液のｐＨが約
７．０〜９．０の水溶性弱塩基性物質である第（２）項
記載の水溶性顆粒剤、（１２）２０℃における水に対す
る溶解度が０．０５ｇ／ｍｌ以上であり且つ２５℃にお
ける水溶液のｐＨが約７．０〜９．０の水溶性弱塩基性
物質が、チオ硫酸ナトリウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび重曹から成
る群から選ばれる１種または２種以上である第（１１）
項記載の水溶性顆粒剤、（１３）さらに界面活性剤を含
有する第（１）項〜第（１２）項記載の水溶性顆粒剤、
（１４）界面活性剤が、ＨＬＢ値が約９〜１２の非イオ
ン性界面活性剤である第（１３）項記載の水溶性顆粒
剤、（１５）ＨＬＢ値が約９〜１２の非イオン性界面活
性剤が、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
または酸化エチレンと酸化プロピレンのブロック共重合
物である第（１４）項記載の水溶性顆粒剤、（１６）水
溶性顆粒剤全量に対して、水溶性弱塩基性物質を約５〜
９０重量％含有することを特徴とする第（２）項記載の
水溶性顆粒剤、および（１７）水溶性顆粒剤全量に対し
て、界面活性剤を約０．０５〜５重量％含有することを
特徴とする第（１３）項記載の水溶性顆粒剤を提供す
る。

【０００７】本発明の水溶性顆粒剤に用いられる水溶性
農薬活性成分としては、例えば２０℃における水に対す
る溶解度が約０．０１ｇ／ｍｌ以上、好ましくは約０．
１ｇ／ｍｌ以上の農薬活性成分などが用いられ、該農薬
活性成分としては、例えば殺虫剤、殺菌剤、除草剤など
のあらゆる農薬活性成分が用いられる。本発明の水溶性
顆粒剤においては、これら水溶性農薬活性成分を１種ま
たは２種以上用いることができる。本発明の水溶性顆粒
剤に用いられる水溶性農薬活性成分としては、具体的に
は、例えば、以下のものなどが挙げられる。 溶解度（水） 融点（℃） −殺虫剤− カルタップ塩酸塩(cartap) ２００ｇ／ｌ １７９−１８１ ニテンピラム(nitenpyram) ＞２００ｇ／ｌ ８４−８５ アレスリン(allethrin) ５００ｇ／ｌ 液 アセフェ−ト(acephate) ６５０ｇ／ｌ ９１−９２ ＥＳＰ，オキシデプロポス(oxydeprofos) 溶解 液 バミドチオン(vamidothion) ４０００ｇ／ｌ ４６−４８ ＤＥＰ，トリクロルホン(trichlorfon) １５４ｇ／ｌ(25℃) ８３−８４ −殺菌剤− バリダマイシンＡ(validamycin A） 易溶 １３５ −除草剤− ジクワット(diquat) ７００ｇ／ｌ ビアラホス(bialaphos) ＞１０００ｇ／ｌ 上記の水溶性農薬活性成分のなかでも、カルタップ塩酸
塩、アセフェ−ト、ニテンピラムおよびバリダマイシン
Ａなどから成る群から選ばれる１種または２種以上のも
のなどが好ましく、特にニテムピラムなどが好適であ
る。

【０００８】本発明の水溶性顆粒剤に用いられるシクロ
デキストリン化合物としては、例えばα−シクロデキス
トリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキスト
リンまたはこれらのシクロデキストリンに何らかの化学
修飾を施したもの、あるいはそれらの混合物などが用い
られる。該α−シクロデキストリン、β−シクロデキス
トリンおよびγ−シクロデキストリンとしては、市販の
ものなどが用いられる。これらα−シクロデキストリ
ン、β−シクロデキストリンおよびγ−シクロデキスト
リンの化学修飾は、一般的に、シクロデキストリン化合
物の水や有機溶媒などに対する溶解性を高めるために行
われるものであり、シクロデキストリン化合物の本来の
機能には影響を与えないものである。従って、化学修飾
されたシクロデキストリン化合物も本発明の水溶性顆粒
剤に自由に用いることができる。その化学修飾の種類に
ついても特に限定されるものではないが、例えば、シ
クロデキストリンのグルコース残基の水酸基をメチル化
した（モノ、ジまたはトリ）−メチル−（α−、β−ま
たはγ−）シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル化
したヒドロキシプロピル−（α−、β−またはγ−）シ
クロデキストリンなど、シクロデキストリンの側鎖に
グルコース、マルトースなどの水溶性物質を導入したグ
ルコシル−（α−、β−またはγ−）シクロデキストリ
ン、マルトシル−（α−、β−またはγ−）シクロデキ
ストリンなどの分岐シクロデキストリン、シクロデキ
ストリンをエピクロルヒドリンなどで架橋し高分子化し
たポリ−（α−、β−またはγ−）シクロデキストリン
などが挙げられる。なかでも、シクロデキストリンの側
鎖にグルコース、マルトースなどの水溶性物質を導入し
たグルコシル−（α−、β−またはγ−）シクロデキス
トリン、マルトシル−（α−、β−またはγ−）シクロ
デキストリンなどの分岐シクロデキストリンが好まし
く、特にマルトシル−（α−、β−またはγ−）シクロ
デキストリンなどが好適である。

【０００９】本発明の水溶性顆粒剤においては、これら
のシクロデキストリン化合物を１種単独で用いることが
でき、さらにはこれらのシクロデキストリン化合物２種
以上の混合物などを用いることができる。例えば、これ
らのシクロデキストリン化合物の２種以上を適当な割合
で含有する物質などを用いることができる。このような
シクロデキストリン化合物を２種以上含有する物質とし
ては、例えばα−シクロデキストリン、β−シクロデキ
ストリンおよびγ−シクロデキストリンの混合物、マル
トシル−α−シクロデキストリン、マルトシル−β−シ
クロデキストリンおよびマルトシル−γ−シクロデキス
トリンの混合物などが挙げられる。α−シクロデキスト
リン、β−シクロデキストリンおよびγ−シクロデキス
トリンの混合物としては、例えば市販のトヨデリンＰ
（商品名）（旭フーズ（株）社製）などが用いられ、ま
た、マルトシル−α−シクロデキストリン、マルトシル
−β−シクロデキストリンおよびマルトシル−γ−シク
ロデキストリンの混合物としては、例えば市販のイソエ
リートＰ（商品名）（大洋漁業（株）社製）などが用い
られる。本発明の水溶性顆粒剤に用いられるシクロデキ
ストリン化合物としては、上記したもののなかでも、α
−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンおよび
γ−シクロデキストリンの混合物、マルトシル−α−シ
クロデキストリン、マルトシル−β−シクロデキストリ
ンおよびマルトシル−γ−シクロデキストリンの混合物
などが好ましい。具体的には、α−シクロデキストリ
ン、β−シクロデキストリンおよびγ−シクロデキスト
リンの混合物としては、市販のトヨデリンＰ（商品名）
（旭フーズ（株）社製）などが好適であり、マルトシル
−α−シクロデキストリン、マルトシル−β−シクロデ
キストリンおよびマルトシル−γ−シクロデキストリン
の混合物としては、市販のイソエリートＰ（商品名）
（大洋漁業（株）社製）などが好適である。

【００１０】本発明の水溶性顆粒剤に用いられる水溶性
農薬活性成分の含有量は、顆粒剤全量に対して通常約５
〜９５重量％、好ましくは約５〜８０重量％である。本
発明の顆粒剤に用いられるシクロデキストリン化合物の
含有量は、顆粒剤全量に対して通常約１〜９４重量％、
好ましくは約２〜９０重量％である。本発明の水溶性顆
粒剤は、さらに水溶性弱塩基性物質、界面活性剤、色
素、結合剤、紫外線吸収剤などの水溶性補助剤を含有し
てもよい。該水溶性弱塩基性物質としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば２０℃における水に対する
溶解度が０．０５ｇ／ｍｌ以上で且つ２５℃における水
溶液のｐＨが約７．０〜９．０であるものなどが好適で
ある。具体的には、例えばチオ硫酸ナトリウム、リン酸
水素２ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウムお
よび重曹などから成る群から選ばれる１種または２種以
上のものが用いられる。該水溶性弱塩基性物質のグレー
ドは、局方、工業用、食品添加物など何れのものでも用
いることができ、さらに結合水の有無にもこだわらず用
いることができる。このように本発明の水溶性顆粒剤に
水溶性弱塩基性物質を配合させる場合、カルタップ塩酸
塩などのようなアルカリ性条件下において不安定な水溶
性農薬活性成分の使用は避けた方が望ましい。

【００１１】該界面活性剤としては、特に限定されるも
のではないが、非イオン性界面活性剤が比較的好ましく
用いられる。特に、ＨＬＢ値が約９〜１２の範囲のもの
は、水に対する溶解度や湿潤作用の点からみて好まし
い。具体的には、例えば、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（例：ＮＰ−８５（商品名）、竹本油脂
（株）社製等）や酸化エチレンと酸化プロピレンのブロ
ック共重合物（例：ニューポールＰＥ−６４（商品
名）、三洋化成（株）社製等）などが用いられる。該色
素としては、具体的にはシアニングリーンＧ（商品名）
（住友化学工業（株）社製）などが用いられる。該結合
剤としては、具体的にはデキストリン、ポリビニルアル
コール、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、ポリビ
ニルピロリドン、グルコース、ショ糖、マンニトール、
ソルビトールなどが用いられる。これらの他の水溶性補
助剤の水溶性顆粒剤中の含有量は、水溶性顆粒剤全量に
対して水溶性弱塩基性物質は通常約５〜９０重量％、好
ましくは約３０〜９０重量％の範囲であり、界面活性剤
は通常約０．０５〜５重量％、好ましくは１．０〜３．
０重量％の範囲であり、色素は通常約０．０１〜０．５
重量％、好ましくはこのましくは０．０１〜０．１重量
％の範囲であり、結合剤は通常約０．５〜１０．０重量
％、好ましくは約２．０〜７．０重量％の範囲で選択さ
れる。

【００１２】本発明の水溶性顆粒剤は、通常の水溶性顆
粒剤の製造法に従って製造することができる。例えば、
噴霧乾燥法または湿式押し出し造法を用いて製造するこ
とができる。噴霧乾燥法の場合、１００重量部の製剤固
形分に対して通常約５０〜１０００重量部の水を加えて
溶解し、その水溶液を噴霧乾燥で粉末顆粒化し、水溶性
顆粒剤を得る。具体的には、水溶性農薬活性成分、シク
ロデキストリン化合物、必要であれば界面活性剤等その
他の水溶性補助剤を十分に溶解する程度の量の水に溶解
し、この水溶液を噴霧乾燥して水溶性顆粒剤を得る。あ
るいは、水溶性農薬活性成分、シクロデキストリン化合
物を適量の水に溶解し、噴霧乾燥後に界面活性剤等その
他の水溶性補助剤を加えて混合してもよい。また、この
噴霧乾燥品を後述する湿式押し出し造粒に用いてもよ
い。得られた顆粒は、その粒子径が約０．０５〜１．０
ｍｍ、好ましくは約０．１〜０．５ｍｍの範囲のものが
好適である。湿式押し出し造粒の場合は、１００重量部
の製剤固形分に対して通常約１〜１０重量部、好ましく
は約２〜５重量部の水を使用して製造する。具体的に
は、水溶性農薬活性成分、シクロデキストリン化合物、
必要であれば界面活性剤等その他の水溶性補助剤を混合
機等によって均一に混合する。この際、固形成分の粒子
径が大きく均一に混合できない場合は粗粉砕等により１
００μｍ以下程度の適度な粉末にし、混合操作を容易に
しておくことが望ましい。この混合物に適量の水を加
え、後工程の押し出し造粒に適する程度にまで更に混合
機で練る。この混練物を通常の押し出し造粒機で顆粒化
後乾燥する。必要により造粒物を整粒し、所望の水溶性
顆粒剤を得る。整粒は、目開き３００μｍの篩を通過せ
ず、１，７００μｍの篩を通過する範囲で行われる。得
られた顆粒は、その長径が約０．５〜１０．０ｍｍ、好
ましくは約０．５〜５．０ｍｍの範囲のものが好適であ
る。

【００１３】また、この顆粒の嵩密度は約０．１〜１．
２ｇ／ｍｌの範囲が好ましく、さらには約０．５〜１．
０ｇ／ｍｌの範囲が好ましい。このようにして得られる
本発明の水溶性顆粒剤は、植物に対して薬害が実質的に
無く、また人や動物に対しても施用時または施用後に害
はなく安全に使用できる。そして、本発明の水溶性顆粒
剤は、水溶性顆粒剤の特徴である水への易溶性を損なう
ことなく、水溶性農薬活性成分の保存安定性が向上させ
られている。本発明の水溶性顆粒剤は、通常、水に用時
溶解希釈して使用する。その希釈は、特に限定する必要
はないが、通常約１００〜２，０００倍程度（約１ｇ／
１００ｍｌ〜１ｇ／２，０００ｍｌ）が好ましい。そし
て、この希釈液の散布量は、水溶性農薬活性成分、対象
害虫、対象農地、季節などによって異なるが、通常、水
田、お茶畑や野菜畑などの畑、果樹園など１ヘクタール
当たり約５００〜１５０００ｍｌ、好ましくは１０００
〜１００００ｍｌ程度散布する。

【００１４】

【実施例】以下に、実施例、参考例、試験例を記載し
て、本発明をより詳細に説明するが、本発明がこれらの
例に限定されるものではない。なお、ここにおいて用い
られる％および部は、特に記載がない限り全て重量％お
よび重量部を示す。

【実施例１】ニテンピラム１０部、トヨデリンＰ９０部
を４００部の水に溶解し、この水溶液を噴霧乾燥装置
（大川原化工機、Ｌ−８）にて固形顆粒化し、ニテンピ
ラム１０％を含有する水溶性顆粒剤を得た。

【実施例２】実施例１のトヨデリンＰ９０部の代わりに
イソエリートＰ９０部とし、実施例１と同様の手順で噴
霧乾燥し、ニテンピラム１０％を含有する水溶性顆粒剤
を得た。

【実施例３】実施例１のトヨデリンＰ９０部の代わりに
トヨデリンＰ３０部および酢酸ナトリウム６０部とし、
実施例１と同様の手順で噴霧乾燥し、ニテンピラム１０
％を含有する水溶性顆粒剤を得た。

【００１５】

【実施例４】ニテンピラム１０部、界面活性剤ニューポ
ールＰＥ−６４ １．０部、色素シアニングリーンＧ
０．１５部、トヨデリンＰ ３．０部、重曹 ８５．８
５部を十分混合した後、４部の水を加え練合機（菊水製
作所、ＫＭ−１．５）で練合した。この練合物を０．８
ｍｍ径のスクリーンを用い、押し出し造粒機（菊水製作
所、ＲＧ−５Ｍ）にて円柱状の顆粒に造粒した。得られ
た顆粒を６０℃で１時間乾燥してニテンピラム１０％を
含有する水溶性顆粒剤を得た。

【実施例５】ニテンピラム４０部、トヨデリンＰ６０部
を４００部の水に溶解し、この水溶液を噴霧乾燥装置
（大川原化工機、Ｌ−８）にて固形顆粒化し、ニテンピ
ラム４０％を含有する水溶性顆粒剤を得た。この顆粒２
５部、界面活性剤ニューポールＰＥ−６４ １．０部、
色素シアニングリーンＧ ０．１５部、重曹 ７３．８
５部を十分混合した後、４部の水を加え練合機（菊水製
作所、ＫＭ−１．５）で練合した。以下、実施例４と同
様の手順で押し出し造粒し、ニテンピラム１０％を含有
する水溶性顆粒剤を得た。

【参考例１】実施例１のトヨデリンＰ９０部の代わりに
乳糖９０部とし、実施例１と同様の手順で噴霧乾燥し、
ニテンピラム１０％を含有する水溶性顆粒剤を得た。

【参考例２】実施例４のトヨデリンＰ ３．０部、重曹
８５．８５部の代わりにショ糖５．０部および乳糖８
３．８５部とし、実施例４と同様の手順で押し出し造粒
し、ニテンピラム１０％を含有する水溶性顆粒剤を得
た。

【００１６】

【試験例】上記に示した実施例１〜５および比較例１〜
２によって製造された水溶性顆粒剤を４０℃の恒温槽中
に３カ月間放置し、ニテンピラムの含量を高速液体クロ
マトグラフィーにより測定し、残存率を次式により算出
した。 ニテンピラムの残存率（％）＝（含量／初期含量）×１
００ 結果を〔表１〕に示した。

【００１７】

【表１】 〔表１〕より、本発明で得られた水溶性顆粒剤における
ニテムピラムの残存率が、従来のニテムピラム含有水溶
性顆粒剤に比べて、明らかに高いことがわかる。このこ
とから、本発明の水溶性顆粒剤においてニテンピラムが
安定化されていることをわかる。

【００１８】

【発明の効果】本発明の水溶性顆粒剤は、水への易溶性
を損なうことなく、ニテンピラムなどの水溶性農薬活性
成分の保存安定性を向上させることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水溶性農薬活性成分およびシクロデキスト
   リン化合物を含有することを特徴とする水溶性顆粒剤。
2. 【請求項２】さらに水溶性弱塩基性物質を含有する請求
   項１記載の水溶性顆粒剤。
3. 【請求項３】水溶性農薬活性成分が２０℃における水に
   対する溶解度が０．０１ｇ／ｍｌ以上の水溶性農薬活性
   成分である請求項１または２記載の水溶性顆粒剤。
4. 【請求項４】水溶性農薬活性成分がニテムピラムである
   請求項１または２記載の水溶性顆粒剤。
5. 【請求項５】水溶性顆粒剤全量に対して、水溶性農薬活
   性成分を約５〜９５重量％、シクロデキストリン化合物
   を約１〜９４重量％含有することを特徴とする請求項１
   記載の水溶性顆粒剤。