JPH0730200B2 - 発泡性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents
発泡性ポリウレタン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0730200B2 JPH0730200B2 JP4355102A JP35510292A JPH0730200B2 JP H0730200 B2 JPH0730200 B2 JP H0730200B2 JP 4355102 A JP4355102 A JP 4355102A JP 35510292 A JP35510292 A JP 35510292A JP H0730200 B2 JPH0730200 B2 JP H0730200B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- polyurethane resin
- parts
- composition according
- blocked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、加熱により発泡体を形
成する発泡性ポリウレタン樹脂組成物に関する。
成する発泡性ポリウレタン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】末端イソシアネート基をブロックしたウ
レタンプレポリマー、ポリアルキレンポリアミン化合物
の硬化剤と加熱分解型発泡剤および溶剤からなる発泡性
ポリウレタン樹脂組成物が知られている（例えば特開昭
６０−１４７４４８号公報）。
レタンプレポリマー、ポリアルキレンポリアミン化合物
の硬化剤と加熱分解型発泡剤および溶剤からなる発泡性
ポリウレタン樹脂組成物が知られている（例えば特開昭
６０−１４７４４８号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ものは、発泡性ポリウレタン樹脂組成物の貯蔵安定性が
不十分であるという問題点がある。
ものは、発泡性ポリウレタン樹脂組成物の貯蔵安定性が
不十分であるという問題点がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
のない発泡性ポリウレタン樹脂組成物を得るべく鋭意検
討した結果、特定のポリアミン化合物を用いることによ
り本発明に到達した。すなわち本発明は、有機ポリイソ
シアネート（ａ）がブロック化剤によりブロックされた
ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）と、下記構造式で
示されるアミノ基を１個以上含有するポリアミン化合物
（Ｂ）と、加熱分解型発泡剤（Ｃ）とからなり、加熱に
より発泡させることを特徴とする発泡性ポリウレタン樹
脂組成物である。 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１以上の炭化水素基である
か、あるいはＲ1とＲ2が結合して環を形成してもよ
い。）
のない発泡性ポリウレタン樹脂組成物を得るべく鋭意検
討した結果、特定のポリアミン化合物を用いることによ
り本発明に到達した。すなわち本発明は、有機ポリイソ
シアネート（ａ）がブロック化剤によりブロックされた
ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）と、下記構造式で
示されるアミノ基を１個以上含有するポリアミン化合物
（Ｂ）と、加熱分解型発泡剤（Ｃ）とからなり、加熱に
より発泡させることを特徴とする発泡性ポリウレタン樹
脂組成物である。 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１以上の炭化水素基である
か、あるいはＲ1とＲ2が結合して環を形成してもよ
い。）
【０００５】本発明の有機ポリイソシアネート（ａ）と
しては脂肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族ポリイソシ
アネートおよびこれらの変性物、さらに、末端イソシア
ネート基を含有するウレタンプレポリマーが挙げられ
る。脂肪族ポリイソシアネートとしてはヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネ
ート（ＬＤＩ）など；脂環式ポリイソシアネートとして
はジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，
４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水
添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、水添トリ
レンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）など；芳香族ポリイ
ソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、４，４′（または２，４′）−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネ
ート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）；芳香脂肪族ポ
リイソシアネートとしてはα，α，α´，α´−テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）など
が挙げられる。
しては脂肪族、脂環式、芳香族、芳香脂肪族ポリイソシ
アネートおよびこれらの変性物、さらに、末端イソシア
ネート基を含有するウレタンプレポリマーが挙げられ
る。脂肪族ポリイソシアネートとしてはヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネ
ート（ＬＤＩ）など；脂環式ポリイソシアネートとして
はジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，
４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水
添キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、水添トリ
レンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）など；芳香族ポリイ
ソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、４，４′（または２，４′）−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネ
ート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）；芳香脂肪族ポ
リイソシアネートとしてはα，α，α´，α´−テトラ
メチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）など
が挙げられる。
【０００６】芳香脂肪族、脂肪族、脂環式もしくは芳香
族ポリイソシアネート化合物の変性物としては、上述の
例示した化合物のイソシアネート基の一部または全部が
カーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、
ビューレット基、イソシアヌレート基などに変性された
化合物が挙げられる。これら二種以上併用してもよい。
これらのうちで好ましいものはＨＤＩ、ＨＭＤＩおよび
ＩＰＤＩから誘導されるビューレット変性およびイソシ
アヌレート変性ポリイソシアネートである。
族ポリイソシアネート化合物の変性物としては、上述の
例示した化合物のイソシアネート基の一部または全部が
カーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、
ビューレット基、イソシアヌレート基などに変性された
化合物が挙げられる。これら二種以上併用してもよい。
これらのうちで好ましいものはＨＤＩ、ＨＭＤＩおよび
ＩＰＤＩから誘導されるビューレット変性およびイソシ
アヌレート変性ポリイソシアネートである。
【０００７】さらに、末端イソシアネート基を含有する
ウレタンプレポリマーとしては、上述の有機ポリイソシ
アネート（ａ）とポリオール類から誘導されるウレタン
プレポリマーが挙げられる。この際に用いるポリオール
類は、通常使われるポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリマーポリオール、ポリカーボネー
トポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリオレフィ
ンポリオールおよびこれら二種以上の混合物が用いら
れ、反応に際しては公知のウレタン重合触媒を添加して
反応を促進させることができる。
ウレタンプレポリマーとしては、上述の有機ポリイソシ
アネート（ａ）とポリオール類から誘導されるウレタン
プレポリマーが挙げられる。この際に用いるポリオール
類は、通常使われるポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリマーポリオール、ポリカーボネー
トポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリオレフィ
ンポリオールおよびこれら二種以上の混合物が用いら
れ、反応に際しては公知のウレタン重合触媒を添加して
反応を促進させることができる。
【０００８】本発明におけるブロック化ポリイソシアネ
ート（Ａ）を得るために使用されるブロック化剤として
は、オキシム化合物（アセトオキシム、メチルエチルケ
トオキシム、メチルイソブチルケトオキシムなど）；ラ
クタム類（ε−カプロラクタムなど）；アルキルフェノ
ール化合物［モノアルキルフェノール（クレゾール、ノ
ニルフェノールなど）、ジアルキルフェノール（３，５
−キシレノール、ジ−ｔ−ブチルフェノールなど）、ト
リアルキルフェノール（トリメチルフェノールなど）な
ど］；活性メチレン化合物［マロン酸ジエステル（マロ
ン酸ジエチルなど）、アセチルアセトン、アセト酢酸エ
ステル（アセト酢酸エチルなど）など］；アルコール
（メタノール、エタノール、ｎ−ブタノールなど）；水
酸基含有エーテル（メチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブなど）；水酸基含有エステル（乳酸エチル、乳酸アミ
ルなど）；メルカプタン類（ブチルメルカプタン、ヘキ
シルメルカプタンなど）；酸アミド類（アセトアニリ
ド、アクリルアマイド、ダイマー酸アマイドなど）；イ
ミダゾール類（イミダゾール、２−エチルイミダゾール
など）；酸イミド類（コハク酸イミド、フタル酸イミド
など）など；およびこれらの二種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうちで好ましいものはオキシム化合物、
ラクタム類であり、特に好ましいものは、メチルエチル
ケトオキシム、ε−カプロラクタムである。これらのう
ちで貯蔵安定性に優れ、且つ充分な発泡体を得るための
ブロック化剤は、イソシアネート基を再生する解離温度
が一般に８０〜１４０℃の範囲内にあるものである。
ート（Ａ）を得るために使用されるブロック化剤として
は、オキシム化合物（アセトオキシム、メチルエチルケ
トオキシム、メチルイソブチルケトオキシムなど）；ラ
クタム類（ε−カプロラクタムなど）；アルキルフェノ
ール化合物［モノアルキルフェノール（クレゾール、ノ
ニルフェノールなど）、ジアルキルフェノール（３，５
−キシレノール、ジ−ｔ−ブチルフェノールなど）、ト
リアルキルフェノール（トリメチルフェノールなど）な
ど］；活性メチレン化合物［マロン酸ジエステル（マロ
ン酸ジエチルなど）、アセチルアセトン、アセト酢酸エ
ステル（アセト酢酸エチルなど）など］；アルコール
（メタノール、エタノール、ｎ−ブタノールなど）；水
酸基含有エーテル（メチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブなど）；水酸基含有エステル（乳酸エチル、乳酸アミ
ルなど）；メルカプタン類（ブチルメルカプタン、ヘキ
シルメルカプタンなど）；酸アミド類（アセトアニリ
ド、アクリルアマイド、ダイマー酸アマイドなど）；イ
ミダゾール類（イミダゾール、２−エチルイミダゾール
など）；酸イミド類（コハク酸イミド、フタル酸イミド
など）など；およびこれらの二種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうちで好ましいものはオキシム化合物、
ラクタム類であり、特に好ましいものは、メチルエチル
ケトオキシム、ε−カプロラクタムである。これらのう
ちで貯蔵安定性に優れ、且つ充分な発泡体を得るための
ブロック化剤は、イソシアネート基を再生する解離温度
が一般に８０〜１４０℃の範囲内にあるものである。
【０００９】ブロック化剤の添加量は、有機ポリイシシ
アネート（ａ）のイソシアネート基に対して、通常１〜
２当量、好ましくは１．０５〜１．５当量である。ブロ
ック化の反応温度は、通常５０〜１５０℃である。反応
に際して公知のウレタン重合触媒を添加して反応を促進
させることができる。
アネート（ａ）のイソシアネート基に対して、通常１〜
２当量、好ましくは１．０５〜１．５当量である。ブロ
ック化の反応温度は、通常５０〜１５０℃である。反応
に際して公知のウレタン重合触媒を添加して反応を促進
させることができる。
【００１０】本発明に使用される特定の構造を持つアミ
ノ基１個以上含有するポリアミン化合物（Ｂ）として
は、ジシクロヘキシルメタンジアミン（ＨＭＤＡ）、イ
ソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、１，４−シクロヘキサ
ンジアミン（ＣＨＤＡ）、水添キシリレンジアミン（Ｈ
ＸＤＡ）、水添トリレンジアミン（ＨＴＤＡ）、３，
３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシル
メタン（ＭＣＨＤＡ）、３，３′−ジクロロ−４，４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＯＣＡ）、イソ
プロピリデンジシクロヘキシル−４，４′−ジアミンな
どの脂環式ジアミン；３置換炭素に直結したアミノ基を
末端に有するジアミン［ポリオキシプロピレンジアミン
（テキサコケミカル社製、ジェファーミンＤ−２３０、
Ｄ−４００、Ｄ−２０００）など］；３置換炭素に直結
したアミノ基を末端に有するトリアミン｛エチルトリス
［アミノポリ（イソプロピルオキシメチル）］メタン
（テキサコケミカル社製、ジェファーミンＴ−４０３）
など｝など；およびこれらの二種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうちで特に好ましいものはＨＭＤＡ、Ｍ
ＣＨＤＡおよびＩＰＤＡである。
ノ基１個以上含有するポリアミン化合物（Ｂ）として
は、ジシクロヘキシルメタンジアミン（ＨＭＤＡ）、イ
ソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、１，４−シクロヘキサ
ンジアミン（ＣＨＤＡ）、水添キシリレンジアミン（Ｈ
ＸＤＡ）、水添トリレンジアミン（ＨＴＤＡ）、３，
３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシル
メタン（ＭＣＨＤＡ）、３，３′−ジクロロ−４，４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＯＣＡ）、イソ
プロピリデンジシクロヘキシル−４，４′−ジアミンな
どの脂環式ジアミン；３置換炭素に直結したアミノ基を
末端に有するジアミン［ポリオキシプロピレンジアミン
（テキサコケミカル社製、ジェファーミンＤ−２３０、
Ｄ−４００、Ｄ−２０００）など］；３置換炭素に直結
したアミノ基を末端に有するトリアミン｛エチルトリス
［アミノポリ（イソプロピルオキシメチル）］メタン
（テキサコケミカル社製、ジェファーミンＴ−４０３）
など｝など；およびこれらの二種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうちで特に好ましいものはＨＭＤＡ、Ｍ
ＣＨＤＡおよびＩＰＤＡである。
【００１１】本発明に使用される加熱分解型発泡剤
（Ｃ）としては、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、ジアゾベンゼン、ジアゾアミノ
ベンゼン、アゾジカルボンアミドなどのアゾ化合物；
（パラトルエンスルフォニルアセトンヒドラゾーン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソ−テレフタ
ルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミンなど）のＮ−ニトロソ化合物；［ベンゼンスルフォ
ニルヒドラジッド、パラトルエンスルフォニルヒドラジ
ッド、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒ
ドラジッド）、４，４′−ジフェニルメタンスルフォニ
ルヒドラジッドなど］のスルフォニルヒドラジッド化合
物など；およびこれらの二種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうちで好ましいものは４，４′−オキシビ
ス（ベンゼンスルフォニルヒドラジッド）およびアゾジ
カルボンアミドである。これらの加熱分解型発泡剤
（Ｃ）の使用量は、通常ブロック化ポリイソシアネート
（Ａ）１００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ま
しくは１〜８重量部である。
（Ｃ）としては、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、ジアゾベンゼン、ジアゾアミノ
ベンゼン、アゾジカルボンアミドなどのアゾ化合物；
（パラトルエンスルフォニルアセトンヒドラゾーン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソ−テレフタ
ルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミンなど）のＮ−ニトロソ化合物；［ベンゼンスルフォ
ニルヒドラジッド、パラトルエンスルフォニルヒドラジ
ッド、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルフォニルヒ
ドラジッド）、４，４′−ジフェニルメタンスルフォニ
ルヒドラジッドなど］のスルフォニルヒドラジッド化合
物など；およびこれらの二種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうちで好ましいものは４，４′−オキシビ
ス（ベンゼンスルフォニルヒドラジッド）およびアゾジ
カルボンアミドである。これらの加熱分解型発泡剤
（Ｃ）の使用量は、通常ブロック化ポリイソシアネート
（Ａ）１００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ま
しくは１〜８重量部である。
【００１２】本発明の発泡性ポリウレタン樹脂組成物に
は必要により、ブロック化剤解離触媒（Ｄ）を併用する
ことにより加熱処理時間を短くさせることができる。本
発明に使用されるブロック化剤解離触媒（Ｄ）として
は、有機錫化合物［ジブチル錫ジラウレート、ジブチル
錫ジマレエート、ジオクチル錫ジマレエート、ジブチル
ジブトキシ錫、ビス（２−エチルヘキシル）錫オキサイ
ド、１，１，３，３−テトラブチル−１，３−ジアセト
キシジスタノキサンなど］；アルキル硫酸、アルキルホ
スホン酸などの有機酸のカリウム、ナトリウム金属塩、
炭素数８〜２０の脂肪酸のナトリウム、カリウム、ニッ
ケル、コバルト、カドミウム、バリウム、カルシウム、
亜鉛などの塩；およびこれらの二種以上の混合物が挙げ
られる。これらのうちで好ましいものはジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジマレエートが挙げられる。ブ
ロック化剤解離触媒（Ｄ）の使用量は、通常ブロック化
ポリイソシアネート（Ａ）１００重量部に対して０．０
０５〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であ
る。
は必要により、ブロック化剤解離触媒（Ｄ）を併用する
ことにより加熱処理時間を短くさせることができる。本
発明に使用されるブロック化剤解離触媒（Ｄ）として
は、有機錫化合物［ジブチル錫ジラウレート、ジブチル
錫ジマレエート、ジオクチル錫ジマレエート、ジブチル
ジブトキシ錫、ビス（２−エチルヘキシル）錫オキサイ
ド、１，１，３，３−テトラブチル−１，３−ジアセト
キシジスタノキサンなど］；アルキル硫酸、アルキルホ
スホン酸などの有機酸のカリウム、ナトリウム金属塩、
炭素数８〜２０の脂肪酸のナトリウム、カリウム、ニッ
ケル、コバルト、カドミウム、バリウム、カルシウム、
亜鉛などの塩；およびこれらの二種以上の混合物が挙げ
られる。これらのうちで好ましいものはジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジマレエートが挙げられる。ブ
ロック化剤解離触媒（Ｄ）の使用量は、通常ブロック化
ポリイソシアネート（Ａ）１００重量部に対して０．０
０５〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部であ
る。
【００１３】さらに、ポリウレタン発泡フィルムおよび
シートの加工性、風合い、低温特性を向上させる目的か
ら、可塑剤（Ｅ）を併用させることができる。この場
合、通常ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）またはブ
ロック化ウレタンプレポリマーを可塑剤（Ｅ）で希釈し
て使用するか、またはブロック化する前に使用する。こ
のための可塑剤（Ｅ）としては、フタル酸エステル型可
塑剤（ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジラウリルフタレート、ジステアリ
ルフタレート、ジイソノニルフタレートなど）；脂肪酸
エステル型可塑剤（ジオクチルアジペート、ジオクチル
セバケート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオールジイソブチレートなど）；リン酸エステル型
可塑剤（トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、トリアリルホスフェート、イソデシル
ジフェニルホスフェートなど）など；およびこれら二種
以上の混合物が挙げられる。これらのうちで特に好まし
いものは、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタ
レートおよびイソデシルジフェニルホスフェートであ
る。
シートの加工性、風合い、低温特性を向上させる目的か
ら、可塑剤（Ｅ）を併用させることができる。この場
合、通常ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）またはブ
ロック化ウレタンプレポリマーを可塑剤（Ｅ）で希釈し
て使用するか、またはブロック化する前に使用する。こ
のための可塑剤（Ｅ）としては、フタル酸エステル型可
塑剤（ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジラウリルフタレート、ジステアリ
ルフタレート、ジイソノニルフタレートなど）；脂肪酸
エステル型可塑剤（ジオクチルアジペート、ジオクチル
セバケート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオールジイソブチレートなど）；リン酸エステル型
可塑剤（トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、トリアリルホスフェート、イソデシル
ジフェニルホスフェートなど）など；およびこれら二種
以上の混合物が挙げられる。これらのうちで特に好まし
いものは、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタ
レートおよびイソデシルジフェニルホスフェートであ
る。
【００１４】可塑剤（Ｅ）の使用量は、ブロック化ポリ
イソシアネート（Ａ）１００部に対して１００部以下が
好ましい。
イソシアネート（Ａ）１００部に対して１００部以下が
好ましい。
【００１５】また本発明の発泡性ポリウレタン樹脂組成
物には、必要に応じて補助材料を加えることができる。
例えば装飾的な色づけの目的で無機顔料、有機顔料、有
機蛍光顔料または真珠箔、金粉、銀粉などの着色剤；感
触を変化と経済性改良の目的から炭酸カルシウム、無水
硅酸、タルク、酸化チタンなどの無機充填剤；風合い、
物性、経済性改良の目的から塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂なども用いること
ができる。更に目的に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、難燃化剤、増粘剤、レベリング剤、整
泡剤などが添加できる。
物には、必要に応じて補助材料を加えることができる。
例えば装飾的な色づけの目的で無機顔料、有機顔料、有
機蛍光顔料または真珠箔、金粉、銀粉などの着色剤；感
触を変化と経済性改良の目的から炭酸カルシウム、無水
硅酸、タルク、酸化チタンなどの無機充填剤；風合い、
物性、経済性改良の目的から塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂なども用いること
ができる。更に目的に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、難燃化剤、増粘剤、レベリング剤、整
泡剤などが添加できる。
【００１６】本発明のブロック化ポリイソシアネート
（Ａ）、上述の構造式で示されるアミノ基１個以上含有
するポリアミン化合物（Ｂ）、加熱分解型発泡剤
（Ｃ）、ブロック化剤解離触媒（Ｄ）および可塑剤
（Ｅ）の配合方法としては特に制限はないが、好ましく
は通常ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）と上述の構
造式で示されるアミノ基１個以上含有するポリアミン化
合物（Ｂ）の配合物に加熱分解型発泡剤（Ｃ）とブロッ
ク化剤解離触媒（Ｄ）および可塑剤（Ｅ）を加え、その
後ディスパーなどによる機械的強制分散を行う。配合お
よび機械的強制分散工程は、通常５０℃以下で行う。加
熱発泡処理を行う前には脱泡しておく必要がある。本発
明の発泡性ポリウレタン樹脂組成物は通常５０℃以下、
好ましくは４０℃以下で貯蔵する。
（Ａ）、上述の構造式で示されるアミノ基１個以上含有
するポリアミン化合物（Ｂ）、加熱分解型発泡剤
（Ｃ）、ブロック化剤解離触媒（Ｄ）および可塑剤
（Ｅ）の配合方法としては特に制限はないが、好ましく
は通常ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）と上述の構
造式で示されるアミノ基１個以上含有するポリアミン化
合物（Ｂ）の配合物に加熱分解型発泡剤（Ｃ）とブロッ
ク化剤解離触媒（Ｄ）および可塑剤（Ｅ）を加え、その
後ディスパーなどによる機械的強制分散を行う。配合お
よび機械的強制分散工程は、通常５０℃以下で行う。加
熱発泡処理を行う前には脱泡しておく必要がある。本発
明の発泡性ポリウレタン樹脂組成物は通常５０℃以下、
好ましくは４０℃以下で貯蔵する。
【００１７】加熱発泡処理前の発泡性ポリウレタン樹脂
組成物の粘度が、２５℃で１０ポイズ未満または１００
０ポイズを越える場合は十分な発泡体が得られない。
組成物の粘度が、２５℃で１０ポイズ未満または１００
０ポイズを越える場合は十分な発泡体が得られない。
【００１８】本発明の発泡性ポリウレタン樹脂組成物を
発泡フィルムまたはシートにする方式としては、浸漬、
ロールコート、ナイフコーター、エアードクターコータ
ーなどのコーテイング加工装置を用いて、複合基材の一
部をなす基体上か、あるいはシリコーン離型紙あるいは
スチールシリコーンベルト上に塗布流延したのち、ブロ
ック化ポリイソシアネート（Ａ）の解離温度かつ加熱分
解型発泡剤（Ｃ）の分解温度より高温に加熱された加熱
炉を通すことにより、ポリウレタン樹脂の硬化と並行し
て加熱分解型発泡剤（Ｃ）より発生する分解ガスによっ
て架橋構造を伴った発泡フィルムまたはシートを得るこ
とができる。
発泡フィルムまたはシートにする方式としては、浸漬、
ロールコート、ナイフコーター、エアードクターコータ
ーなどのコーテイング加工装置を用いて、複合基材の一
部をなす基体上か、あるいはシリコーン離型紙あるいは
スチールシリコーンベルト上に塗布流延したのち、ブロ
ック化ポリイソシアネート（Ａ）の解離温度かつ加熱分
解型発泡剤（Ｃ）の分解温度より高温に加熱された加熱
炉を通すことにより、ポリウレタン樹脂の硬化と並行し
て加熱分解型発泡剤（Ｃ）より発生する分解ガスによっ
て架橋構造を伴った発泡フィルムまたはシートを得るこ
とができる。
【００１９】本発明の発泡性ポリウレタン樹脂組成物か
ら得られる発泡フィルムまたはシートは、耐熱性、耐水
性、耐溶剤性、クッション性を利用して衣料、自動車、
家電、家具（カーペットなど）、皮革代替品、両面テー
プおよび履物などの材料として有用である。
ら得られる発泡フィルムまたはシートは、耐熱性、耐水
性、耐溶剤性、クッション性を利用して衣料、自動車、
家電、家具（カーペットなど）、皮革代替品、両面テー
プおよび履物などの材料として有用である。
【００２０】
【実施例】以下、試験例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。試験例中
の部は重量部である。
が、本発明はこれに限定されるものではない。試験例中
の部は重量部である。
【００２１】製造例１ （１）内容量１Ｌのガラスフラスコにヘキサメチレンジ
イソシアネートから変性されたイソシアヌレート変性ポ
リイソシアネート３２２部（旭化成社製、ＴＰＡ−１０
０、ＮＣＯ含量２３．４％）、ジイソノニルフタレート
２１５部を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパスさせなが
ら、冷却下メチルエチルケトオキシム１６３部を分割し
て仕込み、６０℃で１時間ブロック化反応を行い、ＮＣ
Ｏ含量０．００１％のブロック化ポリイソシアネートを
得た。 （２）このブロック化ポリイソシアネート１００部に対
してイソホロンジアミン２１．６部、４，４′−オキシ
ビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジッド）３部（三協
化成社製、セルマイクＳ）とを充分に混合分散させたの
ち減圧下脱泡を行った。この配合物の２５℃での粘度は
３７０ポイズであった。このものの貯蔵安定性は、４０
℃で１０日保存後の粘度増加率は１．１倍であった。 （３）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍに塗布したのち、１４０℃のオーブンで２０分間
加熱して、発泡倍率約３倍で柔軟性のある発泡ウレタン
シートを得た。
イソシアネートから変性されたイソシアヌレート変性ポ
リイソシアネート３２２部（旭化成社製、ＴＰＡ−１０
０、ＮＣＯ含量２３．４％）、ジイソノニルフタレート
２１５部を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパスさせなが
ら、冷却下メチルエチルケトオキシム１６３部を分割し
て仕込み、６０℃で１時間ブロック化反応を行い、ＮＣ
Ｏ含量０．００１％のブロック化ポリイソシアネートを
得た。 （２）このブロック化ポリイソシアネート１００部に対
してイソホロンジアミン２１．６部、４，４′−オキシ
ビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジッド）３部（三協
化成社製、セルマイクＳ）とを充分に混合分散させたの
ち減圧下脱泡を行った。この配合物の２５℃での粘度は
３７０ポイズであった。このものの貯蔵安定性は、４０
℃で１０日保存後の粘度増加率は１．１倍であった。 （３）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍに塗布したのち、１４０℃のオーブンで２０分間
加熱して、発泡倍率約３倍で柔軟性のある発泡ウレタン
シートを得た。
【００２２】製造例２ （１）製造例１（１）で得られたブロック化ポリイソシ
アネート１００部に対して３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン３０．３部、ア
ゾジカルボンアミド３部（三協化成社製、セルマイク
Ｃ）とを充分に混合分散させたのち減圧下脱泡を行っ
た。この配合物の２５℃での粘度は３４０ポイズであっ
た。このものの貯蔵安定性は、４０℃で１０日保存後の
粘度増加率は１．２倍であった。 （２）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍに塗布したのち、１４０℃のオーブンで２０分間
加熱して、発泡倍率約３倍で柔軟性のある発泡ウレタン
シートを得た。
アネート１００部に対して３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン３０．３部、ア
ゾジカルボンアミド３部（三協化成社製、セルマイク
Ｃ）とを充分に混合分散させたのち減圧下脱泡を行っ
た。この配合物の２５℃での粘度は３４０ポイズであっ
た。このものの貯蔵安定性は、４０℃で１０日保存後の
粘度増加率は１．２倍であった。 （２）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍに塗布したのち、１４０℃のオーブンで２０分間
加熱して、発泡倍率約３倍で柔軟性のある発泡ウレタン
シートを得た。
【００２３】製造例３ （１）内容量１Ｌのガラスフラスコにポリエーテルポリ
オール５３３部（三洋化成工業社製、サンニックスジオ
ールＰＰ−２０００、分子量２,０００）、イソホロン
ジイソシアネート１１８部、ジブチル錫ジラウレート
０．０５部を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパスさせなが
ら、徐々に９０℃まで加熱し、その後９０℃で５時間反
応させてＮＣＯ含量３．４％のウレタンプレポリマーを
得た。更に冷却下メチルエチルケトオキシム４９部を分
割して仕込み、５０℃で１時間ブロック化反応を行い、
ＮＣＯ含量０．００１％のブロック化ウレタンプレポリ
マーを得た。 （２）このブロック化ポリイソシアネート１００部に対
してイソホロンジアミン６．４部、４，４′−オキシビ
ス（ベンゼンスルフォニルヒドラジッド）３部（三協化
成社製、セルマイクＳ）とを充分に混合分散させたのち
減圧下脱泡を行った。この配合物の２５℃での粘度は１
３０ポイズであった。このものの貯蔵安定性は、４０℃
で１０日保存後の粘度増加率は１．１倍であった。 （３）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍに塗布したのち、１４０℃のオーブンで２０分間
加熱して、発泡倍率約３．５倍で柔軟性のある発泡ウレ
タンシートを得た。
オール５３３部（三洋化成工業社製、サンニックスジオ
ールＰＰ−２０００、分子量２,０００）、イソホロン
ジイソシアネート１１８部、ジブチル錫ジラウレート
０．０５部を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパスさせなが
ら、徐々に９０℃まで加熱し、その後９０℃で５時間反
応させてＮＣＯ含量３．４％のウレタンプレポリマーを
得た。更に冷却下メチルエチルケトオキシム４９部を分
割して仕込み、５０℃で１時間ブロック化反応を行い、
ＮＣＯ含量０．００１％のブロック化ウレタンプレポリ
マーを得た。 （２）このブロック化ポリイソシアネート１００部に対
してイソホロンジアミン６．４部、４，４′−オキシビ
ス（ベンゼンスルフォニルヒドラジッド）３部（三協化
成社製、セルマイクＳ）とを充分に混合分散させたのち
減圧下脱泡を行った。この配合物の２５℃での粘度は１
３０ポイズであった。このものの貯蔵安定性は、４０℃
で１０日保存後の粘度増加率は１．１倍であった。 （３）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍに塗布したのち、１４０℃のオーブンで２０分間
加熱して、発泡倍率約３．５倍で柔軟性のある発泡ウレ
タンシートを得た。
【００２４】製造例４ （１）製造例３（１）で得られたブロック化ウレタンプ
レポリマー１００部に対して３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン９．０部、アゾ
ジカルボンアミド３部（三協化成社製、セルマイクＣ）
とを充分に混合分散させたのち減圧下脱泡を行った。こ
の配合物の２５℃での粘度は１１０ポイズであった。こ
のものの貯蔵安定性は、４０℃で１０日保存後の粘度増
加率は１．２倍であった。 （２）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍに塗布したのち、１４０℃のオーブンで２０分間
加熱して、発泡倍率約４倍で柔軟性のある発泡ウレタン
シートを得た。
レポリマー１００部に対して３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン９．０部、アゾ
ジカルボンアミド３部（三協化成社製、セルマイクＣ）
とを充分に混合分散させたのち減圧下脱泡を行った。こ
の配合物の２５℃での粘度は１１０ポイズであった。こ
のものの貯蔵安定性は、４０℃で１０日保存後の粘度増
加率は１．２倍であった。 （２）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍに塗布したのち、１４０℃のオーブンで２０分間
加熱して、発泡倍率約４倍で柔軟性のある発泡ウレタン
シートを得た。
【００２５】製造例５ （１）製造例１（１）で得られたブロック化ポリイソシ
アネート１００部に対してエチルトリス（アミノプロピ
ルオキシメチル）メタン（テキサコケミカル社製、ジェ
ファーミンＴ−４０３）３９部、アゾジカルボンアミド
３部（三協化成社製、セルマイクＣ）とを充分に混合分
散させたのち減圧下脱泡を行った。この配合物の２５℃
での粘度は３２０ポイズであった。このものの貯蔵安定
性は、４０℃で１０日保存後の粘度増加率は１．３倍で
あった。 （２）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍに塗布したのち、１４０℃のオーブンで２０分間
加熱して、発泡倍率約３倍で柔軟性のある発泡ウレタン
シートを得た。
アネート１００部に対してエチルトリス（アミノプロピ
ルオキシメチル）メタン（テキサコケミカル社製、ジェ
ファーミンＴ−４０３）３９部、アゾジカルボンアミド
３部（三協化成社製、セルマイクＣ）とを充分に混合分
散させたのち減圧下脱泡を行った。この配合物の２５℃
での粘度は３２０ポイズであった。このものの貯蔵安定
性は、４０℃で１０日保存後の粘度増加率は１．３倍で
あった。 （２）４０℃で１０日保存した混合液を離型紙上に０．
５ｍｍに塗布したのち、１４０℃のオーブンで２０分間
加熱して、発泡倍率約３倍で柔軟性のある発泡ウレタン
シートを得た。
【００２６】比較製造例１ （１）内容量１Ｌのガラスフラスコにポリエチレンアジ
ペート４４９部（分子量２０００）、トリレンジイソシ
アネート７８部、キシレン１３２部およびジブチル錫ジ
ラウレート０．０５部を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパ
スさせながら、徐々に８０℃まで加熱し、その後８０℃
で５時間反応させ固形分８０％でＮＣＯ含量２．８％の
ウレタンプレポリマーを得た。その後５０℃まで冷却し
て、メチルエチルケトオキシム４０部を分割して仕込
み、５０℃で１時間ブロック化反応を行い、ＮＣＯ含量
０．００１％のブロック化ウレタンプレポリマーを得
た。 （２）このブロック化ウレタンプレポリマー１００部に
対してジエチレントリアミン１．３部、４，４′−オキ
シビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジッド）３部（三
協化成社製、セルマイクＳ）とを充分に混合分散させた
のち減圧下脱泡を行った。このものの貯蔵安定性は、４
０℃保管５日後には完全に固化しており、粘度は測定で
きなかった。
ペート４４９部（分子量２０００）、トリレンジイソシ
アネート７８部、キシレン１３２部およびジブチル錫ジ
ラウレート０．０５部を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパ
スさせながら、徐々に８０℃まで加熱し、その後８０℃
で５時間反応させ固形分８０％でＮＣＯ含量２．８％の
ウレタンプレポリマーを得た。その後５０℃まで冷却し
て、メチルエチルケトオキシム４０部を分割して仕込
み、５０℃で１時間ブロック化反応を行い、ＮＣＯ含量
０．００１％のブロック化ウレタンプレポリマーを得
た。 （２）このブロック化ウレタンプレポリマー１００部に
対してジエチレントリアミン１．３部、４，４′−オキ
シビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジッド）３部（三
協化成社製、セルマイクＳ）とを充分に混合分散させた
のち減圧下脱泡を行った。このものの貯蔵安定性は、４
０℃保管５日後には完全に固化しており、粘度は測定で
きなかった。
【００２７】比較製造例２ （１）比較製造例１（１）と同様な装置にポリテトラメ
チレングリコール４２３部（三洋化成工業社製：ＰＴＭ
Ｇ−２０００、分子量２０００）、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート１０６部、ジメチルホルムア
ミド１３２部およびジブチル錫ジラウレート０．０５部
を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパスさせながら、徐々に
８０℃まで加熱し、その後８０℃で５時間反応させてＮ
ＣＯ含量２．５％のウレタンプレポリマーを得た。その
後５０℃まで冷却して、メチルエチルケトオキシム３９
部を分割して仕込み、５０℃で１時間ブロック化反応を
行い、ＮＣＯ含量０．００１％のブロック化ウレタンプ
レポリマーを得た。 （２）このブロック化ウレタンプレポリマー１００部に
対してイミノビスプロピルアミン１．５部（ＢＡＳＦ社
製、ラロミンＡ−３２７）、４，４′−オキシビス（ベ
ンゼンスルフォニルヒドラジッド）２部（三協化成社
製、セルマイクＳ）、アゾジカルボンアミド１部（三協
化成社製、セルマイクＣ）とを充分に混合分散させたの
ち減圧下脱泡を行った。このものの貯蔵安定性は、４０
℃保管５日後には完全に固化しており、粘度は測定でき
なかった。
チレングリコール４２３部（三洋化成工業社製：ＰＴＭ
Ｇ−２０００、分子量２０００）、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート１０６部、ジメチルホルムア
ミド１３２部およびジブチル錫ジラウレート０．０５部
を仕込んだ。攪拌下窒素ガスをパスさせながら、徐々に
８０℃まで加熱し、その後８０℃で５時間反応させてＮ
ＣＯ含量２．５％のウレタンプレポリマーを得た。その
後５０℃まで冷却して、メチルエチルケトオキシム３９
部を分割して仕込み、５０℃で１時間ブロック化反応を
行い、ＮＣＯ含量０．００１％のブロック化ウレタンプ
レポリマーを得た。 （２）このブロック化ウレタンプレポリマー１００部に
対してイミノビスプロピルアミン１．５部（ＢＡＳＦ社
製、ラロミンＡ−３２７）、４，４′−オキシビス（ベ
ンゼンスルフォニルヒドラジッド）２部（三協化成社
製、セルマイクＳ）、アゾジカルボンアミド１部（三協
化成社製、セルマイクＣ）とを充分に混合分散させたの
ち減圧下脱泡を行った。このものの貯蔵安定性は、４０
℃保管５日後には完全に固化しており、粘度は測定でき
なかった。
【００２８】製造例および比較製造例の貯蔵安定性の評
価結果を表１に記載した。
価結果を表１に記載した。
【００２９】
【表１】 貯蔵安定性：４０℃保存下、５日および１０日後の粘度
増加率 （保存後の粘度／初期粘度、Ｂ型粘度計使用）
増加率 （保存後の粘度／初期粘度、Ｂ型粘度計使用）
【００３０】
【発明の効果】本発明は下記の効果を奏する。 （１）本発明の組成物は、貯蔵安定性に優れているた
め、製造に際して組成物を貯蔵タンクで保存可能とする
ものであり、作業の開始および終了に発生するラインの
抜取り洗浄がなくなり製造効率が大幅に改善される。 （２）従来、この用途に使用される組成物は溶剤を含む
ため、加熱時に飛散する有機溶剤による引火への危険性
および臭気発生防止のための有機溶剤の回収問題を改善
したものである。 （３）本発明の発泡性ウレタン樹脂組成物から得られる
発泡フィルムまたはシートは、耐熱性、耐水性、耐溶剤
性、クッション性を利用して衣料、自動車、家電、家具
（カーペットなど）、皮革代替品、両面テープおよび履
物などの材料として有用である。
め、製造に際して組成物を貯蔵タンクで保存可能とする
ものであり、作業の開始および終了に発生するラインの
抜取り洗浄がなくなり製造効率が大幅に改善される。 （２）従来、この用途に使用される組成物は溶剤を含む
ため、加熱時に飛散する有機溶剤による引火への危険性
および臭気発生防止のための有機溶剤の回収問題を改善
したものである。 （３）本発明の発泡性ウレタン樹脂組成物から得られる
発泡フィルムまたはシートは、耐熱性、耐水性、耐溶剤
性、クッション性を利用して衣料、自動車、家電、家具
（カーペットなど）、皮革代替品、両面テープおよび履
物などの材料として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (6)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネート（ａ）がブロッ
ク化剤によりブロックされたブロック化ポリイソシアネ
ート（Ａ）と、下記構造式で示されるアミノ基を１個以
上含有するポリアミン化合物（Ｂ）と、加熱分解型発泡
剤（Ｃ）とからなり、加熱により発泡させることを特徴
とする発泡性ポリウレタン樹脂組成物。 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜４の炭化水素基である
か、あるいはＲ1とＲ2が結合して環を形成してもよ
い。） - 【請求項２】 該ポリアミン化合物（Ｂ）が、脂環式ジ
アミン類およびポリオキシプロピレンポリアミン類から
成る群より選ばれる請求項１記載の発泡性ポリウレタン
樹脂組成物。 - 【請求項３】 該ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）
のブロック化剤がオキシム化合物またはラクタム類であ
る請求項１または２記載の発泡性ポリウレタン樹脂組成
物。 - 【請求項４】 さらにブロック化剤解離触媒（Ｄ）を含
有する請求項１〜３いずれか記載の発泡性ポリウレタン
樹脂組成物。 - 【請求項５】 さらに可塑剤（Ｅ）を含有する請求項１
〜４いずれか記載の発泡性ポリウレタン樹脂組成物。 - 【請求項６】 ブロック化ポリイソシアネート（Ａ）、
該ポリアミン化合物（Ｂ）、加熱分解型発泡剤（Ｃ）、
ブロック化剤解離触媒（Ｄ）および可塑剤（Ｅ）組成物
の粘度が、２５℃で１０〜１０００ポイズである請求項
１〜５いずれか記載の発泡性ポリウレタン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4355102A JPH0730200B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | 発泡性ポリウレタン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4355102A JPH0730200B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | 発泡性ポリウレタン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184345A JPH06184345A (ja) | 1994-07-05 |
| JPH0730200B2 true JPH0730200B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=18441955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4355102A Expired - Fee Related JPH0730200B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | 発泡性ポリウレタン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730200B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4849713B2 (ja) * | 2000-11-20 | 2012-01-11 | 株式会社イノアックコーポレーション | 車両用リボンディッドチップ製品の製造方法 |
| JP6316639B2 (ja) * | 2014-04-14 | 2018-04-25 | 株式会社イノアックコーポレーション | 連続気孔構造体の製造方法 |
| JP6914144B2 (ja) * | 2017-08-18 | 2021-08-04 | 富士紡ホールディングス株式会社 | 研磨パッド |
| WO2020116303A1 (ja) * | 2018-12-05 | 2020-06-11 | Dic株式会社 | ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革 |
-
1992
- 1992-12-16 JP JP4355102A patent/JPH0730200B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06184345A (ja) | 1994-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0220000B1 (en) | Method for the production of aqueous polyurethane coating compositions | |
| US2955056A (en) | Polyurethane foams coated with a polyurethane elastomer | |
| US4594385A (en) | Coating agents of polyurethane dispersions and the use thereof for top coats and finishes | |
| TW200418895A (en) | Polyurethane dispersion and articles prepared therefrom | |
| CN106488938B (zh) | 耐紫外线吸收剂性聚氨酯脲树脂组合物、使用了该组合物的成形体和涂布材料 | |
| PL98032B1 (pl) | Sposob wytwarzania mikroporowatych folii poliuretanowych | |
| EP2832756A1 (en) | Aqueous polyurethane resin dispersion | |
| CA1271613A (en) | Process for the production of matte, non-blocking, thin-walled molded articles from linear thermoplastic polyurethane elastomers containing polyadducts and their use | |
| US20130317167A1 (en) | Aqueous polyurethane resin dispersion and use thereof | |
| CA1272842A (en) | Aqueous-based urethane coating compositions | |
| US3622526A (en) | Water vapor permeable porous sheet structures and process therefor | |
| US6893683B1 (en) | Process for the preparation of a coating, a coated substrate, an adhesive, a film or sheet | |
| JPH0730200B2 (ja) | 発泡性ポリウレタン樹脂組成物 | |
| JP6896052B2 (ja) | ブロックイソシアネート解離触媒、熱硬化性組成物、接着剤、塗工剤、物品 | |
| JPH06184344A (ja) | 発泡性ポリウレタン樹脂組成物 | |
| JP3108033B2 (ja) | ポリウレタン樹脂水性分散体 | |
| JPH07228651A (ja) | ポリウレタンエマルジョンの製造方法 | |
| JP2008037987A (ja) | 水性ポリウレタン組成物 | |
| JP2000198962A (ja) | 化粧板もしくは壁紙用水性コ―ティング剤 | |
| JP2004204242A (ja) | ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料 | |
| EP0274908A2 (en) | Solvent-based urethane coating compositions | |
| JPWO2009119065A1 (ja) | 水性ポリウレタン分散体及びその製造方法 | |
| JPS6155127A (ja) | 発泡シ−ト状物の製造方法 | |
| JP2017122169A (ja) | 耐紫外線吸収剤性ポリウレタンウレア樹脂組成物、該組成物を用いた成形体、及びコーティング材 | |
| JP3511306B2 (ja) | 水系被覆組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080405 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090405 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |