JPH0730289B2 - 塗料組成物 - Google Patents

塗料組成物

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JPH0730289B2
JPH0730289B2 JP62138779A JP13877987A JPH0730289B2 JP H0730289 B2 JPH0730289 B2 JP H0730289B2 JP 62138779 A JP62138779 A JP 62138779A JP 13877987 A JP13877987 A JP 13877987A JP H0730289 B2 JPH0730289 B2 JP H0730289B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、防菌防黴塗料組成物に関するものである。
(従来の技術及びその問題点) 従来から水系防黴塗料としては、アクリル樹脂、アルキ
ッド樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂等の水溶液又
はエマルジヨン溶液に防菌防黴剤を配合したものがあ
る。
しかしながら、これらの水系樹脂塗料は耐水性、耐湿
性、耐候性、耐薬品性、耐摩耗性等が不充分な為、塗布
初期には目的とする防菌防黴効果が得られるものの、経
時的な防菌防黴効果の低下が著しく、その改良が望まれ
ていた。
(問題点を解決するための手段) 本発明の防菌防黴塗料組成物は、 (A)架橋密度が1,000原子量当たり0.02〜1.00個であ
るアニオン性水系ポリウレタン樹脂に、 (B)2−メトキシカルボニルアミノベンツイミダゾー
ル及び/又はジヨードメチル−P−トリルスルフォン
を、 全固形分中に0.01〜30重量%となるように配合したこと
を特徴とする。
本発明に使用されるアニオン性水系ポリウレタン樹脂と
しては、平均分子量50〜100,000で2個以上の活性水素
原子含有ポリヒドロキシ化合物又は前記ポリヒドロキシ
化合物と平均分子量50〜100,000で2個以上の活性水素
原子含有多価アミン化合物との併用、有機ポリイソシア
ネート、並びにNCO基と反応性の活性水素原子及び塩形
成基を有する化合物から合成される塩形成基を有するポ
リウレタン樹脂を、塩形成剤を使用することにより、公
知の方法で水中に混合乳化させたアニオン性水系ポリウ
レタン樹脂が挙げられる。
かかる前記において平均分子量50〜100,000で2個以上
の活性水素原子含有ポリヒドロキシ化合物としては、ジ
エチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオー
ル、ビスフェノールA、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール、そ
れらのアルキレン誘導体又はそれらのエステル化物;ポ
リ(オキシエチレンエーテル)ポリオール、ポリ(オキ
シプロピレンエーテル)ポリオール、ポリ(オキシエチ
レンプロピレンエーテル)ポリオール、ポリエステルポ
リオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリアセター
ルポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブ
タジエンポリオール、ヒマシ油ポリオール等のポリオー
ル化合物等が、 平均分子量50〜100,000で2個以上の活性水素原子含有
多価アミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン等の低分子量多価
アミン;エポキシアミンアダクト体又はポリアミド樹脂
等の高分子量多価アミン化合物等が、 それぞれ挙げられる。
前記ポリヒドロキシ化合物又は多価アミン化合物は、平
均分子量が50〜100,000であることが必要である。前記
ポリヒドロキシ化合物又は多価アミン化合物の平均分子
量が50〜100,000の範囲より外れた場合、本発明の目的
は達成されない。
次に有機ポリソシアネートとしてはナフチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水
素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等
あらゆる芳香族、脂肪族、脂環族系のイソシアネート類
の単独又は混合物が挙げられる。
次にNCO基と反応性の活性水素原子及び塩形成基を有す
る化合物及びそれに対応する塩形成剤としては、塩形成
性のカルボン酸又はスルホン酸基を持つ化合物及び対応
する塩形成剤が挙げられる。
塩形成性のカルボン酸又はスルホン酸基を持つ化合物と
しては、例えばグリコール酸、リンゴ酸、グリシン、ア
ミノ安息香酸、アラニン、ジメチロールプロピオン酸等
のヒドロキシ酸、アミノカルボン酸、多価ヒドロキシ酸
類やタウリン、2−ヒドロキシエタンスルホン酸等のア
ミノスルホン酸、ヒドロキシスルホン酸類等が、それに
対応する塩形成剤としては、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等の1価の金属水酸化物やアンモニア、
トリメチルアミン、トリエチルアミン等の3級アミン化
合物等が、それぞれ挙げられる。
本発明に使用されるアニオン性水系ポリウレタン樹脂は
架橋密度が、1000原子量あたり0.02〜1.00個であること
が必要である。
アニオン性水系ポリウレタン樹脂の架橋密度が1000原子
量あたり0.02〜1.00個の範囲より外れた場合、本発明の
目的は達成されない。
ここで、本発明に言う架橋密度とは、例えば次のように
計算されるものである。すなわち、分子量MW1、官能基
数F1の活性水素原子含有化合物W1gと、分子量MW2、官能
基数F2の活性水素原子含有化合物W2gと、 分子量MWn−、官能基数Fn−の活性水素原子含有化
合物Wn−1gと、分子量MWn、官能基数Fnの有機ポリイソ
シアネートWngと反応せしめてえられる水系ポリウレタ
ン樹脂の1000原子あたりの架橋密度は 次式 で計算される。
本発明の塗料組成物は、前記(A)のアニオン性水系ポ
リウレタン樹脂に、防菌防黴剤として前記(B)の化合
物、2−メトキシカルボニルアミノベンツイミダゾール
及びジヨードメチル−P−トリルスルフォンの少なくと
も一種を、全固形分中で0.01〜30重量%となるように配
合したものであるが、かかる防菌防黴剤が30重量%を超
えた場合、塗膜自体の耐水性、耐湿性、耐薬品性等の物
性が低下すること、及び安全性の点で好ましくない。
また防菌防黴剤が0.01重量%未満の場合、防菌防黴性が
不充分である。
本発明の防菌防黴塗料組成物の対象とされる各種材料と
しては繊維、紙、金属、プラスチック、木等が挙げられ
る。
本発明においては、防菌防黴塗料組成物を安定分散させ
るため各種分散剤、塗料を調合する際の皮張り防止剤、
レベリング剤、消泡剤、造膜助剤、着色顔料、増粘剤、
体質顔料等の各種添加剤を目的にあった性状にするため
に性能を低下させない範囲内で配合することも可能であ
る。
本発明の防菌防黴塗料組成物の各種材料への塗布方法と
しては、スプレー方法、浸漬処理方法、刷毛塗り法、ロ
ーラーコーター方式等種々の塗装方法が挙げられる。
(発明の効果) 本発明に従って得られる防菌防黴塗料組成物は、塗膜自
体が耐熱性、耐水性、耐湿性、耐薬品性、耐摩耗性等に
優れており、各種材料に塗装した場合、防菌防黴効果の
経時低下が非常に少ない各種塗装物を提供するものであ
る。
従って、繊維、家具室内装飾、土木、建築、自動車又は
電気機器等用の各種加工部品又は成型品、例えばエアコ
ン、自動車等の送風ファン、及びエアーフィルター、熱
交換器、送風ダクト等への利用が可能となるものであ
る。
(実施例) 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明は、それらの実施例に拘束されるものではない。
合成例1 ポリブチレンアジペート(MW2000、2.0官能)70重量
部、1,6−ヘキサンジオール(MW118、2.0官能)20重量
部、トリメチロールプロパン(MW134、3.0官能)3重量
部、ジメチロールプロピオン酸(MW134、2.0官能)6.5
重量部、イソホロンジイソシアネート(MW222、2.0官
能)70重量部からなるイソシアネートプレポリマーをア
セトン中で合成後、これをトリエチルアミンを含有した
水中に混合乳化した。この水系ポリウレタン樹脂の架橋
密度は0.132である。
合成例2 ポリブチレンアジペート(MW2000、2.0官能)70重量
部、1,6−ヘキサンジオール(MW118、2.0官能)20重量
部、トリメチロールプロパン(MW134、3.0官能)10重量
部、ジメチロールプロピオン酸(MW134、2.0官能)6.5
重量部、イソホロンジイソシアネート(MW222、2.0官
能)95重量部からなるイソシアネートプレポリマーをア
セトン中で合成後、これをトリエチレンテトラミン(MW
146、4.0官能)4.6重量部、及びトリエチルアミンを含
有した水中に混合乳化した。この水系ポリウレタン樹脂
の架橋密度は0.66である。
合成例3 ポリブチレンアジペート(MW2000、2.0官能)70重量
部、1,6−ヘキサンジオール(MW118、2.0官能)20重量
部、トリメチロールプロパン(MW134、3.0官能)0.2重
量部、ジメチロールプロピオン酸(MW134、2.0官能)6.
5重量部、イソホロンジイソシアネート(MW222、2.0官
能)65重量部からなるイソシアネートプレポリマーをア
セトン中で合成後、これをトリエチルアミンを含有した
水中に混合乳化した。この水系ポリウレタン樹脂の架橋
密度は0.009である。
合成例4 ポリブチレンアジペート(MW2000、2.0官能)70重量
部、1,6−ヘキサンジオール(MW118、2.0官能)20重量
部、トリメチロールプロパン(MW134、3.0官能)20重量
部、ジメチロールプロピオン酸(MW134、2.0官能)6.5
重量部、イソホロンジイソシアネート(MW222、2.0官
能)140重量部からなるイソシアネートプレポリマーを
アセトン中で合成後、これをトリエチレンテトラミン
(MW146、4.0官能)11.2重量部、及びトリエチルアミン
を含有した水中に混合乳化したが乳化中にゲル化した。
この水系ポリウレタン樹脂の架橋密度は1.13である。
合成例5 ポリテトラメチレングリコール(MW1000、2.0官能)70
重量部、1,4−ブタンジオール(MW90、2.0官能)15重量
部、トリメチロールプロパン(MW134、3.0官能)7重量
部、ヘキサメチレンジイソシアネート(MW168、2.0官
能)60重量部からなるイソシアネートプレポリマーをア
セトン中で合成後、タウリン−水酸化ナトリウム水溶液
でアニオン性ウレタンプレポリマーに変性後、該アニオ
ン性ウレタンプレポリマーを水中に混合乳化し、イソシ
アネート残基と水との反応により、水中で、高分子化し
たアニオン性ポリウレタン樹脂を得た。この水系ポリウ
レタン樹脂の架橋密度は0.344である。
実施例1〜3及び比較例1〜4 第1表に示すように、各種樹脂塗料96重量部に、防菌防
黴剤として2−メトキシカルボニルアミノベンツイミダ
ゾール粉末4重量部を混合してボールミルで24時間分散
した防菌防黴塗料にGF(ガラスファイバー)30%を含む
AS(アクリロニトリル・スチレン)樹脂板に10ミクロン
の塗装膜厚となるように浸漬塗布し、80℃強制乾燥した
ものを試験片とした。
この試験片を下記の通り処理し、得られた試験片〜
について、抗菌力試験を実施した。その結果を第1表に
示す。
試験片・・・試験片作成直後の試験片、 試験片・・・40℃のオーブン中に7日間放置後の試験
片、 試験片・・・60℃のオーブン中に7日間放置後の試験
片、 試験片・・・80℃のオーブン中に7日間放置後の試験
片、 試験片・・・40℃、95%RHの湿潤試験器内に7日間放
置後の試験片、 抗菌力試験・・住宅内で繁殖しやすい下記の6種類の混
合カビを使用し、ワックスマン寒天培地を用いてシャー
レの中に試験片を入れて28℃、98%RHで7日間培養し
た。
被検菌・・Aspergillus niger 被検菌・・Penicillium citrinum 被検菌・・Cladosporium cladosporioides 被検菌・・Aureobasidium Pullulans 被検菌・・Chaetomium globosum 被検菌・・Fusarium Proliferatum 防黴効果の判定基準は次の通りである。
優:試験片上の黴の繁殖が認められなく、全種の黴また
全体の2/3以上に阻止帯の形成が認められる。
良:試験片上の黴の繁殖が認められなく、数種の黴また
全体の2/3以内に阻止帯の形成が認められる。
可:試験片上に1/3以内の黴の繁殖が認められ阻止帯の
形成が認められない。
不可:試験片上に2/3以上の黴の繁殖が認められ阻止帯
の形成が認められない。
実施例4、5及び比較例5〜15 合成例5に示したアニオン性水系ポリウレタン樹脂に、
各種防菌防黴剤を所定量混合(但し防菌防黴剤が粉末の
場合ボールミルで24時間分散)した防菌防黴塗料にGF
(ガラスファイバー)30%を含むAS(アクリロニトリル
・スチレン)樹脂板に10ミクロンの塗装膜厚となるよう
に浸漬塗布し、80℃強制乾燥したものを試験片とした。
それらの抗菌力試験結果を第2表に示す。
尚、第2表中の各種防菌防黴剤の使用量は全固形分中の
重量%である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 雅春 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 久保 次雄 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭52−24234(JP,A) 特開 昭60−217228(JP,A) 特開 昭52−66553(JP,A) 特開 昭49−115136(JP,A) 特開 昭58−215415(JP,A)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)架橋密度が1,000原子量当たり0.02
    〜1.00個であるアニオン性水系ポリウレタン樹脂に、 (B)2−メトキシカルボニルアミノベンツイミダゾー
    ル及び/又はジヨードメチル−P−トリルスルフォン
    を、 全固形分中に0.01〜30重量%となるように配合したこと
    を特徴とする防菌防黴塗料組成物。
JP62138779A 1987-06-02 1987-06-02 塗料組成物 Expired - Fee Related JPH0730289B2 (ja)

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