JPH07312307A - 高分子複合型希土類磁石用粉末 - Google Patents
高分子複合型希土類磁石用粉末Info
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- JPH07312307A JPH07312307A JP6129575A JP12957594A JPH07312307A JP H07312307 A JPH07312307 A JP H07312307A JP 6129575 A JP6129575 A JP 6129575A JP 12957594 A JP12957594 A JP 12957594A JP H07312307 A JPH07312307 A JP H07312307A
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- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
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- H01F1/0573—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes obtained by reduction or by hydrogen decrepitation or embrittlement
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 残留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネルギー積
［（ＢＨ）ｍａｘ］等の磁気特性の高い異方性ボンド磁
石用粉末を得るものである。 【構成】 Ｒ−Ｔ−Ｂ系合金高分子複合型磁石用粉末
（Ｒ：Ｙを含む希土類元素、Ｔ：遷移金属元素）であっ
て、Ｔの組成でＣｏが０ｗｔ％〜２０ｗｔ％（０は含ま
ない）であるＲ−Ｔ−Ｂ系合金高分子複合型希土類磁石
用粉末であり、また、前記Ｒ−Ｔ−Ｂ系合金高分子複合
型磁石用粉末を溶解して得られたＲ−Ｔ−Ｂ系合金を１
００（Ｏｅ）以上の一方向磁界中で水素中加熱処理後、
脱水素処理を行いその後粉砕して得られるＲ−Ｔ−Ｂ系
合金高分子複合型希土類磁石用粉末である。
［（ＢＨ）ｍａｘ］等の磁気特性の高い異方性ボンド磁
石用粉末を得るものである。 【構成】 Ｒ−Ｔ−Ｂ系合金高分子複合型磁石用粉末
（Ｒ：Ｙを含む希土類元素、Ｔ：遷移金属元素）であっ
て、Ｔの組成でＣｏが０ｗｔ％〜２０ｗｔ％（０は含ま
ない）であるＲ−Ｔ−Ｂ系合金高分子複合型希土類磁石
用粉末であり、また、前記Ｒ−Ｔ−Ｂ系合金高分子複合
型磁石用粉末を溶解して得られたＲ−Ｔ−Ｂ系合金を１
００（Ｏｅ）以上の一方向磁界中で水素中加熱処理後、
脱水素処理を行いその後粉砕して得られるＲ−Ｔ−Ｂ系
合金高分子複合型希土類磁石用粉末である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＲ−Ｔ−Ｂ系合金高分子
複合型希土類磁石用粉末に係り、特にボンド磁石用Ｒ−
Ｔ−Ｂ系合金粉末の特性改善に関するものである。
複合型希土類磁石用粉末に係り、特にボンド磁石用Ｒ−
Ｔ−Ｂ系合金粉末の特性改善に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、Ｒ−Ｔ−Ｂ系合金粉末を用いたボ
ンド磁石（圧縮成形型、射出成形型）の開発が進み、様
々なユーザーに使用されている。こうした、ボンド磁石
用Ｒ−Ｔ−Ｂ系合金粉末の製造方法として、一般に、溶
解インゴットを、粉砕−成形−焼結−粉砕という工程を
経て、微細結晶粒を有する粉末を得るという方法があ
る。
ンド磁石（圧縮成形型、射出成形型）の開発が進み、様
々なユーザーに使用されている。こうした、ボンド磁石
用Ｒ−Ｔ−Ｂ系合金粉末の製造方法として、一般に、溶
解インゴットを、粉砕−成形−焼結−粉砕という工程を
経て、微細結晶粒を有する粉末を得るという方法があ
る。
【０００３】本発明者らは、既にＮｄ2Ｆｅ14Ｂ系合金
を、１００（Ｏｅ）以上の一方向磁界中で、水素中加熱
して水素吸蔵させた後強制的に脱水素処理を行うことに
より、異方性磁石粉末が得られることを見出している。
を、１００（Ｏｅ）以上の一方向磁界中で、水素中加熱
して水素吸蔵させた後強制的に脱水素処理を行うことに
より、異方性磁石粉末が得られることを見出している。
【０００４】これによれば、Ｎｄ2Ｆｅ14Ｂ系合金を、
一方向磁界中で、水素中加熱処理すると、６５０℃付近
でＮｄＨ2、α−Ｆｅ、Ｆｅ2Ｂに分解する際に、強磁性
相であるα−Ｆｅが、その磁化容易方向が印加磁場と平
行方向に優先的に成長し、磁気的に一方向に配列した状
態となる。
一方向磁界中で、水素中加熱処理すると、６５０℃付近
でＮｄＨ2、α−Ｆｅ、Ｆｅ2Ｂに分解する際に、強磁性
相であるα−Ｆｅが、その磁化容易方向が印加磁場と平
行方向に優先的に成長し、磁気的に一方向に配列した状
態となる。
【０００５】その後の脱水素処理過程におけるＮｄ2Ｆ
ｅ14Ｂの再結晶時には、Ｎｄ2Ｆｅ14Ｂがα−Ｆｅの結
晶粒配列にそって再結晶するため、磁気的に一方向配列
したＮｄ2Ｆｅ14Ｂの多結晶体がえられ、これを粉砕す
ることにより、磁気的に異方性を有する粉末が得られる
ものである。
ｅ14Ｂの再結晶時には、Ｎｄ2Ｆｅ14Ｂがα−Ｆｅの結
晶粒配列にそって再結晶するため、磁気的に一方向配列
したＮｄ2Ｆｅ14Ｂの多結晶体がえられ、これを粉砕す
ることにより、磁気的に異方性を有する粉末が得られる
ものである。
【０００６】しかし、この方法において水素吸蔵にとも
ない生成するα−Ｆｅのキュリー点は約７７０℃である
ため、最もα−Ｆｅ生成が顕著となる８００℃〜９００
℃の温度領域では、α−Ｆｅは非磁性であり、磁気的一
方向配列には寄与しない。
ない生成するα−Ｆｅのキュリー点は約７７０℃である
ため、最もα−Ｆｅ生成が顕著となる８００℃〜９００
℃の温度領域では、α−Ｆｅは非磁性であり、磁気的一
方向配列には寄与しない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしその一方で、上
記水素吸蔵−脱水素処理により得られる粉末は、微細結
晶粒がランダムな方向に配列した多結晶体であるので磁
気的に等方性であり、残留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネ
ルギー積［（ＢＨ）ｍａｘ］が低いという問題があっ
た。
記水素吸蔵−脱水素処理により得られる粉末は、微細結
晶粒がランダムな方向に配列した多結晶体であるので磁
気的に等方性であり、残留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネ
ルギー積［（ＢＨ）ｍａｘ］が低いという問題があっ
た。
【０００８】本発明の目的は、前記の問題を解決し、残
留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネルギー積［（ＢＨ）ｍａ
ｘ］等の磁気特性の高い異方性ボンド磁石用粉末を得る
ことにある。
留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネルギー積［（ＢＨ）ｍａ
ｘ］等の磁気特性の高い異方性ボンド磁石用粉末を得る
ことにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、Ｒ−Ｔ−Ｂ系
合金高分子複合型磁石用粉末（Ｒ：Ｙを含む希土類元
素、Ｔ：遷移金属元素）において、前記Ｔの組成はＣｏ
が０ｗｔ％〜２０ｗｔ％（０は含まない）である前記高
分子複合型磁石用粉末を用いて溶解して得られたＲ−Ｔ
−Ｂ系合金を１００（Ｏｅ）以上の一方向磁界中で水素
中で加熱処理した後、脱水素処理を行い、その後粉砕し
て得られることを特徴とするＲ−Ｔ−Ｂ系合金高分子複
合型希土類磁石用粉末である。
合金高分子複合型磁石用粉末（Ｒ：Ｙを含む希土類元
素、Ｔ：遷移金属元素）において、前記Ｔの組成はＣｏ
が０ｗｔ％〜２０ｗｔ％（０は含まない）である前記高
分子複合型磁石用粉末を用いて溶解して得られたＲ−Ｔ
−Ｂ系合金を１００（Ｏｅ）以上の一方向磁界中で水素
中で加熱処理した後、脱水素処理を行い、その後粉砕し
て得られることを特徴とするＲ−Ｔ−Ｂ系合金高分子複
合型希土類磁石用粉末である。
【００１０】
【作用】Ｎｄ2Ｆｅ14Ｂ合金のＦｅの一部をコバルト
（Ｃｏ）で置換することにより、より磁気的配向度の高
い、したがって残留磁束密度（Ｂｒ）の大きい、高特性
異方性ボンド磁石用粉末が得られる。
（Ｃｏ）で置換することにより、より磁気的配向度の高
い、したがって残留磁束密度（Ｂｒ）の大きい、高特性
異方性ボンド磁石用粉末が得られる。
【００１１】本発明によれば、Ｆｅの一部をＣｏで置換
することにより、水素吸蔵時にＮｄ2Ｆｅ14Ｂから分解
生成するα−Ｆｅ相のキュリー点が上昇し、α−Ｆｅ相
の生成が顕著となる温度領域でも、このα−Ｆｅ相が磁
性を有し、結晶粒の磁気的一方向配列が充分に行われ得
る。
することにより、水素吸蔵時にＮｄ2Ｆｅ14Ｂから分解
生成するα−Ｆｅ相のキュリー点が上昇し、α−Ｆｅ相
の生成が顕著となる温度領域でも、このα−Ｆｅ相が磁
性を有し、結晶粒の磁気的一方向配列が充分に行われ得
る。
【００１２】本発明において、Ｃｏ量を、０〜２０ｗｔ
％（０は含まない）としたのは、Ｃｏ量０ｗｔ％では、
生成するα−Ｆｅ相のキュリー点上昇が無く、結晶粒の
磁気的配列に寄与せず、Ｂｒ向上が少ないからであり、
また、２０ｗｔ％を越えると、IＨCがＣｏ量０ｗｔ％の
材料と同等以下となるためである。
％（０は含まない）としたのは、Ｃｏ量０ｗｔ％では、
生成するα−Ｆｅ相のキュリー点上昇が無く、結晶粒の
磁気的配列に寄与せず、Ｂｒ向上が少ないからであり、
また、２０ｗｔ％を越えると、IＨCがＣｏ量０ｗｔ％の
材料と同等以下となるためである。
【００１３】また、合金インゴットの水素中加熱−脱水
素処理を行う際に印加する一方向磁場強度を、１００
（Ｏｅ）以上としたのは、１００（Ｏｅ）未満の磁場中
では、粉末の磁気特性が無磁場中で処理したものと著し
い差が見られず、工業的に有益ではない。
素処理を行う際に印加する一方向磁場強度を、１００
（Ｏｅ）以上としたのは、１００（Ｏｅ）未満の磁場中
では、粉末の磁気特性が無磁場中で処理したものと著し
い差が見られず、工業的に有益ではない。
【００１４】
【実施例】以下実施例について述べる。
【００１５】＜実施例１＞純度９５％以上のＮｄ、電解
Ｆｅ、電解Ｃｏ、フェロボロンを用い、Ａｒ雰囲気中高
周波溶解して、 ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−ｂａｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−１ｗｔ％Ｃｏ−ｂａ
ｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−３ｗｔ％Ｃｏ−ｂａ
ｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−５ｗｔ％Ｃｏ−ｂａ
ｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−１０ｗｔ％Ｃｏ−ｂ
ａｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−１５ｗｔ％Ｃｏ−ｂ
ａｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−２０ｗｔ％Ｃｏ−ｂ
ａｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−２５ｗｔ％Ｃｏ−ｂ
ａｌ．Ｆｅ の８種類のインゴットを得た。
Ｆｅ、電解Ｃｏ、フェロボロンを用い、Ａｒ雰囲気中高
周波溶解して、 ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−ｂａｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−１ｗｔ％Ｃｏ−ｂａ
ｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−３ｗｔ％Ｃｏ−ｂａ
ｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−５ｗｔ％Ｃｏ−ｂａ
ｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−１０ｗｔ％Ｃｏ−ｂ
ａｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−１５ｗｔ％Ｃｏ−ｂ
ａｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−２０ｗｔ％Ｃｏ−ｂ
ａｌ．Ｆｅ ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−２５ｗｔ％Ｃｏ−ｂ
ａｌ．Ｆｅ の８種類のインゴットを得た。
【００１６】次に、これらの合金インゴットを、３００
０（Ｏｅ）の直流磁界を印加した管状炉心内で、大気圧
水素気流中で、室温から８５０℃まで加熱し、２時間保
持した後、炉内を真空ポンプで１０-6ｔｏｒｒまで排気
し、２時間保持した後、インゴットを真空中で室温まで
急冷した。
０（Ｏｅ）の直流磁界を印加した管状炉心内で、大気圧
水素気流中で、室温から８５０℃まで加熱し、２時間保
持した後、炉内を真空ポンプで１０-6ｔｏｒｒまで排気
し、２時間保持した後、インゴットを真空中で室温まで
急冷した。
【００１７】次に、上記処理を行った各インゴットを５
０μｍ以下に粉砕し、これら粉末をそれぞれ、３０（Ｋ
Ｏｅ）の直流磁界中で配向させパラフィンで固定した
後、ＶＳＭを使用して、合金粉末の磁気特性を測定し
た。
０μｍ以下に粉砕し、これら粉末をそれぞれ、３０（Ｋ
Ｏｅ）の直流磁界中で配向させパラフィンで固定した
後、ＶＳＭを使用して、合金粉末の磁気特性を測定し
た。
【００１８】その結果を表１及び図１に示す。 表１及び図１において、Ｂｒ、（ＢＨ）ｍａｘの値は、
粉末試料の密度を１００％に換算した値である。
粉末試料の密度を１００％に換算した値である。
【００１９】表１及び図１から明らかなように、合金中
にＣｏを含有することにより、Ｂｒ、（ＢＨ）ｍａｘが
向上することがわかる。
にＣｏを含有することにより、Ｂｒ、（ＢＨ）ｍａｘが
向上することがわかる。
【００２０】また、IＨCは、Ｃｏ量５ｗｔ％程度でやや
向上するが、２０ｗｔ％を越えるとＣｏを含まない粉末
より低い値となっている。
向上するが、２０ｗｔ％を越えるとＣｏを含まない粉末
より低い値となっている。
【００２１】＜実施例２＞純度９５％以上のＮｄ、電解
Ｆｅ、電解Ｃｏ、フェロボロンを用い、Ａｒ雰囲気中高
周波溶解して、 ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−５ｗｔ％Ｃｏ−ｂａ
ｌ．Ｆｅ のインゴットを得た。
Ｆｅ、電解Ｃｏ、フェロボロンを用い、Ａｒ雰囲気中高
周波溶解して、 ３０ｗｔ％Ｎｄ−１.０ｗｔ％Ｂ−５ｗｔ％Ｃｏ−ｂａ
ｌ．Ｆｅ のインゴットを得た。
【００２２】次に、この合金インゴットを、１０，１０
０，５００，１０００，２０００，３０００，４００
０，５０００（Ｏｅ）の直流磁界を印加した管状炉心内
で、大気圧水素気流中で、室温から８５０℃まで加熱
し、２時間保持した後、炉内を真空ポンプで１０-6ｔｏ
ｒｒまで排気し、２時間保持した後、インゴットを真空
中で室温まで急冷した。
０，５００，１０００，２０００，３０００，４００
０，５０００（Ｏｅ）の直流磁界を印加した管状炉心内
で、大気圧水素気流中で、室温から８５０℃まで加熱
し、２時間保持した後、炉内を真空ポンプで１０-6ｔｏ
ｒｒまで排気し、２時間保持した後、インゴットを真空
中で室温まで急冷した。
【００２３】次に、上記処理を行ったインゴットを、５
０μｍ以下に粉砕し、これら粉末をそれぞれ、３０（Ｋ
Ｏｅ）の直流磁界中で配向させパラフィンで固定した
後、ＶＳＭを使用して、合金粉末の磁気特性を測定し
た。
０μｍ以下に粉砕し、これら粉末をそれぞれ、３０（Ｋ
Ｏｅ）の直流磁界中で配向させパラフィンで固定した
後、ＶＳＭを使用して、合金粉末の磁気特性を測定し
た。
【００２４】その結果を表２及び図２に示す。 表２及び図２中、Ｂｒ、（ＢＨ）ｍａｘの値は、粉末試
料の密度を１００％に換算した値である。
料の密度を１００％に換算した値である。
【００２５】表２及び図２から明らかなように、インゴ
ットの水素化−脱水素化処理を、１００（Ｏｅ）以上の
直流磁界中で行った場合は、粉末のＢｒ、および、（Ｂ
Ｈ）ｍａｘが著しく向上していることがわかる。
ットの水素化−脱水素化処理を、１００（Ｏｅ）以上の
直流磁界中で行った場合は、粉末のＢｒ、および、（Ｂ
Ｈ）ｍａｘが著しく向上していることがわかる。
【００２６】ここでIＨCは、実施例１、２のどちらにお
いても、磁場印加の有無による差はなく、本発明におけ
るＢｒ、（ＢＨ）ｍａｘの向上が、Ｃｏの添加と磁場中
水素化−脱水素化による、粉末の磁気的配向度向上によ
るものである。したがって、実施例１、２の結果より、
本発明により磁気的に異方性を有するＮｄ−Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｂ系合金粉末が得られるものである。
いても、磁場印加の有無による差はなく、本発明におけ
るＢｒ、（ＢＨ）ｍａｘの向上が、Ｃｏの添加と磁場中
水素化−脱水素化による、粉末の磁気的配向度向上によ
るものである。したがって、実施例１、２の結果より、
本発明により磁気的に異方性を有するＮｄ−Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｂ系合金粉末が得られるものである。
【００２７】尚、本実施例においては、３０ｗｔ％Ｎｄ
−１.０ｗｔ％Ｂ−０〜２０ｗｔ％Ｃｏ−ｂａｌ．Ｆｅ
の結果についてのみ述べているが、本発明はそれのみに
限定されるのではなく、Ｎｄ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｂを主成分
として含有する合金系であれば、その他の組成比である
か、或いは、少量の微量元素を含む同一組成系合金で
も、同様の結果が得られることは、容易に推察できるも
のである。
−１.０ｗｔ％Ｂ−０〜２０ｗｔ％Ｃｏ−ｂａｌ．Ｆｅ
の結果についてのみ述べているが、本発明はそれのみに
限定されるのではなく、Ｎｄ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｂを主成分
として含有する合金系であれば、その他の組成比である
か、或いは、少量の微量元素を含む同一組成系合金で
も、同様の結果が得られることは、容易に推察できるも
のである。
【００２８】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、残
留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネルギー積［（ＢＨ）ｍａ
ｘ］等の磁気特性の高い異方性ボンド磁石用粉末を得る
ことができた。
留磁束密度（Ｂｒ）、最大エネルギー積［（ＢＨ）ｍａ
ｘ］等の磁気特性の高い異方性ボンド磁石用粉末を得る
ことができた。
【図１】実施例１における、合金中のＣｏ含有量と粉末
の磁気特性の関係を示す図。図１（ａ）は磁気特性がI
ＨCの場合を示す図。図１（ｂ）は磁気特性が（ＢＨ）
ｍａｘの場合を示す図。図１（ｃ）は磁気特性がＢｒの
場合を示す図。
の磁気特性の関係を示す図。図１（ａ）は磁気特性がI
ＨCの場合を示す図。図１（ｂ）は磁気特性が（ＢＨ）
ｍａｘの場合を示す図。図１（ｃ）は磁気特性がＢｒの
場合を示す図。
【図２】実施例２における、水素化−脱水素化処理過程
における、直流磁場強度と粉末の磁気特性の関係を示す
図。図２（ａ）は磁気特性が（ＢＨ）ｍａｘの場合を示
す図。図２（ｂ）は磁気特性がＢｒの場合を示す図。
における、直流磁場強度と粉末の磁気特性の関係を示す
図。図２（ａ）は磁気特性が（ＢＨ）ｍａｘの場合を示
す図。図２（ｂ）は磁気特性がＢｒの場合を示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２２Ｃ 38/00 ３０３ Ｄ Ｈ０１Ｆ 1/053
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｒ−Ｔ−Ｂ系合金高分子複合型磁石用粉
末（Ｒ：Ｙを含む希土類元素、Ｔ：遷移金属元素）にお
いて、前記Ｔの組成はＣｏが０ｗｔ％〜２０ｗｔ％（０
は含まない）である前記高分子複合型磁石用粉末を用い
て溶解して得られたＲ−Ｔ−Ｂ系合金を１００（Ｏｅ）
以上の一方向磁界中で水素中で加熱処理した後、脱水素
処理を行い、その後粉砕して得られることを特徴とする
Ｒ−Ｔ−Ｂ系合金高分子複合型希土類磁石用粉末。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6129575A JPH07312307A (ja) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | 高分子複合型希土類磁石用粉末 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6129575A JPH07312307A (ja) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | 高分子複合型希土類磁石用粉末 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07312307A true JPH07312307A (ja) | 1995-11-28 |
Family
ID=15012864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6129575A Pending JPH07312307A (ja) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | 高分子複合型希土類磁石用粉末 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07312307A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014523142A (ja) * | 2011-07-20 | 2014-09-08 | ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 磁性材料およびその製造法 |
| CN106473308A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-03-08 | 深圳万发创新进出口贸易有限公司 | 一种基于物联网的智能运动鞋 |
-
1994
- 1994-05-18 JP JP6129575A patent/JPH07312307A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014523142A (ja) * | 2011-07-20 | 2014-09-08 | ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 磁性材料およびその製造法 |
| CN106473308A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-03-08 | 深圳万发创新进出口贸易有限公司 | 一种基于物联网的智能运动鞋 |
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