JPH07292075A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （イ）一般式（１） 【化１】 （但し、式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ は２価の芳香族基、Ｒ₃ は重合
可能な不飽和基を有する２価の有機基を示し、ｌ，ｍは
任意の数であって、ｌ＋ｍが２〜５０である。）で示さ
れる繰り返し単位をランダムに有する重合可能な不飽和
基含有芳香族ポリアミドオリゴマー、（ロ）マレイミド
化合物、（ハ）エポキシ化合物および（ニ）ガラス繊維
および／または溶融シリカを含む熱硬化性樹脂組成物。 【効果】 耐熱性、機械的強度および加工性に優れた熱
硬化性樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、機械的強度およ
び加工性に優れた新規な熱硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、イミド構造を有する熱硬化性
樹脂は電気絶縁性、耐熱性、成形品の寸法安定性に優れ
た性能を有するため、産業上広く利用されている。しか
しながら、芳香族系ビスマレイミドを使用してなる熱硬
化性樹脂は不溶不融で、しかも耐熱性に優れた素材であ
るが、加工性、耐衝撃性および靭性に乏しいという欠点
があった。このため、芳香族系ビスマレイミドの耐衝撃
性および靭性を改良する方法として、芳香族系ビスマレ
イミドに芳香族系ジアミンを使用する試みがある。例え
ば、Ｎ，Ｎ′−（４，４′−メチレンジフェニレン）ビ
スマレイミドと４，４′−ジアミノジフェニルメタンと
からなるポリアミノビスマレイミド樹脂（ローヌ・ブー
ラン社製，商品名キネル）は耐衝撃性および靭性が芳香
族系ビスマレイミド単独のものよりも優れているため、
成形品として、構造部材および摺動部材等に広く用いら
れている。しかしながら、これらの熱硬化性樹脂は、い
まだ耐衝撃性および靭性の面から満足のいくものではな
かった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の耐熱性を維持し、しかも加工性、耐衝撃性および靭性
に優れた熱硬化性樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によって、上記目
的が達せられる熱硬化性樹脂組成物が提供される。

【０００５】すなわち、本発明は、（イ）一般式（１）

【化３】 （但し、式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ は２価の芳香族基、Ｒ₃ は重合
可能な不飽和基を有する２価の有機基を示し、ｌ，ｍは
任意の数であって、ｌ＋ｍが２〜５０である。）で示さ
れる繰り返し単位をランダムに有する重合可能な不飽和
基含有芳香族ポリアミドオリゴマー （ロ）マレイミド化合物 （ハ）エポキシ化合物および（ニ）ガラス繊維および／
または溶融シリカを含む熱硬化性樹脂組成物に関する。

【０００６】また、本発明は、（イ）一般式（１）

【化４】 （但し、式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ は２価の芳香族基、Ｒ₃ は重合
可能な不飽和基を有する２価の有機基を示し、ｌ，ｍは
任意の数であって、ｌ＋ｍが２〜５０である。）で示さ
れる繰り返し単位をランダムに有する重合可能な不飽和
基含有芳香族ポリアミドオリゴマー５〜６０重量部 （ロ）マレイミド化合物５〜７０重量部および（ハ）エ
ポキシ化合物２．５〜６０重量部からなり、かつ（イ）
と（ロ）の重量比が６：４〜４：６である組成物１００
重量部に対し、（ニ）ガラス繊維および／または溶融シ
リカを１０〜３００重量部配合してなる熱硬化性樹脂組
成物に関する。

【０００７】本発明において使用される（イ）成分の一
般式（Ｉ）に示す繰り返し単位をランダムに有する重合
可能な不飽和基含有芳香族ポリアミドオリゴマー（以
下、ポリアミドオリゴマーという。）は、製造の容易
性、硬化後の樹脂の耐熱性、接着強度の点を考慮する
と、芳香族ジイソシアナート、芳香族ジカルボン酸およ
び重合可能な不飽和結合を有する不飽和ジカルボン酸
（所望ならば末端封鎖剤としてモノカルボン酸）を溶媒
に溶解した状態で加熱反応させることにより、合成され
たポリアミドオリゴマーを使用することが好ましい。

【０００８】上記のポリアミドオリゴマーの製造に使用
できる芳香族ジイソシアナートとしては、２，２−ジフ
ェニルプロパン−４，４′−ジイソシアナート、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアナート、ビフェニル
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルスルホン−
４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルエーテル−
４，４′−ジイソシアナート、トリレン−２，４−ジイ
ソシアナート、トリレン−２，６−ジイソシアナート、
トリレン−２，４−ジイソシアナートとトリレン−２，
６−ジイソシアナートの混合物等があげられる。これら
の中では比較的安価で容易に入手可能であり、しかも工
業的に扱いやすいジフェニルメタン−４，４′−ジイソ
シアナート、トリレン−２，４−ジイソシアナート、ト
リレン−２，４−ジイソシアナートとトリレン−２，６
−ジイソシアナートの混合物等が好適に用いられる。こ
れらの芳香族ジイソシアナートはそれぞれ単独で用いる
ことも、また２種以上を混合して用いても良い。

【０００９】また、本発明に使用できる芳香族ジカルボ
ン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フ
タル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸およびそれ
らの混合物等があげられる。

【００１０】本発明に使用できる重合可能な不飽和結合
を有する不飽和ジカルボン酸としては、エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒ
ドロフタル酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等お
よびそれらの混合物をあげることができる。

【００１１】また、本発明において、必要に応じて使用
できる末端封鎖用モノカルボン酸としては、例えば芳香
族モノカルボン酸、脂肪族モノカルボン酸があり、芳香
族モノカルボン酸としては安息香酸、トルイル酸、ジメ
チル安息香酸、トリメチル安息香酸、エチル安息香酸、
テトラメチル安息香酸、ペンタメチル安息香酸等、脂肪
族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸等をあ
げることができる。

【００１２】これらの原料を用いてポリアミドオリゴマ
ーの製造をする反応は、芳香族ジイソシアナート、芳香
族ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、末端封鎖用モノ
カルボン酸および生成するポリアミドオリゴマーを溶解
する溶剤中もしくは溶剤混合物中で実施される。

【００１３】使用される溶剤は極性溶剤であり、特に好
ましいものはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ジメチルスルホキシド、１，１，３，３−テトラメチル
尿素およびこれらの混合物である。また、これらはほぼ
完全に無水でなければならない。

【００１４】縮合反応は５０〜２００℃の温度で行うこ
とができるが、好ましくは８０〜１９０℃で不飽和ジカ
ルボン酸の重合を防止するため重合禁止剤および触媒の
存在下で行うことが好ましい。

【００１５】また、本発明において、上記（イ）成分の
ポリアミドオリゴマーと混合して使用される（ロ）成分
のマレイミド化合物としては、 （ｉ）フェニルマレイミド類 （ii）芳香族ジアミンと無水マレイン酸とから合成され
るジマレイミド類 （iii)アニリン−ホルムアルヒデド縮合物等のポリアミ
ンと無水マレイン酸とから合成されるポリマレイミド類
およびそれらの混合物があげられる。フェニルマレイミ
ド類は低融点であり、ポリアミドオリゴマーとの相溶性
も幅広いが、耐熱性にやや欠ける点もあり、一般的には
芳香族ジアミンを原料とするジマレイミド類が利用され
る。

【００１６】これらの例としては、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−(Ｏ−クロロフェニル)マレイミド、Ｎ，Ｎ′
−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ジフェ
ニルエーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−パラフェニレ
ンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（２−メチルメタフェニ
レン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−メタフェニレンビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ′−（３，３′−ジメチルジフェニ
ルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（３，３′−ジ
フェニルスルフォン）ビスマレイミドまたはアニリン−
ホルムアルデヒド縮合物のマレイミド化合物等があげら
れる。

【００１７】本発明に使用される一般式（Ｉ）に示され
るポリアミドオリゴマーは、一般に硬化速度が遅く、触
媒としてラジカル発生剤を使用しても長時間、高温に加
熱することが必要とされるが、マレイミド化合物を配合
することにより硬化速度を向上させることができる。

【００１８】更に、硬化前のマレイミド化合物を配合し
た組成物の成形性を向上させる（融点を低下させる）効
果があり、低圧で加工が可能となる効果がある。

【００１９】本発明において使用される（ハ）成分のエ
ポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ型樹脂（エピ
コート８２５，８２７，８２８，８２８ＸＡ，８３４，
８１５，１００１，１００２等、油化シェルエポキシ
（株）社製）、ブロム化ビスフェノールＡ型樹脂（エピ
コート５０５０，５０５０−Ｔ−６０，５０５１Ｆ，５
０５１Ｈ等、油化シェルエポキシ（株）社製）、ビスフ
ェノールＦ型樹脂（エピコート８０７等、油化シェルエ
ポキシ(株)社製）、Ｏ−クレゾールノボラック型樹脂
（ＥＯＣＮ−１０２Ｓ，−１０３Ｓ，−１０４Ｓ等、日
本化薬(株)社製）、フェノールノボラック型樹脂（ＥＰ
ＰＮ−２０１等、日本化薬（株）社製、およびエピコー
ト１５２，１５４等、油化シェルエポキシ（株）社
製）、環状脂肪族エポキシ樹脂（ＣＹ１７９，１７７
等、チバガイギー社製、およびＥＲＬ４２２１，４２９
９等、ＵＣＣ社製）、グリシジルエステル系樹脂（アラ
ルダイトＣＹ１８２，１９２等、チバガイギー社製、シ
ョウダイン５０８等、昭和電工（株）社製、エピクロン
２００，４００等、大日本インキ(株)社製）、グリシジ
ルアミン系化合物（テトラグリシジルジアミノジフェニ
ルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルｍ−
キシリレンジアミン、トリグリシジルパラアミノフェノ
ール、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアミノメチ
ル）シクロヘキサン等）あるいは、複素環式エポキシ化
合物（トリグリシジルイソシアネート、１，３−ジグリ
シジルヒダントイン等）等が利用可能であり、これらは
１種類または２種類以上の混合使用も可能である。

【００２０】これらのエポキシ化合物の中では、ビスフ
ェノールＡ型樹脂およびグリシジルアミン系化合物が好
ましく、更に好ましくはグリシジルアミン系化合物であ
る。グリシジルアミン系化合物の中では、特にテトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラグリシジルｍ−キシリレンジアミンおよび
１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シ
クロヘキサンの使用が好ましい。

【００２１】本発明において使用される（ハ）成分のエ
ポキシ化合物は、（ニ）成分のガラス繊維および／また
は溶融シリカと樹脂〔（イ）成分と（ロ）成分〕との接
着性を向上し、成形物の機械的性質を改善すると同時に
組成物の軟化点を下げ、加工性の改良に効果がある。

【００２２】本発明において使用されるガラス繊維は、
溶融ガラスを種々の方法にて延伸しながら急冷し、所定
直径の細い繊維状としたものであり、単繊維同志を集束
剤で集束させたストランド、ストランドを均一に引き揃
えて束にしたロービング、およびガラス繊維の粉砕物等
を意味しており、本発明においてはいずれも使用でき
る。該ガラス繊維は、本発明の（イ）成分、（ロ）成分
および（ハ）成分からなる基材樹脂と親和性をもたせる
ために、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカッ
プリング剤、クロミッククロライド、その他目的に応じ
た表面処理剤を使用することができる。本発明における
ガラス繊維の長さは、得られる成形品の物性および成形
品製造時の作業性に大きく影響する。一般にはガラス繊
維長が大となるほど成形品の物性は向上するが、逆に成
形品製造時の作業性が悪くなる。このため、ガラス繊維
の長さが本発明においては０．１〜６mm、好ましくは
０．１〜４mmの範囲にあるものが成形品の物性および作
業性ともにバランスがとれて適当である。

【００２３】本発明において使用される溶融シリカ（溶
融石英フィラー）は、石英を完全に溶融して石英ガラス
化（アモルファス化）した粒度２〜５０μのものが用い
られる。該溶融シリカは、本発明の基材樹脂との親和性
をもたせるために、アミノシラン、エポキシシラン等の
シランカップリング剤、クロミッククロライド、その他
目的に応じた表面処理剤を使用することができる。

【００２４】ガラス繊維および／または溶融シリカは、
基材樹脂〔（イ）成分、（ロ）成分および（ハ）成分か
らなる組成物〕１００重量部に対して、１０〜３００重
量部、好ましくは２０〜２５０重量部を使用できる。１
０重量部未満では本発明の特徴とするガラス繊維および
／または溶融シリカ特有の補強効果が得られない。ま
た、逆に３００重量部を超えて使用すると組成物の成形
時の流動性が悪くなり満足な成形品を得ることが困難と
なる。

【００２５】本発明の基材樹脂すなわち、（イ）成分の
ポリアミドオリゴマー、（ロ）成分のマレイミド化合
物、および（ハ）成分のエポキシ化合物の混合割合は、
基材樹脂の総量を１００重量部とした場合、(イ)成分５
〜６０重量部、好ましくは２０〜５０重量部、(ロ)成分
５〜７０重量部、好ましくは２０〜５０重量部、（ハ）
成分２．５〜６０重量部、好ましくは５〜５０重量部で
ある。また、（イ）成分と（ロ）成分の混合割合は重量
比で６：４〜４：６であることが好ましい。

【００２６】（イ）成分の混合割合が５重量部未満、
（ロ）成分の混合割合が５重量部未満の場合には、接着
性は良好であるが耐熱性に問題を生じる。一方、（イ）
成分の混合割合が６０重量部を超える場合、（ロ）成分
の混合割合が７０重量部を超える場合には、耐熱性は良
好であるが接着性が満足できる水準に達しない。（ハ）
成分の混合割合が２．５重量部未満では、ガラス繊維お
よび／または溶融シリカとの接着性に劣り、一方（ハ）
成分の混合割合が６０重量部を超える場合は耐熱性に劣
る欠点を有する。

【００２７】また、（イ）成分と（ロ）成分の混合割合
が重量比で６：４〜４：６であることが好ましいが、
（イ）成分の混合割合が重量比で６を超える場合は架橋
密度が低下し、物理的耐熱性が低下する。一方、（ロ）
成分の混合割合が重量比で６を超えると架橋密度は上昇
し、物理的耐熱性は向上するが、硬化物はもろくなると
いう欠点を有する。

【００２８】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、通常公知
の方法により製造できるが、特に次に示す（１）と
（２）の方法で製造することが好ましい。

【００２９】（１）（イ）成分のポリアミドオリゴマ
ー、（ロ）成分のマレイミド化合物、（ハ）成分のエポ
キシ化合物および（ニ）成分のガラス繊維および／また
は溶融シリカを乳鉢、ヘンシェルミキサー、ドラムブレ
ンダー、タンブラーブレンダー、ボールミル等を利用し
て混合し、必要に応じて溶融混合機、熱ロール等で混練
したのち、ペレットまたは粉状にする。

【００３０】（２）（イ）成分のポリアミドオリゴマ
ー、（ロ）成分のマレイミド化合物および（ハ）成分の
エポキシ化合物をあらかじめ有機溶媒に溶解、あるいは
懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液にガラス繊維および
／または溶融シリカを浸漬し、その後、溶媒を熱風乾燥
器で除去したのち、ペレットまたは粉状にする。

【００３１】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、ラジカル
発生触媒の併用により硬化させることができ、耐熱性を
格段に向上させることが可能となる。ラジカル発生触媒
には特に制限を加える必要はないが、成形温度が１００
℃以上になる場合は、いわゆる高温分解型の、例えばジ
クミルパーオキサイドタイプが用いられる。使用量は
０.５〜３phrが適当である。また、本発明の熱硬化性樹
脂組成物には、必要に応じて更に硬化や樹脂安定性の調
整のために、ハイドロキノン、ベンゾキノン、銅塩、テ
トラメチルチウラム化合物、ニトロフェニルヒドロキシ
化合物等公知公用のもの等を配合することができる。

【００３２】本発明の組成物に対して、本発明の目的を
損なわない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤等の通常の添加剤を
１種以上添加することができる。また、炭素繊維、芳香
族ポリアミド繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊
維等の補強材やクレー、マイカ、グラファイト、ガラス
ビーズ、アルミナ溶融シリカ等の充填材もその目的に応
じて適当量を配合することも可能である。

【００３３】本発明の熱硬化性樹脂組成物は圧縮成形
法、トランスファー成形法、押出成形法、射出成形法等
公知の成形法により成形され実用に供される。

【００３４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。

【００３５】合成例１ 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた５０
０mlのセパラブルフラスコ中にイソフタル酸２３．２４
ｇ（０．１４モル）、エンドメチレンテトラヒドロフタ
ル酸１０．９２ｇ（０．０６モル）、安息香酸４．８８
ｇ（０．０４モル）、ＤＭＦ１００ｇ、混合トリレンジ
イソシアナート（２，４−トリレンジイソシアナート／
２，６−トリレンジイソシアナート（８／２）３８．２
８ｇ（０．２２モル）、ジブチル錫ジラウレート０．０
４ｇ、２，５−トルキノン０．０５ｇを仕込み、撹拌し
ながら窒素ガスを通じ、徐々に１１０℃に昇温し、この
温度で１時間反応を継続した。

【００３６】次に１４０〜１４５℃に昇温し、５時間反
応を継続した後、室温まで冷却した。得られた重合体溶
液の赤外吸収スペクトルを測定したが、ＮＣＯ官能基に
よる吸収は認められなかった。

【００３７】この重合体溶液を激しく撹拌している大量
の水中に徐々に加え、結晶を析出させた。次に析出した
結晶を吸引濾過し、水で洗浄後乾燥し、融点１９０〜２
３０℃のポリアミドオリゴマー〔Ｉ〕の結晶が得られ
た。

【００３８】合成例２ イソフタル酸１６．６ｇ（０．１０モル）、エンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸１８．２ｇ（０．１モル）を
用いた以外は実施例１と同じ操作を行い、融点１８０〜
２２０℃のポリアミドオリゴマー〔II〕の結晶を得た。

【００３９】合成例３ イソフタル酸２９．０５ｇ（０．１７５モル）、エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸１３．６５ｇ（０．０７
５モル）、安息香酸１．２２ｇ（０．０１モル）、混合
トリレンジイソシアナート４４．３７ｇ（０．２５５モ
ル）を用いた以外は実施例１と同じ操作を行い、融点２
００〜２４０℃のポリアミドオリゴマー〔III〕 の結晶
を得た。

【００４０】合成例４ 撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素導入管を備えた５０
０mlのセパラブルフラスコ中にイソフタル酸２３．２４
ｇ（０．１４モル）、フマル酸６．９６ｇ（０．０６モ
ル）、安息香酸４．８８ｇ（０．０４モル）、ＤＭＦ１
００ｇ、混合トリレンジイソシアナート３８．２８ｇ
（０．２２モル）、ジブチル錫ジラウレート０．０４
ｇ、２，５−トルキノン０．０５ｇを仕込み、撹拌しな
がら窒素ガスを通じ、徐々に１１０℃に昇温し、この温
度で１時間反応を継続した。

【００４１】次に１４０〜１４５℃に昇温し、５時間反
応を継続した後、室温まで冷却した。得られた重合体溶
液の赤外吸収スペクトルを測定したが、ＮＣＯ官能基に
よる吸収は認められなかった。この重合体溶液を激しく
撹拌している大量の水中に徐々に加え、結晶を析出させ
た。次に析出した結晶を吸引濾過し、水で洗浄後乾燥
し、融点１９０〜２３０℃のポリアミドオリゴマー〔I
V〕の結晶が得られた。

【００４２】実施例１ 合成例１で合成したポリアミドオリゴマー〔Ｉ〕４０
ｇ、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレイミド４０
ｇ、，Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルｍ−キシ
リレンジアミン２０ｇ、ステアリン酸亜鉛３ｇ、ミルド
ファイバー（ガラスパウダー，ＥＰＧ１４０Ｍ−８０
Ａ；日本電気硝子（株）製品）２００ｇ、ジクミルパー
オキサイド２ｇ、ハイドロキノン０．０５ｇを秤量し、
均一になるまで撹拌混合した。上記混合物を１２０℃に
加熱した熱ロールで１２分間混練し、シート状の均一な
組成物を得た。このシート状の組成物を冷却後粉砕し、
以下に示す成形条件で圧縮成形し、曲げ強度を測定し
た。

【００４３】 成形条件：予熱８０℃，３０分；成形温度１６０℃ 成形時間２０分 ；成形圧力５０kg／cm² 後硬化１８０℃，５時間

【００４４】 曲げ強度 １５．４kgf／mm² 曲げ弾性率 １５６０kgf／mm² 熱変形温度 ２５０℃＜ シャルピー衝撃値（１号Ｅ−Ｄ） １０．３ 熱膨張係数 ７．５×１０^-5／℃ 円盤収縮 ０．２９０％ バーコール硬度（９３４−１） ７４

【００４５】実施例２〜７ 表１に示す処方（単位：重量部）で行った以外は、実施
例１と同じ操作を行った。結果を表２に示した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】比較例１ 実施例１の処方からＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシ
ジルｍ−キシリレンジアミンを除いた混合物を１２０℃
に加熱した熱ロールで１２分間混練したが、ロールに巻
き付かなかった。次に熱ロールの温度を１３０℃に上
げ、１２分間混練を行い、シート状の均一な組成物を得
た。このシート状の組成物を冷却後粉砕し、以下に示す
成形条件で圧縮成形したがゲル化が進み過ぎ、成形不能
であった。 成形条件：予熱８０℃、３０分； 成形温度１６０℃ 成形時間２０分； 成形圧力５０kg／cm²

【００４９】

【発明の効果】本発明のポリアミドオリゴマー、マレイ
ミド化合物、エポキシ化合物およびガラス繊維および／
または溶融シリカを含む熱硬化性樹脂組成物は、優れた
耐熱性、機械的強度および加工性を有しており、電気、
電子部品、各種構造部材、摺動部品等広くその用途が期
待され、産業上の利用効果は大きい。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）一般式（１） 【化１】 （但し、式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ は２価の芳香族基、Ｒ₃ は重合
   可能な不飽和基を有する２価の有機基を示し、ｌ，ｍは
   任意の数であって、ｌ＋ｍが２〜５０である。）で示さ
   れる繰り返し単位をランダムに有する重合可能な不飽和
   基含有芳香族ポリアミドオリゴマー （ロ）マレイミド化合物 （ハ）エポキシ化合物および （ニ）ガラス繊維および／または溶融シリカ を含む熱硬化性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （イ）一般式（１） 【化２】 （但し、式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ は２価の芳香族基、Ｒ₃ は重合
   可能な不飽和基を有する２価の有機基を示し、ｌ，ｍは
   任意の数であって、ｌ＋ｍが２〜５０である。）で示さ
   れる繰り返し単位をランダムに有する重合可能な不飽和
   基含有芳香族ポリアミドオリゴマー５〜６０重量部 （ロ）マレイミド化合物５〜７０重量部および （ハ）エポキシ化合物２．５〜６０重量部からなり、か
   つ（イ）と（ロ）の重量比が６：４〜４：６である組成
   物１００重量部に対し、 （ニ）ガラス繊維および／または溶融シリカを１０〜３
   ００重量部配合してなる熱硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 エポキシ化合物がＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
   テトラグリシジルｍ−キシリレンジアミンおよび／また
   は１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）
   シクロヘキサンである請求項１または請求項２記載の熱
   硬化性樹脂組成物。