JPH07304982A - 媒染剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 媒染剤に関し、インクジェット・レセプタ等
におけるインクの滲みをを調節もしくは停止する媒染剤
を提供することを目的とする。 【構成】 次式により表される、２個もしくはそれ以上
のペンダント基を有するポリエチレンイミン主鎖： 【化１】 （上式において、Ａは、アルキレン基であり、Ｑは、次
式の基： 【化２】 であり、式中のＲは、アルキル、アリール、アラルキル
又はアルカリール基であり、ｎは、２もしくはそれ以上
の整数であり、そしてＸ及びＹは、互いに独立してい
て、アニオンを表す）を含むように構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット・レセ
プタ（受容体）等のための媒染剤に関し、さらに詳しく
述べると、新規な、いろいろなタイプの、ポリエチレン
イミン主鎖を主体とする媒染剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第４，６９５，５３１号に開示
される、基材と写真乳剤層との中間の親水性コロイド層
において色素を媒染するのに有用な基本的な重合体媒染
剤は、次式（Ｉ）により表される繰り返し単位：

【０００３】

【化４】

【０００４】を有している。上式において、R₁は、水素
又はメチル基であり、Ａは、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＯ−
アルキレン基、例えば−ＣＯＯＣＨ₂ −又は−ＣＯＯＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂ −であり、R₂は、水素又は１〜４個の炭素原
子を有する低級アルキル基であり、そしてＸは、アニオ
ン、例えば酢酸塩、蓚酸塩、硫酸塩、塩化物又は臭化物
である。媒染剤（Ｉ）は、ビニル系単量体、例えばアク
リレート、アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン、ビ
ニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアルコール、不飽
和塩化物及びニトリルから誘導された単位を含むことが
でき、但し、このような共重合可能な単位は、１０〜２
０重量％までの量である。また、前記式（Ｉ）中のＡを
除いて同様な媒染剤は、英国特許第８５０，２８１号に
も開示されている。

【０００５】ビニルピリジン又はアルキルビニルピリジ
ンを重合もしくは共重合させることによって調製される
重合体媒染剤もまたこの技術分野において公知である
（例えば、伊国特許第９３１，２７０号を参照された
い）。ポリビニルピリジンを主成分とする媒染剤、例え
ば次式（II）の媒染剤：

【０００６】

【化５】

【０００７】もまたこの技術分野において公知である
（米国特許第４，６９５，５３１号を参照されたい）。
下記のタイプ（III ）のポリ（Ｎ−ビニルイミダゾー
ル）を主成分とする不拡散性の媒染剤も公知であり（米
国特許第４，５００，６３１号を参照）、そして特定の
ラジオグラフィ画像形成方法で用いられていて、これら
の媒染剤を水溶性の色素とカプリングさせている。下記
のタイプ（III ）ならびに（IV）の重合体媒染剤はま
た、特開昭６３−３０７９７９号公報に開示されてい
る。

【０００８】

【化６】

【０００９】

【化７】

【００１０】写真の分野で有用であって、アンモニウム
又はグアニジニウム基が合体せしめられているその他の
重合体媒染剤の例は、米国特許第２，９４５，００６
号、同第３，０７５，８４１号、同第３，２７１，１４
８号、同第４，３７９，８３８号及び同第４，８１４，
２５５号に開示されている。色素のための重合体媒染剤
のその他のタイプは、また、画像形成の分野においても
公知である。例えば、米国特許第３，４２９，８３９号
は、下記のペンダント基（Ｖ）：

【００１１】

【化８】

【００１２】を有する重合体媒染剤、例えば次式（VI）
の媒染剤：

【００１３】

【化９】

【００１４】を開示している。上式において、R₁、R₂及
びR₃は、アルキル、アリール又はアラルキル基であり、
さもなければ、これらのＲ置換基の任意の２個は、５員
又は６員の複素環の一部分であり、そしてＸはアニオ
ン、通常、２〜２０個の炭素原子を有する鉱酸又はカル
ボン酸のアニオンである。米国特許第３，５４７，６４
９号は、次式により表される重合体媒染剤を開示してい
る。

【００１５】

【化１０】

【００１６】

【化１１】

【００１７】上式において、R₁、R₂及びR₃は、アルキ
ル、アリール又はアラルキル基であり、さもなければ、
これらのＲ置換基の任意の２個は、５員又は６員の複素
環の一部分であり、そしてＸはアニオンである。種々の
重合体系中に混入されておりかつ色素の媒染剤として使
用されている第４級ホスホニウム基を開示しているその
他の特許には、米国特許第４，３７９，８３８号、同第
４，８５５，２１１号及び同第４，８２０，６０８号が
ある。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】インクジェットプリン
タが進歩しているので、インクジェット・レセプタ等へ
のインクの滲みを調節もしくは停止するような媒染剤を
提供することが、工業の分野で、求め続けられている。
このような新規な媒染剤を提供することが、本発明の目
的である。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、色素等のため
の新規な媒染剤を提供するものである。１つの態様にお
いて、本発明の媒染剤は、次式により表されるような、
第４級のホスホニウム又はグアニジニウムペンダント基
のいずれかを有するポリエチレンイミン主鎖を主体とし
ている：

【００２０】

【化１２】

【００２１】上式において、Ａは、アルキレン基であ
り、Ｑは、次式の基：

【００２２】

【化１３】

【００２３】であり、式中のＲは、アルキル、アリー
ル、アラルキル又はアルカリール基であり、ｎは、２も
しくはそれ以上の整数であり、そしてＸ及びＹは、互い
に独立していて、アニオンを表す。好ましくは、Ａは、
１〜１０個の炭素原子を有しているアルキレン基であ
る。さらに好ましくは、Ａは、式：− (ＣＨ₂)_m −のア
ルキレン基であり、式中のｍは１〜１０の整数である。
さらに好ましくは、式中のｍは１〜４の整数である。

【００２４】本発明のもう１つの態様に従うと、次式
（IX）により表される、１つの部類に属する本発明の媒
染剤が提供される。

【００２５】

【化１４】

【００２６】上式において、Ｒは、アルキル、アリー
ル、アラルキル又はアルカリール基であり、ｍは、１〜
１０の整数であり、ｎは、２もしくはそれ以上の整数で
あり、そしてＸ及びＹは、互いに独立していて、アニオ
ン、好ましくは、次のようなアニオンを表す。

【００２７】

【化１５】

【００２８】好ましくは、Ｒは、アリール基である。さ
らに好ましくは、Ｒは、フェニル基である。本発明のさ
らにもう１つの態様に従うと、次式（Ｘ）により表され
る、１つの部類に属する本発明の媒染剤が提供される。

【００２９】

【化１６】

【００３０】上式において、Ｒ、ｍ、ｎ、Ｘ及びＹは、
前記式（IX）に関して先に記載した定義に同じである。
好ましくは、Ｒは、１〜４個の炭素原子を有しているア
ルキル基である。さらに好ましくは、Ｒは、メチル基で
ある。上記した本発明の媒染剤は、新規であり、文献等
において今まで開示されていない。本発明の媒染剤は、
種々の用途において、例えばインクジェット及び写真フ
ィルムに対するインクの滲みを調節又は停止するための
インクジェット組成物中において有用である。

【００３１】この技術分野においてよく理解されている
ように、置換を行うことは、それが許されるというばか
りでなくて、屡々有利である。本願明細書において用い
られる特定の用語の説明及び引用を簡単にすることを目
的として、「基」及び「部分」なる語は、置換を可能と
するかもしくは置換されていてもよい化学種と、置換を
可能としないかもしくは置換されていてはいけないもの
とを区別するために用いられている。従って、化学置換
基を説明するために「基」なる語を使用する場合には、
記載の化学物質は、基本の基を包含し、そしてその基が
常法に従って置換されていることを意味する。化学化合
物又は置換基を説明するために「部分」なる語を使用す
る場合には、非置換の化学物質だけを包含することが意
図される。例えば、「アルキル基」なる語は、純然たる
開鎖及び環状の飽和炭化水素アルキル置換基、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル、アダマンチル、オクタデシルなどばかりでなくて、
この技術分野において公知な別の置換基、例えばヒドロ
キシル、アルコキシ、ビニル、フェニル、ハロゲン原子
（フッ素、塩素、臭素及び沃素）、シアノ、ニトロ、ア
ミノ、カルボキシル、その他を支承したアルキル置換基
を包含することを意図している。他方において、「アル
キル部分」なる語は、純然たる開鎖及び環状の飽和炭化
水素アルキル置換基、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、アダマンチル、オク
タデシルなどだけを包含することに限定されている。

【００３２】本発明のその他の面は、上記及び以下の詳
細な説明から理解することができるであろう。

【００３３】

【実施例】以下、本発明をその好ましい態様及び実施例
について詳細に説明する。例１ 本例では、以下に示す媒染剤：IX(a) の合成について説
明する。 （ａ）４０mlの塩化メチレンに４ｇの４−ブロモブチル
トリフェニルホスホニウムブロマイド（Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より入手可能）を溶解した
溶液に、還流下で、４mlの塩化メチレンに０．７０ｇの
ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）（５０％）を溶解した溶
液を添加した。反応混合物を１４時間にわたって還流
し、冷却し、そしてアセトンから媒染剤を沈殿させた。
乾燥物質が収率５０％で得られた。

【００３４】（ｂ）前記（ａ）の手法を６時間にわたっ
て反復し、エーテルから物質を沈殿させた。媒染剤が収
率７７％で得られた。 （ｃ）前記手法（ａ）に記載の反応をメタノール中で４
時間にわたって、添加を逆にして（系は、発熱である）
反復し、そしてエーテルから物質を沈殿させた。媒染剤
が収率９５％で得られた。

【００３５】

【化１７】

【００３６】例２ 本例では、以下に示す媒染剤：IX(b) の合成について説
明する。３０mlのメタノールに１．０４ｇのＰＥＩ（Ｂ
ＡＳＦ）を溶解した溶液に５．７ｇの３−ブロモプロピ
ルトリフェニルホスホニウムブロマイド（Ａｌｄｒｉｃ
ｈ）を添加した。反応混合物を４時間にわたって還流
し、冷却し、そして反応生成物をエーテルから沈殿させ
た。媒染剤：IX(b) が収率９３％で得られた。 ¹ＨＮＭ
Ｒスペクトルから、次のような構造を有することが確認
された。

【００３７】

【化１８】

【００３８】例３ 前記例２に記載の手法を、３−ブロモプロピルトリフェ
ニルホスホニウムブロマイド塩の代わりにクロロメチル
トリフェニルホスホニウムクロライド（Ａｌｄｒｉｃ
ｈ）を使用して反復し、そして物質をエーテルから沈殿
させた。媒染剤：IX(c) が収率９０％で得られた。

【００３９】

【化１９】

【００４０】例４ 本例では、以下に示すようにいろいろな異なるアニオン
を有する媒染剤：Ｘの合成について説明する。３０ｇの
メタノールに４ｇのＰＥＩを溶解した溶液に、１５mlの
メタノールにアミノグアニジニウムハイドロクロライド
のクロロアセトンヒドラゾンを溶解した溶液を添加し
た。アミノグアニジニウムハイドロクロライドのクロロ
アセトンヒドラゾン溶液は、２０ｇの水中の８ｇのアミ
ノグアニジニウムハイドロクロライド（Ｗｉｌｓｈｉｒ
ｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）の水溶液に、攪拌
しながら、７ｇのクロロアセトンを添加することによっ
て調製した。この溶液を１０分間にわたって４０℃まで
加熱し、次いで４〜６時間にわたって５℃まで冷却し
た。アミノグアニジニウムハイドロクロライドのクロロ
アセトンヒドラゾンが結晶状物質として沈殿した。この
物質をろ過し、乾燥させて、９６％の収率を得た。得ら
れた溶液を手短に約４５℃まで加熱した。媒染剤：Ｘ
(a) をエーテルから沈殿させ、そして真空中で乾燥させ
た。その他の媒染剤：Ｘ(b) 〜Ｘ(i) も同様にして、以
下に示すような適当な対イオンを用いたアミノグアニジ
ニウム塩のクロロアセトンヒドラゾンを使用することに
よって、調製した。

【００４１】

【化２０】

【００４２】例５ 前記例４に記載の手法に従って、以下に示す媒染剤：XI
及び XIIを調製した。但し、本例の場合、ＰＥＩ及び適
当なジアニオンのヒドラゾンをモル比２：１で使用し
た。

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】以上、本発明を特にその好ましい態様及び
実施例を参照して詳細に説明したけれども、本発明の精
神及び範囲を逸脱することなく種々の変更及び改良を施
し得ることを理解されたい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式により表される、２個もしくはそれ
   以上のペンダント基を有するポリエチレンイミン主鎖を
   含んでなる、媒染剤： 【化１】 （上式において、 Ａは、アルキレン基であり、 Ｑは、次式の基： 【化２】 であり、式中のＲは、アルキル、アリール、アラルキル
   又はアルカリール基であり、 ｎは、２もしくはそれ以上の整数であり、そしてＸ及び
   Ｙは、互いに独立していて、アニオンを表す）。
2. 【請求項２】 次式により表される媒染剤： 【化３】 （上式において、 Ｒは、アルキル、アリール、アラルキル又はアルカリー
   ル基であり、 ｍは、１〜１０の整数であり、 ｎは、２もしくはそれ以上の整数であり、そしてＸ及び
   Ｙは、互いに独立していて、アニオンを表す）。