JPH073095A - 改善された表面状態を示すabs/pbt配合物 - Google Patents

改善された表面状態を示すabs/pbt配合物

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JPH073095A
JPH073095A JP3898394A JP3898394A JPH073095A JP H073095 A JPH073095 A JP H073095A JP 3898394 A JP3898394 A JP 3898394A JP 3898394 A JP3898394 A JP 3898394A JP H073095 A JPH073095 A JP H073095A
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copolymer
graft copolymer
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JP3898394A
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Vijaya Kumar Kuruganti
ヴィジャヤ・クマー・クルガンティ
Stephen Richard Angeli
スティーブン・リチャード・アンジェリ
John Carl Wozny
ジョン・カール・ウォズニイ
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形品として射出成形された際の表面欠陥が
抑えられた、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
(ABS)グラフト共重合体/ポリテレフタル酸ブチレ
ン(PBT)樹脂配合物を提供する。 【構成】 PBT樹脂35〜45重量%と、ゴム改質グラフ
ト共重合体14〜33重量%と、非側枝型硬質共重合体22〜
51重量%と、の熱可塑性樹脂配合物に、脂肪酸型カルボ
ン酸金属塩 0.5〜 2.5重量%を含める。ゴム改質グラフ
ト共重合体の実例はABSであり、非側枝型硬質共重合
体の実例は、ABSの乳化重合時に生成するスチレン−
アクリロニトリル共重合体である。脂肪酸型カルボン酸
金属塩は好適にはステアリン酸亜鉛であり、当該配合物
の射出成形時に皺状(chattering)の表面欠陥を抑える作
用を持つ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル/ゴム改
質グラフト共重合体配合物に関し、更に詳細には、改善
された表面状態を示すポリテレフタル酸ブチレン/アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体
配合物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリテレフタル酸ブチレン樹脂とアクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体と
の配合物は公知である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】斯かる配合物は、射出
成形されると、しばしば皺状(chattering)の表面欠陥を
示す。したがって、射出成形後に、改善された表面状態
を示すポリテレフタル酸ブチレン樹脂/アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体配合物を提
供することが望まれる。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリテレフタ
ル酸ブチレン樹脂と、ゴム改質グラフト共重合体と、非
側枝型硬質芳香族ビニル/シアン化ビニル共重合体と、
射出成形の際の当該組成物の表面状態を改善する上で充
分な量の脂肪酸型モノカルボン酸金属塩と、を含んで成
る熱可塑性組成物に関わる。この組成物は成形品を製造
する上で有用である。
【0005】
【実施例】ポリテレフタル酸アルキレン樹脂および特に
ポリテレフタル酸ブチレン樹脂(本明細書では「ポリテ
レフタル酸ブチレン」及び「ポリテレフタル酸ブチレン
ポリマー」とも称される)の如き熱可塑性ポリエステル
樹脂は、当業界で広く知られている。適切なポリテレフ
タル酸ブチレンポリマーは、例えば米国特許第 4,066,6
27号、第 4,184,033号、第 4,069,278号、第 4,593,077
号に開示されている。これらの特許は本願中に取り入れ
られる。
【0006】このポリテレフタル酸ブチレン樹脂は、二
カルボン酸成分を基準として少なくとも90モル%のテレ
フタル酸残基と、ジオール成分を基準として少なくとも
90モル%の1,4−ブタンジオール残基とを含有する。
テレフタル酸残基に加え、ポリテレフタル酸ブチレン
は、10モル%までの他の芳香族・脂肪族・脂環式の二カ
ルボン酸残基、例えばコハク酸、アジピン酸、イソフタ
ル酸の各残基を含有し得る。またブタンジオール残基に
加え、10モル%までの、下式に対応するその他のジオー
ル残基を含有し得る。
【0007】HO―Cn 2n―OH 式中、nは2乃至10に亙る整数である。更に詳細には、
10モル%までの、ネオペンチルグリコール、2,2,4
−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、2−エチル
−1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル
−1,3−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペ
ンタンジオール、3−メチル−2,4−ペンタンジオー
ル、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールの如きアル
キル置換ジオール類も併存せられ得る(ドイツ公開公報
第 2,407,674号、第 2,407,776号、第 2,715,932号)。
【0008】またポリテレフタル酸ブチレンは、ポリカ
ルボン酸あるいはポリオールの如き分岐効果を有する成
分により分岐せられても良い(ドイツ公告公報第 1,90
0,270号)。本組成物の成分として使用されるポリテレ
フタル酸ブチレンの、フェノールジクロロベンゼン
(1:1重量部)で測定された固有粘度は、好適には概
ね 0.7乃至 1.5dl/g、更に好適には 0.8乃至 1.3dl/g、
それより更に好適には 0.8乃至1.05dl/gに亙る。
【0009】本発明の組成物に含まれるゴム改質グラフ
ト共重合体は、ゴム基幹と、このゴム基幹に接合した芳
香族ビニル/シアン化ビニルの側枝ポリマー部分とを含
んで成る。ゴム基幹は少なくとも1種の下式のジエンモ
ノマーから形成される。 式中Xは、水素、炭素数1乃至5に亙るアルキル基、塩
素、臭素の中から選択される。ジエンモノマーの実例
は、ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘプタジエン、
メチル−1,3−ペンタジエン、2−エチル−1,3−
ペンタジエン、これらの混合物等である。好適には、ジ
エンモノマーはブタジエンを含んで成り、このときゴム
基幹はポリブタジエン基幹を含んで成る。或いはその代
わりに、ゴム基幹に少なくとも1種の追加のスチレンモ
ノマーが含有されても良く、それにより、例えばスチレ
ン−ブタジエンゴム基幹を形成する。ゴム改質グラフト
共重合体は、所望のあらゆる割合でゴム基幹と側枝部分
とを含み得るが、その総重量を基準として好適には少な
くとも10重量%、更に好適には少なくとも40重量%のゴ
ム基幹を含んで成る。
【0010】ゴム改質グラフト共重合体の側枝ポリマー
部分は、好適には、少なくとも1種の芳香族ビニルモノ
マーと少なくとも1種のシアン化ビニルモノマーとから
形成される。少なくとも1種の芳香族ビニルモノマー
は、無置換スチレンモノマー、置換スチレンモノマー、
或いは、これらの混合物を含み得る。置換スチレンモノ
マーは芳香環部分および/或いはビニル基部分に置換基
を含み、好適な置換基は、炭素数1乃至5に亙るアルキ
ル基、及び、塩素や臭素の如きハロゲン原子の中から選
択される。好適な芳香族ビニルモノマーは、無置換スチ
レン、α−メチルスチレン、ジブロモスチレン、及び、
これらの混合物等である。側枝部分を形成する上で使用
される少なくとも1種のシアン化ビニルモノマーは、好
適には、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルの中
から選択される。好適実施例では、側枝ポリマー部分は
スチレンモノマー及びアクリロニトリルから形成され、
このスチレン及びアクリロニトリルは、少なくとも凡そ
1:1、更に好適には少なくとも凡そ3:1の重量比に
て使用される。
【0011】ゴム改質グラフト共重合体は、ABSグラ
フト共重合体の合成法として当業界で公知のどの方法に
よっても合成され得る。例えば、このグラフト共重合体
は、少なくとも1種のスチレンモノマーと少なくとも1
種の追加モノマーとがゴム基幹の存在下で重合される乳
化重合法により合成され得る。当業界で公知の如く、斯
かる方法は、ゴム改質グラフト共重合体を形成すると共
に、少なくとも1種の芳香族ビニルモノマーと少なくと
も1種のシアン化ビニルモノマーとの、ゴム基幹を含有
しない非側枝型共重合体を、しばしば形成する。
【0012】脂肪酸型カルボン酸金属塩は、1分子中の
炭素数が12以上24以下、好適には16以上22以下の脂肪酸
型モノカルボン酸の、少なくとも1種の脂肪酸型モノカ
ルボン酸塩であり得る。好適な金属は、Ca、Mg、B
a、Sr、Znである。金属塩の形態で使用され得る脂
肪酸の実例は、以下の通りである:ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、これ
らの混合物等。本発明の実施に使用するには、ステアリ
ン酸亜鉛が目下好適なモノカルボン酸金属塩である。
【0013】上記の脂肪酸型モノカルボン酸金属塩は、
当該組成物の射出成形の際の表面状態を改善する上で充
分な、少量かつ効果量で使用され得る。当該組成物は、
ポリテレフタル酸ブチレンと、ゴム改質グラフト共重合
体と、硬質共重合体と、カルボン酸金属塩と、を含んで
成り、好適には本質的にこれらから成り、選択によりこ
れらのみから成り、少量の他の添加物を含み又は含まな
い。
【0014】適切な追加の添加物は、二亜リン酸ビス
(2,4−ジ−t−ブチル)ペンタエリトリトールの如
き有機亜リン酸エステル、フェノール系酸化防止剤、ジ
チオプロピオン酸ジラウリル、ポリオレフィン系滑剤や
テトラステアリン酸ペンタエリトリトール、亜リン酸ト
リスノニルフェニル、カーボンブラック及び/或いは顔
料等である。
【0015】好適には、当該組成物はその総重量を基準
として、約10乃至約90重量%に亙るポリテレフタル酸ブ
チレン、約5乃至約90重量%に亙るゴム改質グラフト共
重合体、0乃至約60重量%に亙る非側枝型芳香族ビニル
−シアン化ビニル共重合体、及び、0.01乃至5重量%に
亙る脂肪酸型モノカルボン酸金属塩を含んで成る。更に
好適な実施例では、当該組成物はその総重量を基準とし
て、約25乃至約75重量%に亙るポリテレフタル酸ブチレ
ン、約10乃至約50重量%に亙るゴム改質グラフト共重合
体、約10乃至約55重量%に亙る非側枝型硬質芳香族ビニ
ル−シアン化ビニル共重合体、及び、 0.5乃至 2.5重量
%に亙る脂肪酸型モノカルボン酸金属塩を含んで成る。
最適には、当該組成物はその総重量を基準として、35乃
至45重量%に亙り存在するポリテレフタル酸ブチレンを
含んで成り、非側枝型硬質芳香族ビニル−シアン化ビニ
ル共重合体は22乃至51重量%に亙る量で存在し、ゴム改
質グラフト共重合体は14乃至33重量%に亙る量で存在
し、脂肪酸型モノカルボン酸金属塩は 1.0乃至 2.0重量
%に亙る量で存在する。
【0016】
【表1】 表 1 1 A B 2 PBT 1 45 45 35 35 SAN 1 22 22 -- -- ABS 3 -- -- 51 51 ABS 1 33 33 -- -- ABS 2 -- -- 14 14 ステアリン酸亜鉛 1 -- -- 2 表面状態等級** 0 4 4 0 ** 表面状態等級: 0=視認し得る欠陥をもたない平滑な表面 1=きわめて微かに視認し得る表面欠陥 2=微かに視認し得る表面欠陥 3=視認し得る表面欠陥 4=明瞭に視認し得る表面欠陥 5=きわめて劣悪な、視認し得る表面欠陥 表1から、少量のステアリン酸亜鉛を含有する実験的配
合物1及び2が、各々の対照配合物A及びBより遥かに
良好な表面状態を有することが明白である。
【0017】実施例1及び2はステアリン酸亜鉛を含有
する。比較実施例A及びBはカルボン酸金属塩を含有し
ない。実施例1及びAは、実施例1が1重量%のステア
リン酸亜鉛を含有するのに対し比較実施例Aがステアリ
ン酸亜鉛を含有しない点を除き、同量の同一成分を含有
する。実施例2及びBは、実施例2が2重量%のステア
リン酸亜鉛を含有するのに対し比較実施例Bがステアリ
ン酸亜鉛を含有しない点を除き、同量の同一成分を含有
する。
【0018】PBT1はポリテレフタル酸ブチレン樹脂
である。SAN1は、75重量%のスチレンと25重量%の
アクリロニトリルとを有する非側枝型硬質スチレン−ア
クリロニトリル共重合体である。ABS1は、重量比
3:1のスチレン−アクリロニトリル共重合体を接合さ
せた、ポリブタジエンゴム50重量%を含んで成るゴム改
質グラフト共重合体である。
【0019】ABS2は、重量比 2.3:1のスチレン−
アクリロニトリル共重合体を接合させた、ポリブタジエ
ンゴム52重量%を含んで成るゴム改質グラフト共重合体
である。ABS3は、 8.5重量%のスチレンと、26.5重
量%のアクリロニトリルと、51重量%のα−メチルスチ
レンと、14%のポリブタジエンゴムを含む、スチレン、
α−メチルスチレン、アクリロニトリル、ブタジエング
ラフト共重合体である。
【0020】ステアリン酸亜鉛は、Witco 社からの市販
品である。実施例1、2、A、Bは、GEスペシャルテ
ィ・ケミカルズ社(GE SpecialtyChemicals, Inc.)から
商標 Ultranox 626 亜リン酸エステルとして入手可能な
二亜リン酸ビス(2,4−ジ−t−ブチル)ペンタエリ
トリトールを0.25重量%と、チバガイギー社(Ciba-Geig
y Corporation)から入手可能なヒンダードフェノールで
ある Irganox 3114 を0.25重量%と、ジチオプロピオン
酸ジラウリルであるDLDTPを0.125 重量%と、ペンタエ
リトリトールの脂肪酸エステルである Emery3008 を0.7
5重量%含有していた。実施例2及びBは、亜リン酸ト
リノニルフェニルを0.12重量%と、カーボンブラックを
0.5重量%含有していた。実施例1及びAは混合顔料を
1.21重量%含有していた。
【0021】本発明を要約すれば、ポリテレフタル酸ブ
チレン樹脂と、ゴム改質グラフト共重合体と、射出成形
の際の当該組成物の表面状態を改善する上で充分な量の
モノカルボン酸金属塩と、を含有する熱可塑性配合組成
物が提供される。この組成物は成形品を製造する上で有
用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スティーブン・リチャード・アンジェリ アメリカ合衆国、ノース・カロライナ州、 ヒッコリイ、ノースウッド・ドライブ、 5496番 (72)発明者 ジョン・カール・ウォズニイ アメリカ合衆国、オハイオ州、クールビ レ、ピー・オー・ボックス・112、ブリス ター・ロード、24025番

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a) 熱可塑性ポリテレフタル酸ブチレン
    樹脂と、 (b) 少なくとも1種の芳香族ビニルモノマーと少なくと
    も1種のシアン化ビニルモノマーとを接合させたジエン
    ゴムを含んで成るゴム改質グラフト共重合体と、 (c) 少なくとも1種のシアン化ビニルモノマーと少なく
    とも1種の芳香族ビニルモノマーとの非側枝型共重合体
    と、 (d) 射出成形の際の当該組成物の表面欠陥を抑える上で
    充分な量で存在する、少なくとも1種の脂肪酸型カルボ
    ン酸金属塩と、を含んで成る熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 前記ポリテレフタル酸ブチレンは当該組
    成物の総重量を基準として35乃至45重量%に亙る量で存
    在し、前記ゴム改質グラフト共重合体は当該組成物の総
    重量を基準として14乃至33重量%に亙る量で存在し、前
    記非側枝型共重合体は当該組成物の総重量を基準として
    22乃至51重量%に亙る量で存在し、前記脂肪酸型カルボ
    ン酸金属塩は当該組成物の総重量を基準として 0.5乃至
    2.5重量%に亙る量で存在する、請求項1の組成物。
  3. 【請求項3】 カーボンブラック、有機顔料、オレフィ
    ン系離型剤、ジチオプロピオン酸ジラウリル、有機亜リ
    ン酸エステルの中から選択された少なくとも1種の添加
    物を、0.01乃至5重量%に亙り更に含有する請求項2の
    組成物。
  4. 【請求項4】 前記組成物は、前記ポリテレフタル酸ブ
    チレンと、前記ゴム改質グラフト共重合体と、前記非側
    枝型共重合体と、前記脂肪酸型カルボン酸金属塩と、か
    ら本質的に成る、請求項1の組成物。
  5. 【請求項5】 前記ゴム改質グラフト共重合体はアクリ
    ロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体で
    あり、前記非側枝型共重合体はスチレン−アクリロニト
    リル共重合体であり、前記脂肪酸型カルボン酸金属塩は
    ステアリン酸亜鉛である、請求項4の組成物。
  6. 【請求項6】 改善された表面状態を有する、射出成形
    されたポリテレフタル酸アルキレン/ゴム改質グラフト
    共重合体配合物を得る為の方法であって、該方法は、 (a) 熱可塑性ポリテレフタル酸ブチレン樹脂と、 (b) 少なくとも1種の芳香族ビニルモノマーと少なくと
    も1種のシアン化ビニルモノマーとを接合させたジエン
    ゴムを含んで成るゴム改質グラフト共重合体と、 (c) 少なくとも1種のシアン化ビニルモノマーと少なく
    とも1種の芳香族ビニルモノマーとの非側枝型共重合体
    と、 (d) 射出成形の際の当該組成物の表面状態を改善する上
    で充分な量で存在する、少なくとも1種の脂肪酸型カル
    ボン酸金属塩と、を含んで成る組成物を射出成形する段
    階を含んで成る、方法。
  7. 【請求項7】 前記組成物は、前記ポリテレフタル酸ブ
    チレンと、前記ゴム改質グラフト共重合体と、前記非側
    枝型共重合体と、前記カルボン酸金属塩と、から本質的
    に成る、請求項6の方法。
  8. 【請求項8】 (a) 当該組成物の総重量を基準として10
    乃至90重量%に亙る量で存在する熱可塑性ポリテレフタ
    ル酸ブチレン樹脂と、 (b) 少なくとも1種の芳香族ビニルモノマーと少なくと
    も1種のシアン化ビニルモノマーとを接合させたジエン
    ゴムを含んで成るゴム改質グラフト共重合体であって、
    該グラフト共重合体は当該組成物の総重量を基準として
    10乃至50重量%に亙る量で存在する、ゴム改質グラフト
    共重合体と、 (c) 少なくとも1種のシアン化ビニルモノマーと少なく
    とも1種の芳香族ビニルモノマーとの非側枝型共重合体
    であって、該非側枝型共重合体は当該組成物の総重量を
    基準として10乃至55重量%に亙る量で存在する、非側枝
    型共重合体と、 (d) 炭素数12乃至24に亙る脂肪酸型カルボン酸の少なく
    とも1種の金属塩であって、該脂肪酸型モノカルボン酸
    金属塩は当該組成物の総重量を基準として0.01乃至5重
    量%に亙る量で存在する、脂肪酸型カルボン酸金属塩
    と、を含んで成る熱可塑性組成物。
  9. 【請求項9】 前記組成物は、前記ポリテレフタル酸ブ
    チレン樹脂と、前記ゴム改質グラフト共重合体と、前記
    非側枝型共重合体と、前記脂肪酸型カルボン酸金属塩
    と、から本質的に成る、請求項8の組成物。
  10. 【請求項10】 前記組成物は、前記ポリテレフタル酸
    ブチレン樹脂と、前記ゴム改質グラフト共重合体と、前
    記非側枝型共重合体と、前記脂肪酸型カルボン酸金属塩
    と、から成る、請求項8の組成物。
JP3898394A 1993-03-12 1994-03-10 改善された表面状態を示すabs/pbt配合物 Withdrawn JPH073095A (ja)

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JP2010215827A (ja) * 2009-03-18 2010-09-30 Toray Ind Inc ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
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