JPH07304272A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 特に染料の含有量を抑え、記録感度が良好で
黒色濃度が高くとれる黒色染料層を備える熱転写シート
を提供する。 【構成】 基材シートの上に黒色染料層を有する熱転写
シートであって、前記黒色染料層は、所定のイエロー染
料、マゼンタ染料、およびシアン染料を含有するように
構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱転写シートに関し、更
に詳しくは発色濃度及び諸堅牢性に優れた黒色系画像を
形成することが出来る熱転写シートの供給を目的とす
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、昇華性染料を用いた熱転写方式を
使用して、紙やプラスチックフィルム上に各種のフルカ
ラー画像を形成する方法が提案されている。この場合に
は加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドが使用さ
れ、極めて短時間の加熱によって３原色または３原色に
黒色を加えた４色の色ドットを熱転写受像シートに転移
させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を
再現する。又、黒色等の１色のみを熱転写受像シートに
転移させて高階調のモノクロ画像を再現する。このよう
に形成された画像は、使用する色材が染料であることか
ら非常に鮮明であり、且つ透明性に優れている為、得ら
れる画像は中間色の色再現性や階調性に優れ、従来のオ
フセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、
且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像やモノ
クロ画像が形成可能となっている。このような黒色系熱
転写シートとして、特開平５−２０１１４７号、特開平
５−２３８０２９号、特開平６−９２０４６号が知られ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、熱転写
方法において使用される従来の黒色系熱転写シートはイ
エロー、マゼンタ及びシアンの３原色の組合せが適切で
なかった為、発色濃度及び諸堅牢性に優れたものではな
かった。従って本発明の目的は、発色濃度及び諸堅牢性
に優れた黒色系画像を形成することが出来る熱転写シー
トを提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち本発明は、基材シートの一方
の面に複数の染料を含有する染料層を設けてなる黒色系
熱転写シートにおいて、上記染料層が下記一般式
（１）、（２）及び（３）の中から選ばれた少なくとも
１種のイエロー染料、一般式（４）、（５）及び（６）
の中から選ばれた少なくとも１種のマゼンタ染料、及び
一般式（７）、（８）及び（９）の中から選ばれた少な
くとも１種のシアン染料を含有することを特徴とする熱
転写シートである。

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】 （式（１）〜（９）中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、置換もしく
は非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリル
基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非
置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアルコ
キシアルキル基、または置換もしくは非置換のアラルキ
ル基を表し、Ｒ₃ は置換もしくは非置換のアルキル基、
置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置
換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換
のアルキルスルホニルアミノ基、置換もしくは非置換の
非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニト
ロ基、ハロゲン原子または水素原子を表し、Ｒ₄ は置換
もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のア
ラルキルオキシカルボニル基、置換もしくは非置換のア
ルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキル
アミノカルボニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
基、置換もしくは非置換のアルキルアミノスルホニル
基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子または水素原子を表し、Ｒ
₅ は置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非
置換のアリール基、置換もしくは非置換のアミノ基、置
換もしくは非置換のシクロアルキル基、シアノ基、ニト
ロ基、ハロゲン原子または水素原子を表し、Ｒ₆ は置換
もしくは非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換も
しくは非置換のアルキルアミノスルホニル基、置換もし
くは非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしく
は非置換のアルキルスルホニルアミノ基またはハロゲン
原子を表し、Ｒ₇ は置換もしくは非置換のアルキル基を
表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）

【０００５】

【作用】特定の染料を組合せて使用することによって、
発色濃度及び諸堅牢性に優れた黒色系画像を形成するこ
とが出来る熱転写シートを提供することが出来る。

【０００６】

【好ましい実施態様】以下、本発明の実施態様について
図面を参照しながら説明する。

【０００７】図１は本発明の熱転写シートの概略断面図
の例である。図１において、熱転写シート１は基材シー
ト１１と、基材シート１１の一方の面に各色の染料層１
２を設けた熱転写シートである。そして、転写染料層１
２は、通常、イエロー染料層１２Ｙ、マゼンタ染料層１
２Ｍ、シアン染料層１２Ｃ、黒色染料層１２Ｂを繰り返
し配列されている。

【０００８】また、個々の染料層１２Ｃ、染料層１２
Ｍ、染料層１２Ｙ、染料層１２Ｂの幅は、１つの画像形
成において実際に必要とする幅でもよく、あるいは、そ
の整数倍でもよく、形成対象とする画面の大きさ等に基
づいて適宜決定することができる。また、黒色染料層が
単独で基材シートの一方の面上に設けられた熱転写シー
トであっても、本発明の好ましい実施形態である。

【０００９】基材シート１１としては、従来の熱転写シ
ートに使用されている基材シートをそのまま使用するこ
とができ、特に限定されることはない。例えば、ポリエ
ステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、塩化ゴム、
アイオノマー等のプラスチックフィルム、グラシン紙、
コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が好
ましく使用される。また、これらの複合体を基材シート
として使用することもできる。

【００１０】このような基材シートの厚みは、要求され
る強度、熱伝導性が得られるように適宜決定することが
でき、例えば、３〜１００μｍ程度である。

【００１１】このような基材シートの上には、前述した
ように染料層１２の一つとして黒色染料層１２Ｂが形成
される。黒色染料層１２Ｂは、後述するイエロー染料
と、マゼンタ染料と、シアン染料とを混合して作成した
黒色色相染料をバインダーで担持させた層である。

【００１２】まず、本発明の黒色染料層１２Ｂに含有さ
れるイエロー染料としては、下記一般式（１）、（２）
または（３）で表されるイエロー染料のうち少なくとも
一種が用いられる。

【００１３】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【００１４】上記一般式（１）中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、そ
れぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは
非置換のアリル基、置換もしくは非置換のアリール基、
置換もしくは非置換のシクロアルキル基または置換もし
くは非置換のアラルキル基を表す。

【００１５】具体的なＲ₁ 及びＲ₂ の置換基としては、
エチル基、４−シクロヘキシルフェノキシエチル基、ｎ
−ブチル基、フェニル基、２−プロペニル基、ベンジル
基等が挙げられ、中でも、Ｒ₁ ＝エチル基、Ｒ₂ ＝４−
シクロヘキシルフェノキシエチル基が特に好ましい。

【００１６】また、上記一般式（１）中、Ｒ₃ は水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル基、
置換もしくは非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置
換もしくは非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換
もしくは非置換のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基を
表す。

【００１７】具体的なＲ₃ の置換基としては、塩素原
子、メチル基、エチル基、アセチルアミノ基、エチルス
ルホニルアミノ基、エトキシ基等があげられ、中でも３
−ＣＨ₃ （原子の位置番号３のメチル基）が特に好まし
い。なお、Ｒ₃ の置換基の数は、原則として置換可能な
数である１〜４の範囲を取り得る。

【００１８】また、上記一般式（２）中、Ｒ₁ は、置換
もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のア
リール基、置換もしくは非置換のアリル基、または置換
もしくは非置換のアラルキル基を表す。

【００１９】具体的なＲ₁ の置換基としては、エチル
基、ｎ−ブチル基、フェニル基、２−プロペニル基、ベ
ンジル基等が挙げられ、中でもｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ （ｎ−ブチ
ル基）が特に好ましい。

【００２０】また、上記一般式（２）中、Ｒ₄ は置換も
しくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアラ
ルキルオキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアル
コキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルア
ミノカルボニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
基、置換もしくは非置換のアルキルアミノスルホニル
基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子または水素原子を表す。

【００２１】具体的なＲ₄ の置換基としては、塩素原
子、フェニルメトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、メトキシ基、エチル基等が挙げられ、中でも原子
の位置番号４に付くフェニルメトキシカルボニル基が特
に好ましい。なお、Ｒ₄ の置換基の数は、原則として置
換可能な数である１〜５の範囲を取り得る。

【００２２】また、上記一般式（３）中、Ｒ₁ は、置換
もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のア
リール基、置換もしくは非置換のアリル基、置換もしく
は非置換のアラルキル基または置換もしくは非置換のア
ルコキシアルキル基を表す。

【００２３】具体的なＲ₁ としては、メチル基、ｎ−ブ
チル基、フェニル基、２−プロペニル基、ベンジル基、
−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ 等が挙げら
れ、中でも−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ が
特に好ましい。

【００２４】また、上記一般式（３）中、Ｒ₄ は置換も
しくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアラ
ルキルオキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアル
コキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルア
ミノカルボニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
基、置換もしくは非置換のアルキルアミノスルホニル
基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、シアノ
基、ニトロ基、ハロゲン原子または水素原子を表す。

【００２５】具体的なＲ₄ としては、メチル基、シアノ
基、塩素原子、水素原子等が挙げられ、中でもＲ₄ が水
素原子の時が特に好ましい。

【００２６】このようなイエロー染料は、黒色染料層の
染料組成中５〜５０ｗｔ％、より好ましくは１０〜４０
ｗｔ％含有される。この含有率が上限範囲を外れると、
多少の組成変化では、保存性が極端に低下することはな
いが、むしろ黒色でないという不都合が生じる。

【００２７】次に、本発明の黒色染料層１２Ｂに含有さ
れるマゼンタ染料としては、下記一般式（４）、（５）
または（６）で表されるマゼンタ染料のうち少なくとも
一種が用いられる。

【００２８】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【００２９】上記一般式（４）中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、
置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換
のアリル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換も
しくは非置換のシクロアルキル基、または置換もしくは
非置換のアラルキル基を表わす。

【００３０】具体的なＲ₁ およびＲ₂ の置換基として
は、エチル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、シクロヘキ
シル基、２−プロペニル基、ベンジル基等が挙げられ、
中でも、Ｒ₁ ＝Ｒ₂ ＝エチル基が特に好ましい。

【００３１】上記一般式（４）中、Ｒ₃ は置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニルアミノ
基、置換もしくは非置換のアルキルスルホニルアミノ
基、置換もしくは非置換の非置換のアルキルアミノカル
ボニル基を表わす。

【００３２】具体的なＲ₃ の置換基としては、メチル
基、エチル基、メトキシ基、−ＣＯＮＨＣ₃ Ｈ₇ 、−Ｎ
ＨＣＯＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ 等が挙げられ、中で
もＲ₃ ＝メチル基が特に好ましい。

【００３３】上記一般式（４）中、Ｒ₄ は置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル
オキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
カルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルアミノカ
ルボニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換
もしくは非置換のアルキルアミノスルホニル基、置換も
しくは非置換のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子または水素原子を表わす。

【００３４】具体的なＲ₄ の置換基としては、水素原
子、メチル基、−ＮＨＣＯＣＨ₃，−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃
等が挙げられ、中でもＲ₄ ＝水素原子が特に好ましい。

【００３５】上記一般式（４）中、Ｒ₅ は置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール
基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置
換のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子または水素原子を表す。

【００３６】具体的なＲ₅ の置換基として、メチル基、
エチル基、フェニル基等が挙げられ、中でもＲ₅ ＝メチ
ル基が特に好ましい。

【００３７】上記一般式（５）中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、
置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換
のアリル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換も
しくは非置換のシクロアルキル基、または置換もしくは
非置換のアラルキル基を表わす。

【００３８】具体的なＲ₁ 及びＲ₂ の置換基として、エ
チル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、２−プロペニル
基、ベンジル基等が挙げられ、中でも、Ｒ₁ ＝エチル
基、ベンジル基、Ｒ₂ ＝エチル基、２−プロペニル基が
特に好ましい。

【００３９】上記一般式（５）中、Ｒ₃ は置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニルアミノ
基、置換もしくは非置換のアルキルスルホニルアミノ
基、置換もしくは非置換の非置換のアルキルアミノカル
ボニル基を表わす。

【００４０】具体的なＲ₃ の置換基として、メチル基、
エチル基、メトキシ基、−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ
₂ ＣＨ₃ などが挙げられ、中でもＲ＝−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ
₃ 、−ＮＨＣＯＣＨ₃ が特に好ましい。

【００４１】上記一般式（５）中、Ｒ₄ は置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル
オキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
カルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルアミノカ
ルボニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換
もしくは非置換のアルキルアミノスルホニル基、置換も
しくは非置換のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子または水素原子を表わす。

【００４２】具体的なＲ₄ の置換基としては、メチル
基、エチル基、メトキシ基、シクロヘキシル基、−ＳＯ
₂ ＮＨＣＨ₃ 、シアノ基、ニトロ基、塩素原子、水素原
子等が挙げられ、中でも、Ｒ₄ ＝メチル基、シアノ基、
ニトロ基、塩素原子が特に好ましい。

【００４３】上記一般式（６）中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、
置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換
のアリル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換も
しくは非置換のシクロアルキル基、または置換もしくは
非置換のアラルキル基を表わす。

【００４４】具体的なＲ₁ およびＲ₂ の置換基として
は、エチル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、シクロヘキ
シル基、２−プロペニル基、ベンジル基等が挙げられ、
中でもＲ₁ ＝Ｒ₂ ＝エチル基が特に好ましい。

【００４５】上記一般式（６）中、Ｒ₃ は置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニルアミノ
基、置換もしくは非置換のアルキルスルホニルアミノ
基、置換もしくは非置換の非置換のアルキルアミノカル
ボニル基を表わす。

【００４６】具体的なＲ₃ の置換基としては、メチル
基、エチル基、メトキシ基、−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＮＨ
ＳＯ₂ ＣＨ₃ 等が挙げられ、中でもＲ₃ ＝メチル基が特
に好ましい。

【００４７】上記一般式（６）中、Ｒ₅ は置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール
基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置
換のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、水素原子を表す。

【００４８】具体的なＲ₅ の置換基としては、メチル
基、フェニル基、３−メチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基等が挙げられ中でもＲ₅ ＝３−メチルフェニル基
及びｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。

【００４９】このようなマゼンタ染料は、黒色染料層の
染料組成中、５〜５０ｗｔ％、より好ましくは１０〜４
０ｗｔ％含有される。この含有率が上記範囲を外れる
と、前記イエロー染料の場合と同様に、多少の組成変化
では、保存性が極端に低下することはないが、むしろ黒
色ではなくなるという不都合が生じる。

【００５０】次に、本発明の黒色染料層１２Ｂに含有さ
れるシアン染料としては、下記一般式（７）、（８）ま
たは（９）の中から選ばれた少なくとも一種のシアン染
料が用いられる。

【００５１】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【００５２】上記一般式（７）中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、そ
れぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは
非置換のアリル基、置換もしくは非置換のアリール基、
置換もしくは非置換のシクロアルキル基または置換もし
くは非置換のアラルキル基を表す。

【００５３】具体的なＲ₁ 及びＲ₂ の置換基としてはエ
チル基、ｎ−ブチル基、２−プロペニル基、ベンジル基
等が挙げられ、中でも、Ｒ₁ ＝Ｒ₂ ＝エチル基が特に好
ましい。

【００５４】また、上記一般式（７）中、Ｒ₃ は水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアルキル基、
置換もしくは非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置
換もしくは非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換
もしくは非置換のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基を
表す。

【００５５】具体的なＲ₃ の置換基としては、水素原
子、メチル基、−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃
等が挙げられ、中でもＲ₃ ＝メチル基、水素原子が特に
好ましい。

【００５６】上記一般式（７）中、Ｒ₆ は置換もしくは
非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換もしくは非
置換のアルキルアミノスルホニル基、置換もしくは非置
換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換
のアルキルスルホニルアミノ基またはハロゲン原子を表
す。

【００５７】具体的なＲ₆ の置換基としては、−ＣＯＮ
ＨＣＨ₃ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣＨ₃ 、−ＮＨＣＯＣ₂ Ｈ₅ 、
−ＮＨＣＯＣ₃ Ｈ₇ 、−ＮＨＳＯ₂ ＣＨ₃ 等が挙げら
れ、中でもＲ₆ ＝−ＮＨＣＯＣＨ₃ 、−ＮＨＣＯＣ₂ Ｈ
₅ 、−ＮＨＣＯＣ₃ Ｈ₇ が特に好ましい。

【００５８】上記一般式（７）中、Ｒ₇ は置換もしくは
非置換のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原
子または水素原子を表す。具体的なＲ₇ の置換基として
は、メチル基、エチル基、塩素原子、水素原子等が挙げ
られ、中でも、Ｒ₇ ＝メチル基、水素原子が特に好まし
い。

【００５９】上記一般式（７）中、Ｘはハロゲン原子ま
たは水素原子を表す。

【００６０】上記一般式（８）中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、
置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換
のアリール基、置換もしくは非置換のシクロアルキル
基、または置換もしくは非置換のアラルキル基を表わ
す。

【００６１】具体的なＲ₁ およびＲ₂ の置換基として
は、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、フェニル基、２−
プロペニル基、ベンジル基等が挙げられ、中でもＲ₁ ＝
Ｒ₂ ＝ｎ−Ｃ₆ Ｈ₁₃ （ｎ−ヘキシル基）が特に好まし
い。

【００６２】上記一般式（８）中、Ｒ₃ は置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
基、置換もしくは非置換のアルキルカルボニルアミノ
基、置換もしくは非置換のアルキルスルホニルアミノ
基、置換もしくは非置換の非置換のアルキルアミノカル
ボニル基を表わす。

【００６３】具体的なＲ₃ の置換基としては、塩素原
子、メチル基、エチル基、アセチルアミノ基、エチルス
ルホニルアミノ基、エトキシ基等が挙げられ、中でも３
−ＣＨ₃ （原子の位置番号３のメチル基）が特に好まし
い。なお、Ｒ₃ の置換基の数は、原則として置換可能な
数である１〜４の範囲を取り得る。

【００６４】上記一般式（８）中、Ｒ₄ は置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアラルキル
オキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
カルボニル基、置換もしくは非置換のアルキルアミノカ
ルボニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換
もしくは非置換のアルキルアミノスルホニル基、置換も
しくは非置換のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子または水素原子を表わす。

【００６５】具体的なＲ₄ の置換基としては、メチル
基、エチル基、−ＣＯＮＨＣＨ₃ 、−ＳＯ₂ ＮＨＣ
Ｈ₃ 、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン基、水素原子等が
挙げられ中でも、Ｒ₄ ＝水素原子が特に好ましい。

【００６６】上記一般式（９）中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、
置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換
のアリル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換も
しくは非置換のシクロアルキル基、または置換もしくは
非置換のアラルキル基を表わす。

【００６７】具体的なＲ₁ およびＲ₂ の置換基として
は、メチル基、３−メチルフェニル基、ｎ−ブチル基、
フェニル基、２−プロペニル基、ベンジル基等が挙げら
れ、中でもＲ₁ ＝−ＣＨ₃ （メチル基）、Ｒ₂ ＝３−メ
チルフェニル基が特に好ましい。

【００６８】このようなシアン染料は、黒色染料層の染
料組成中、３０〜７５ｗｔ％より好ましくは４０〜７０
ｗｔ％含有される。この含有率が上記範囲を外れると、
前記イエロー染料およびマゼンタ染料の場合同様に、多
少の組成変化では、保存性が極端に低下することはない
が、むしろ黒色でなくなるという不都合が生じる。

【００６９】さらに黒色染料層１２Ｂには、上記染料と
ともにバインダーが含有される。バインダーとしては、
従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、好まし
いものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢
酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアセトア
セタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
等のビニル系樹脂、ポリエステル等が挙げられる。これ
らの中では、耐熱性、染料の移行性等の観点からセルロ
ース系、アセタール系、ブチラール系およびポリエステ
ル系などが特に好ましい。

【００７０】なお、本発明においては、従来にくらべ転
写シートの染料層インクに添加する染料の総量を少なく
できるので、染料をインク層中にＤ／Ｂ比（Ｄ：染料の
重量Ｂ：バインダーの重量）０．５〜３．０程度の広範
囲で含有させることが出来目的に応じて所望の印字濃度
と転写シートの保存性を高めることが出来る。本発明の
黒色染料層は、基本的には、前記の材料から形成される
が、その他、必要に応じてかつ本発明の目的を逸脱しな
い範囲で公知の種々の添加剤を含有させてもよい。例え
ば、ヨーロッパ特許第１３３０１１号、同第１３３０１
２号および同第１１１００４号明細書に記載されている
ものが挙げられる。

【００７１】このような染料層は、通常、上記染料、バ
インダー樹脂、その他任意成分を加えて各成分を溶解な
いし分散させて塗工液（インキ）を調製し、しかる後、
この塗工液を基材シートの上の塗布・乾燥させて形成す
る。このようにけいせいされた染料層の厚みは０．１〜
１０μｍ、好ましくは０．２〜３．０μｍ程度とされ
る。また、黒色染料層中の前記染料は、固形分換算で２
０〜８０ｗｔ％、好ましくは４０〜７０ｗｔ％とされ
る。

【００７２】なお、このような黒色染料中には、塗工適
性の調整、および受像シートとの融着防止のため、ポリ
エチレンワックス等の有機微粒子、無機微粒子等を染料
層に含有させてもよい。

【００７３】このような黒色染料層の上には、粘着防止
層、すなわち離型層を設けてもよい。離型層としては、
粘着防止性の無機粉末を付着させたもの、あるいは、シ
リコーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマ
ーのごとき離型性に優れた樹脂層などが挙げられる。な
お、このような離型性に優れた効果を有する材料は、染
料層中に含有しても良好な効果が得られる。

【００７４】さらに、このような熱転写シートの裏面に
サーマルヘッドの熱による悪影響を避けるために耐熱層
を設けるようにしてもよい。耐熱層としては、例えばポ
リビニルブチラールと、イソシアネート類の反応生成物
に、リン酸エステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩等の界面活性剤にタルク等の充填剤を含んでな
る層を設けることができる。

【００７５】ところで、上述してきた黒色染料層１２Ｂ
に加えて通常、基材シート１１の上に設けられるイエロ
ー染料層１２Ｙ、マゼンタ染料層１２Ｍ、シアン染料層
１２Ｃに含有される染料としては、従来の熱転写シート
に使用されている染料をそのまま使用することが出来、
特に限定されることはない。以上の如き、本発明の黒色
系熱転写シートは感度に優れ、高い発色性を有してい
る。そのため従来この記録方法を用いて印画されてきた
カラー画像形成の為に、イエロー、マゼンタ、シアンの
各染料層を有する熱転写シートを合わせて用いると文字
や縁どり等の高い濃度が要求される黒色画像の形成に有
効であり、特に校正用として用いると色再現性に優れた
黒色画像を得ることができる。

【００７６】上述してきた本発明の熱転写シートは、そ
の背面側からサーマルヘッドにより熱エネルギーを印加
し、３色または４色の多色の色ドットを受像紙（被転写
材）に転移させるように用いられ、その結果フルカラー
画像が受像紙（被転写材）に形成される。受像紙（被転
写材）は、基材とこの上に形成され、昇華性染料を受容
し、形成された画素を維持するためのいわゆる受容層と
を備えている。

【００７７】この受容層を形成するための樹脂として
は、例えばポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポ
リマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビ
ニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン
等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹
脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロ
ース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。

【００７８】受容層は、上記のような樹脂に必要な添加
剤を加えたものを適当な溶剤に溶解または分散して調製
したインクを、基材上に公知の手段により塗布・乾燥さ
せて形成される。受容層に含有される添加剤としては、
受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高
め、又、受容層の膜切れを良好にする目的で、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉
末シリカ等の顔料や充填剤を使用することができる。

【００７９】

【実施例】以下、具体的実施例を示し、本発明をさらに
詳細に説明する。下記式（Ｙ１）〜式（Ｃ５）に示され
るごとく本発明に用いられる１２種類の染料、および式
（Ｍ＊１）、式（Ｍ＊２）、式（Ｙ＊１）、式（Ｃ＊
１）で示される比較マゼンタ色素、イエロー色素、シア
ン色素の合計１６種の染料を準備した。

【００８０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【化３９】

【化４０】

【化４１】

【化４２】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

【化４６】 これらの染料を便宜組み合わせて、下記表１〜３に示さ
れるがごとく黒色染料を調製した。尚、各表中の数値は
重量部を表す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】

【表３】

【００８４】このように各種調製された黒色染料、なら
びにバインダーとしてのポリビニルアセトアセタール樹
脂、溶剤としてトルエン、メチルエチルケトン等を用い
て、下記に示される配合割合で黒色染料層１２Ｂ形成の
ためのインク組成物を作製した。

【００８５】 黒色染料層インク組成物１〜５ ・黒色染料Ｎｏ．１〜５（表１） ７．００ 重量部 ・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．５０ 重量部 （エスレックＫＳー５；積水化学製） ・トルエン ４４．７５ 重量部 ・メチルエチルケトン ４４．７５ 重量部 黒色染料層インク組成物６〜９ ・黒色染料Ｎｏ．６〜９（表２） ７．５０ 重量部 ・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．５０ 重量部 （エスレックＫＳー５；積水化学製） ・トルエン ４４．５０ 重量部 ・メチルエチルケトン ４４．５０ 重量部 黒色染料層インク組成物１０〜１１ ・黒色染料Ｎｏ．１０〜１１（表２〜３） ７．７０ 重量部 ・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．５０ 重量部 （エスレックＫＳー５；積水化学製） ・トルエン ４４．４０ 重量部 ・メチルエチルケトン ４４．４０ 重量部 黒色染料層インク組成物１２〜１４ ・黒色染料Ｎｏ．１２〜１４（表３） ８．００ 重量部 ・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．５０ 重量部 （エスレックＫＳ−５；積水化学製） ・トルエン ４４．２５ 重量部 ・メチルエチルケトン ４４．２５ 重量部 これらのインク組成物を用いて、厚さ６．０μｍの耐熱
滑性処理されたポリエチレンテレフタレートの基材シー
ト（６ＣＦ５３；東レ製）の上に、乾燥塗布量が１．２
ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥して上記各種黒色染料
層を有する転写シートサンプルを得た。なお、熱転写シ
ートサンプルＮｏ．は、前記黒色染料Ｎｏ．（表１）に
対応している。

【００８６】次いで、以下の要領で受像紙を作製した。

【００８７】 受像紙の作製 ・ポリエステル樹脂（ ＶＹＬＯＮ６００； ４．０ 重量部 東洋紡製） ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （#1000A；電気化学工業株式会社製） ６．０ 重量部 ・アミノ変性シリコーンオイル （X-22-3050C；信越化学工業製） ０．２ 重量部 ・エポキシ変性シリコーンオイル （X-22-3000E；信越化学工業製） ０．２ 重量部 ・メチルエチルケトン ４４．８ 重量部 ・トルエン ４４．８ 重量部 この受容層形成のための塗工液を、基材としての合成紙
（ユポＦＰＧ１５０；王子油化製）の一面に塗布・乾燥
させて受像紙を作製した。（乾燥時４．５ｇ／ｍ² ）

【００８８】この受像紙の上に、上記作製した黒色染料
層を備える熱転写シートを用いて実際に印画を行なって
以下の項目を評価した。 （１）相対感度 印加電圧一定で、印加時間を調整することにより１６階
調のグラデーション印字（最大印加エネルギー：１００
ｍＪ／ｍｍ² ，パルス幅１６ｍｓｅｃの時）を行ない、
この印字をもとに、横軸に印加エネルギー（印字時
間）、縦軸に光学濃度値（ＯＤ値）をとった、いわゆる
γカーブを描き、比較例サンプル（サンプルＮｏ．１
２）で、光学濃度１．０となる時の印字エネルギーを決
めて、この印字エネルギーにおける、各実施例サンプル
（サンプルＮｏ．１〜１１）の光学濃度がいくらになる
かを求め、光学濃度値を相対的に評価した。 （２）黒色最大濃度 マクベス社製−ＲＤ９１８を用いて、印字部の最大濃度
を測定した。なお、印字条件は、印字周期３３．３ｍｓ
ｅｃ／ｌｉｎｅ、パルス幅１〜１６ｍｓｅｃ／ｌｉｎ
ｅ，、印加電圧１１．０Ｖとし、電圧一定で、印加時間
を調整することにより１６階調のグラデーション印字
（最大印加エネルギー：１００ｍＪ／ｍｍ² ，パルス幅
１６ｍｓｅｃの時）を行ない、この印字をもとに、横軸
に印加エネルギー（印字時間）、縦軸に光学濃度（ＯＤ
値）をとった、いわゆるγカーブの最大光学濃度を最大
濃度とした。

【００８９】

【表４】

【発明の効果】上記の結果より本発明の効果は明らかで
ある。すなわち、本発明の熱転写シートの黒色染料層
は、所定の染料を選定し混合して得られた黒色色相染料
を含有しているので、特に染料の染料層中での染料量を
抑え、記録感度が良好で黒色濃度が高くとれるという効
果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱転写シートの概略断面図である。

【符号の説明】

１─ 熱転写シート １１──基材シート １２──染料層 １２Ｂ──黒色染料層 １２Ｍ──マゼンタ染料層 １２Ｙ──イエロー染料層 １２Ｃ──シアン染料層

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材シートの一方の面に複数の染料を含
   有する染料層を設けてなる黒色系熱転写シートにおい
   て、上記染料層が下記一般式（１）、（２）及び（３）
   の中から選ばれた少なくとも１種のイエロー染料、一般
   式（４）、（５）及び（６）の中から選ばれた少なくと
   も１種のマゼンタ染料、及び一般色（７）、（８）及び
   （９）の中から選ばれた少なくとも１種のシアン染料を
   含有することを特徴とする熱転写シート。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 （式（１）〜（９）中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、置換もしく
   は非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリル
   基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非
   置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアラル
   キル基、または置換もしくは非置換のアルコキシアルキ
   ル基を表し、Ｒ₃ は置換もしくは非置換のアルキル基、
   置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置
   換のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換
   のアルキルスルホニルアミノ基、置換もしくは非置換の
   非置換のアルキルアミノカルボニル基、シアノ基、ニト
   ロ基、ハロゲン原子または水素原子を表し、Ｒ₄ は置換
   もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のア
   ラルキルオキシカルボニル基、置換もしくは非置換のア
   ルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアルキル
   アミノカルボニル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
   基、置換もしくは非置換のアルキルアミノスルホニル
   基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、シアノ
   基、ニトロ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ₅ は置換も
   しくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリ
   ール基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは
   非置換のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基、ハロ
   ゲン原子または水素原子を表し、Ｒ₆ は置換もしくは非
   置換のアルキルアミノカルボニル基、置換もしくは非置
   換のアルキルアミノスルホニル基、置換もしくは非置換
   のアルキルカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換の
   アルキルスルホニルアミノ基またはハロゲン原子を表
   し、Ｒ７は置換もしくは非置換のアルキル基を表し、Ｘ
   はハロゲン原子を表す。）
2. 【請求項２】 前記染料層に含有される染料が下記式Ｙ
   −１、Ｙ−２及びＹ−３の中から選ばれた少なくとも一
   種のイエロー染料、下記式Ｍ−１、Ｍ−２及びＭ−３、
   Ｍ−４の中から選ばれた少なくとも１種のマゼンタ染
   料、下記式Ｃ−１、Ｃ−２、Ｃ−３、Ｃ−４、Ｃ−５の
   中から選ばれた少なくとも１種のシアン染料からなる請
   求項１に記載の熱転写シート。 【化１０】 【化１１】 【化１２】
3. 【請求項３】 前記染料層に含有される染料が下記式Ｙ
   −２のイエロー染料、下記式Ｍ−４のマゼンタ染料、下
   記式Ｃ−１、Ｃ−４の中から選ばれた少なくとも１種の
   シアン染料からなる請求項２に記載の熱転写シート。 【化４７】
4. 【請求項４】 前記染料層に含有される染料組成中、イ
   エロー染料は、１０〜４０ｗｔ％、マゼンタ染料は１０
   〜４０ｗｔ％、シアン染料は４０〜７０ｗｔ％含有され
   ることを特徴とする請求項１〜３に記載の熱転写シー
   ト。