JPH08181009A - 永久磁石とその製造方法 - Google Patents
永久磁石とその製造方法Info
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- JPH08181009A JPH08181009A JP6335149A JP33514994A JPH08181009A JP H08181009 A JPH08181009 A JP H08181009A JP 6335149 A JP6335149 A JP 6335149A JP 33514994 A JP33514994 A JP 33514994A JP H08181009 A JPH08181009 A JP H08181009A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 析出硬化型磁石において，高保磁力，及び高
エネルギー積を可能ならしめる永久磁石とその製造方法
を提供すること。 【構成】 永久磁石は，重量百分率で，２３〜２７％の
Ｒ（ＲはＹを含む希土類金属の内の少なくとも１種）と
３〜６％（但し，６は含まず）のＣｕと１０〜２５％の
Ｆｅと１．５〜４％のＺｒと残部が実質的にＣｏとから
成る合金である。この合金は希土類コバルトを主体とす
る金属間化合物を含有する。この金属間化合物は微細構
造をもち，金属間化合物の結晶のｃ面に平行にＺｒ含有
板状相が存在する。
エネルギー積を可能ならしめる永久磁石とその製造方法
を提供すること。 【構成】 永久磁石は，重量百分率で，２３〜２７％の
Ｒ（ＲはＹを含む希土類金属の内の少なくとも１種）と
３〜６％（但し，６は含まず）のＣｕと１０〜２５％の
Ｆｅと１．５〜４％のＺｒと残部が実質的にＣｏとから
成る合金である。この合金は希土類コバルトを主体とす
る金属間化合物を含有する。この金属間化合物は微細構
造をもち，金属間化合物の結晶のｃ面に平行にＺｒ含有
板状相が存在する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，希土類コバルト磁石に
関するものであり，更に詳しくは，Ｒ（但し，ＲはＹを
含む希土類金属の内の少なくとも１種）−コバルト金属
間化合物を主体とし，この主体にＣｕ，Ｆｅ，又はＺｒ
添加した特定組成のＲ2 Ｃｏ17系析出硬化型永久磁石に
関するものである。
関するものであり，更に詳しくは，Ｒ（但し，ＲはＹを
含む希土類金属の内の少なくとも１種）−コバルト金属
間化合物を主体とし，この主体にＣｕ，Ｆｅ，又はＺｒ
添加した特定組成のＲ2 Ｃｏ17系析出硬化型永久磁石に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】希土類金属とＣｏとの間に多くの金属間
化合物が存在することは，以前からよく知られていた。
金属化合物の内で，ＲＣｏ5 を中心とした強磁性化合物
は，結晶磁気異方性が極めて大きく，しかも飽和磁束密
度も高いことから，優れた永久磁石となることが指摘さ
れた。これをきっかけとして，以後多くの研究によって
従来の磁石に比較してはるかに高い特性を持つ希土類コ
バルト磁石が工業化されるに至った。ＲＣｏ5 系合金の
うち，特にＳｍＣｏ5 では３０ＫＯｅに至る高い保磁力
（ iＨc ）をもち，最大エネルギー積｛（ＢＨ）ｍ｝も
２５ＭＧＯｅに達している。
化合物が存在することは，以前からよく知られていた。
金属化合物の内で，ＲＣｏ5 を中心とした強磁性化合物
は，結晶磁気異方性が極めて大きく，しかも飽和磁束密
度も高いことから，優れた永久磁石となることが指摘さ
れた。これをきっかけとして，以後多くの研究によって
従来の磁石に比較してはるかに高い特性を持つ希土類コ
バルト磁石が工業化されるに至った。ＲＣｏ5 系合金の
うち，特にＳｍＣｏ5 では３０ＫＯｅに至る高い保磁力
（ iＨc ）をもち，最大エネルギー積｛（ＢＨ）ｍ｝も
２５ＭＧＯｅに達している。
【０００３】これに対して，析出硬化型永久磁石である
Ｒ2 Ｃｏ17系合金は，Ｃｏに対しＲの割合が少なく安価
であり，飽和磁束密度が高く，高いエネルギー積をもっ
ている。それ以後，多くの研究により，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚ
ｒを添加した特定組成において，最大エネルギー積で３
０ＭＧＯｅの特性が得られている。例えば，特公平１−
４６５７５号公報（以下，従来例１と呼ぶ）には，２４
〜２８ｗｔ％の希土類金属Ｒ，１〜５ｗｔ％の銅Ｃｕ，
１〜３５ｗｔ％の鉄Ｆｅ，０．５〜６ｗｔ％の（Ｍ＝Ｎ
ｂ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｈｆ，Ｔｉ，Ｖ），及び２２〜７３．
５ｗｔ％のＣｏを含有し，微細組織として，セル間距離
５００オングストローム以上のセル構造を有する析出硬
化型永久磁石が示されている。また，特公平２−５２４
１３号公報（以下，従来例２と呼ぶ）には，Ｃｅ−Ｃｏ
−Ｃｕ−Ｚｒ−Ｆｅ系，Ｃｅ−Ｓｍ−Ｃｏ−Ｃｕ−Ｚｒ
−Ｆｅ系（但し，ＳｍはＣｅとＳｍとの合計重量の８０
％以下）の永久磁石において，結晶のｃ面に平行にジル
コニウム含有相が相互の平均感覚が５０００オングスト
ローム以下にて存在する永久磁石が示されている。
Ｒ2 Ｃｏ17系合金は，Ｃｏに対しＲの割合が少なく安価
であり，飽和磁束密度が高く，高いエネルギー積をもっ
ている。それ以後，多くの研究により，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚ
ｒを添加した特定組成において，最大エネルギー積で３
０ＭＧＯｅの特性が得られている。例えば，特公平１−
４６５７５号公報（以下，従来例１と呼ぶ）には，２４
〜２８ｗｔ％の希土類金属Ｒ，１〜５ｗｔ％の銅Ｃｕ，
１〜３５ｗｔ％の鉄Ｆｅ，０．５〜６ｗｔ％の（Ｍ＝Ｎ
ｂ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｈｆ，Ｔｉ，Ｖ），及び２２〜７３．
５ｗｔ％のＣｏを含有し，微細組織として，セル間距離
５００オングストローム以上のセル構造を有する析出硬
化型永久磁石が示されている。また，特公平２−５２４
１３号公報（以下，従来例２と呼ぶ）には，Ｃｅ−Ｃｏ
−Ｃｕ−Ｚｒ−Ｆｅ系，Ｃｅ−Ｓｍ−Ｃｏ−Ｃｕ−Ｚｒ
−Ｆｅ系（但し，ＳｍはＣｅとＳｍとの合計重量の８０
％以下）の永久磁石において，結晶のｃ面に平行にジル
コニウム含有相が相互の平均感覚が５０００オングスト
ローム以下にて存在する永久磁石が示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで，Ｒ2 ＣＯ17
系合金は，時効によってＲＣｏ5 相とＲ2 Ｃｏ17相とが
２相分離して，磁気硬化して好ましい磁気特性を示し，
また，Ｒ2 Ｃｏ17系合金は，微細組織としてセル構造を
有することが知られている。セル構造は，セル間の境界
が明確に区別され，電子線回折パターンの解析結果よ
り，セル内部は菱面体構造の２／１７相，又セル境界は
六方晶構造の１／５相をもつとされている。
系合金は，時効によってＲＣｏ5 相とＲ2 Ｃｏ17相とが
２相分離して，磁気硬化して好ましい磁気特性を示し，
また，Ｒ2 Ｃｏ17系合金は，微細組織としてセル構造を
有することが知られている。セル構造は，セル間の境界
が明確に区別され，電子線回折パターンの解析結果よ
り，セル内部は菱面体構造の２／１７相，又セル境界は
六方晶構造の１／５相をもつとされている。
【０００５】従来例１において，Ｒ2 Ｃｏ17系合金の保
磁力は，このセル構造のサイズに起因することがわかっ
ている。Ｒ2 Ｃｏ17に，Ｃｕ，ＦｅおよびＺｒを添加し
た系では，時効時間を長くするとともにセルサイズは粗
大化し，セル径サイズが約７００オングストロームにな
ったとき保磁力が最大となり，それ以上時効時間を長く
するとセル径の増大に伴い保磁力が低下するとされてい
る。この限界の値は，約６０００オングストローム前後
であることが示されている。しかしながら，従来例１に
おいて，ＲＣｏ5 相とＲ2 Ｃｏ17相以外の相構造につい
ては全くふれていない。
磁力は，このセル構造のサイズに起因することがわかっ
ている。Ｒ2 Ｃｏ17に，Ｃｕ，ＦｅおよびＺｒを添加し
た系では，時効時間を長くするとともにセルサイズは粗
大化し，セル径サイズが約７００オングストロームにな
ったとき保磁力が最大となり，それ以上時効時間を長く
するとセル径の増大に伴い保磁力が低下するとされてい
る。この限界の値は，約６０００オングストローム前後
であることが示されている。しかしながら，従来例１に
おいて，ＲＣｏ5 相とＲ2 Ｃｏ17相以外の相構造につい
ては全くふれていない。
【０００６】また，従来例２のＣｅを必須成分として含
むＲ2 Ｃｏ17系合金においては，ジルコニウム含有相に
ついて述べられ，特性が劣化するｃ面に平行のこのジル
コニウム含有相の相互の平均間隔の上限値は，５０００
オングストロームとされている。しかし，Ｃｅを含む組
成範囲内のジルコニウム含有相の相構造ついてのみ述べ
ているだけであって，Ｃｅを含まないものやそのほかの
相構造の詳細については，全く示されていない。
むＲ2 Ｃｏ17系合金においては，ジルコニウム含有相に
ついて述べられ，特性が劣化するｃ面に平行のこのジル
コニウム含有相の相互の平均間隔の上限値は，５０００
オングストロームとされている。しかし，Ｃｅを含む組
成範囲内のジルコニウム含有相の相構造ついてのみ述べ
ているだけであって，Ｃｅを含まないものやそのほかの
相構造の詳細については，全く示されていない。
【０００７】そこで，本発明の技術的課題は，希土類と
してＳｍを主成分とする希土類コバルト系析出硬化型磁
石において，微細構造を考察し，高保磁力，及び高エネ
ルギー積を可能ならしめる永久磁石及びその製造方法を
提供することにある。
してＳｍを主成分とする希土類コバルト系析出硬化型磁
石において，微細構造を考察し，高保磁力，及び高エネ
ルギー積を可能ならしめる永久磁石及びその製造方法を
提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は，重量百分率
で，２３〜２７％のＲ（但し，ＲはＹを含む希土類金属
の内の少なくとも１種）と３〜６％（６は含まず）のＣ
ｕと１０〜２５％のＦｅと１．５〜４％のＺｒと残部が
実質的にＣｏとから成る組成を有する合金であって，前
記合金は希土類コバルトを主体とする金属間化合物を含
有し，微細構造としてセル構造を有し，前記セル構造に
おいてセル内部がＲ2 Ｃｏ17の主成分相をもち，且つセ
ル境界部がＲＣｏ5 を主成分とする相と金属間化合物の
結晶のｃ面に平行にＺｒ含有板状相との２つの相によっ
て囲まれた微細組織をもつことを特徴とする。
で，２３〜２７％のＲ（但し，ＲはＹを含む希土類金属
の内の少なくとも１種）と３〜６％（６は含まず）のＣ
ｕと１０〜２５％のＦｅと１．５〜４％のＺｒと残部が
実質的にＣｏとから成る組成を有する合金であって，前
記合金は希土類コバルトを主体とする金属間化合物を含
有し，微細構造としてセル構造を有し，前記セル構造に
おいてセル内部がＲ2 Ｃｏ17の主成分相をもち，且つセ
ル境界部がＲＣｏ5 を主成分とする相と金属間化合物の
結晶のｃ面に平行にＺｒ含有板状相との２つの相によっ
て囲まれた微細組織をもつことを特徴とする。
【０００９】ここで，本発明の永久磁石の組成を限定し
た理由は，次の通りである。Ｙを含む希土類金属の内の
少なくとも１種からなるＲが２７ｗｔ％を越えると飽和
磁束密度（Ｂｒ）が低下する。又Ｒが２３ｗｔ％未満で
は一定の保磁力（ iＨc ）は得られるが，減磁曲線の角
型性が悪く磁気特性が劣化するためである。また，Ｃｕ
量が３ｗｔ％未満では iＨc が低く，６ｗｔ％以上にな
るとキュリー点とＢｒが低下するからである。また，Ｆ
ｅ量に関しては，１０ｗｔ％未満ではＢｒが低下し，３
５ｗｔ％を越えると iＨc が低下するからである。更
に，Ｚｒ量が１．５〜４ｗｔ％の範囲外では iＨc およ
びエネルギー積｛（ＢＨ）ｍ｝が低下するからである。
た理由は，次の通りである。Ｙを含む希土類金属の内の
少なくとも１種からなるＲが２７ｗｔ％を越えると飽和
磁束密度（Ｂｒ）が低下する。又Ｒが２３ｗｔ％未満で
は一定の保磁力（ iＨc ）は得られるが，減磁曲線の角
型性が悪く磁気特性が劣化するためである。また，Ｃｕ
量が３ｗｔ％未満では iＨc が低く，６ｗｔ％以上にな
るとキュリー点とＢｒが低下するからである。また，Ｆ
ｅ量に関しては，１０ｗｔ％未満ではＢｒが低下し，３
５ｗｔ％を越えると iＨc が低下するからである。更
に，Ｚｒ量が１．５〜４ｗｔ％の範囲外では iＨc およ
びエネルギー積｛（ＢＨ）ｍ｝が低下するからである。
【００１０】この様な組成を有する本発明の永久磁石で
は，その微細構造を透過型電子顕微鏡で観察されるよう
なセル構造を有し，このセル構造においてセル内部がＲ
2 Ｃｏ17の主成分相をもち，且つセル境界部がＲＣｏ5
を主成分とする相とＺｒ含有板状相の２つの相によって
囲まれた微細組織をもち，相隣りあうセルのセル中心間
の距離は５００オングストローム未満である。望ましく
は，このセル中心間の距離は２００〜４００オングスト
ロームの範囲内が良い。
は，その微細構造を透過型電子顕微鏡で観察されるよう
なセル構造を有し，このセル構造においてセル内部がＲ
2 Ｃｏ17の主成分相をもち，且つセル境界部がＲＣｏ5
を主成分とする相とＺｒ含有板状相の２つの相によって
囲まれた微細組織をもち，相隣りあうセルのセル中心間
の距離は５００オングストローム未満である。望ましく
は，このセル中心間の距離は２００〜４００オングスト
ロームの範囲内が良い。
【００１１】本発明において，以上のようなセル構造を
有するか否かは，走査型電子顕微鏡あるいは透過型電子
顕微鏡により，容易に観察でき検証することができる。
有するか否かは，走査型電子顕微鏡あるいは透過型電子
顕微鏡により，容易に観察でき検証することができる。
【００１２】この様な構成本発明の永久磁石は，以下の
様にして製造される。前記に示した組成となるように，
各原料を配合し，１×１０-2Ｔｏｒｒ以下の真空中にお
いて，高周波溶解炉により溶解し母合金インゴットを得
る。次に，得られた母合金インゴットを粗粉砕し，更に
ジェットミル等を用い不活性雰囲気中で微粉砕し平均粒
径が１〜５μｍの粉末とする。この粉末を７〜２２ＫＯ
ｅの磁場中で磁場に垂直方向，又は平行方向に０．５〜
２．０トン／ｃｍ2 の加圧力によるプレス成型する。そ
の後，この成形体を１×１０-2Ｔｏｒｒ以下の真空中，
又は不活性雰囲気中或いはこれらの組み合わせの雰囲気
において，１１５０〜１２５０℃の温度で焼結し，上記
雰囲気中にて焼結温度よりも１０〜５０℃低い温度で溶
体化処理を行う。溶体化処理後，６０℃／分以上の冷却
速度で急冷する。急冷後，１×１０-2Ｔｏｒｒ以下の真
空中，又は不活性雰囲気中で７００〜８７０℃の温度で
１時間以上加熱保持して時効処理を行う。
様にして製造される。前記に示した組成となるように，
各原料を配合し，１×１０-2Ｔｏｒｒ以下の真空中にお
いて，高周波溶解炉により溶解し母合金インゴットを得
る。次に，得られた母合金インゴットを粗粉砕し，更に
ジェットミル等を用い不活性雰囲気中で微粉砕し平均粒
径が１〜５μｍの粉末とする。この粉末を７〜２２ＫＯ
ｅの磁場中で磁場に垂直方向，又は平行方向に０．５〜
２．０トン／ｃｍ2 の加圧力によるプレス成型する。そ
の後，この成形体を１×１０-2Ｔｏｒｒ以下の真空中，
又は不活性雰囲気中或いはこれらの組み合わせの雰囲気
において，１１５０〜１２５０℃の温度で焼結し，上記
雰囲気中にて焼結温度よりも１０〜５０℃低い温度で溶
体化処理を行う。溶体化処理後，６０℃／分以上の冷却
速度で急冷する。急冷後，１×１０-2Ｔｏｒｒ以下の真
空中，又は不活性雰囲気中で７００〜８７０℃の温度で
１時間以上加熱保持して時効処理を行う。
【００１３】なお，本発明において，これら溶解，微粉
砕，焼結，及び溶体化処理はいずれも真空中あるいは不
活性雰囲気中で行うことより，合金に含有される炭素量
を７００ｐｐｍ以下，酸素量を３０００ｐｐｍ以下に極
力抑えることができ，磁気特性に優れた永久磁石を得る
ことが可能となる。
砕，焼結，及び溶体化処理はいずれも真空中あるいは不
活性雰囲気中で行うことより，合金に含有される炭素量
を７００ｐｐｍ以下，酸素量を３０００ｐｐｍ以下に極
力抑えることができ，磁気特性に優れた永久磁石を得る
ことが可能となる。
【００１４】このような製造工程により磁気硬化がなさ
れ，本発明の永久磁石が得られることになる。
れ，本発明の永久磁石が得られることになる。
【００１５】ついでながら，本発明の永久磁石は，時
計，電動モーター，計器，通信機，コンピューター端末
機，スピーカー，ビデオディスク，及びその他各種部品
に広く利用することができる。
計，電動モーター，計器，通信機，コンピューター端末
機，スピーカー，ビデオディスク，及びその他各種部品
に広く利用することができる。
【００１６】
【作用】本発明においては，析出硬化型磁石の微細構造
にみられるセル構造の他に，希土類コバルト金属間化合
物の結晶のｃ面に平行にＺｒ含有板状相を析出させて，
セル境界での磁壁のピンニイング効果のみならず板状相
による磁壁のピンニイング効果を持たせ，高保磁力，及
び高エネルギー積を得る。
にみられるセル構造の他に，希土類コバルト金属間化合
物の結晶のｃ面に平行にＺｒ含有板状相を析出させて，
セル境界での磁壁のピンニイング効果のみならず板状相
による磁壁のピンニイング効果を持たせ，高保磁力，及
び高エネルギー積を得る。
【００１７】
【実施例】以下，本発明の実施例について説明する。
【００１８】（実施例１）まず，下記表１に示される６
種の組成の合金となるように各原料を配合し，１×１０
-2Ｔｏｒｒ以下の真空中において，高周波溶解炉により
溶解し６種の母合金インゴットを得た，これら母合金イ
ンゴットを粗粉砕し，ジェットミルを用い不活性雰囲気
中で微粉砕し平均粒径４μｍの粉末を得た。この粉末を
１５ＫＯｅの磁場中で１．０トン／ｃｍ2 の加圧力によ
るプレス成型し成型体を得た。このようにして得られた
成型体を，１×１０-2Ｔｏｒｒ以下の真空中，及び不活
性雰囲気中において，１２００〜１２５０℃の温度で焼
結し，次いで１１８０〜１２３０℃にて溶体化処理を施
し，１００℃／分の冷却速度で急冷を行った。急冷後，
不活性雰囲気中で８００℃の温度で３００分加熱保持し
て等温時効処理を行った。
種の組成の合金となるように各原料を配合し，１×１０
-2Ｔｏｒｒ以下の真空中において，高周波溶解炉により
溶解し６種の母合金インゴットを得た，これら母合金イ
ンゴットを粗粉砕し，ジェットミルを用い不活性雰囲気
中で微粉砕し平均粒径４μｍの粉末を得た。この粉末を
１５ＫＯｅの磁場中で１．０トン／ｃｍ2 の加圧力によ
るプレス成型し成型体を得た。このようにして得られた
成型体を，１×１０-2Ｔｏｒｒ以下の真空中，及び不活
性雰囲気中において，１２００〜１２５０℃の温度で焼
結し，次いで１１８０〜１２３０℃にて溶体化処理を施
し，１００℃／分の冷却速度で急冷を行った。急冷後，
不活性雰囲気中で８００℃の温度で３００分加熱保持し
て等温時効処理を行った。
【００１９】この様にして，磁気硬化した６種の永久磁
石につき，透過電子顕微鏡により観察したところ，微細
構造としてセル構造を有し，セル内部がＲ2 ＣＯ17相を
もち，セル境界部がＲＣｏ5 相と，Ｚｒ含有板状相との
２つの相によって囲まれた微細組織を有することが確認
された。また，各永久磁石材料につき，磁気特性を測定
したところ，下記表１の結果を得た。
石につき，透過電子顕微鏡により観察したところ，微細
構造としてセル構造を有し，セル内部がＲ2 ＣＯ17相を
もち，セル境界部がＲＣｏ5 相と，Ｚｒ含有板状相との
２つの相によって囲まれた微細組織を有することが確認
された。また，各永久磁石材料につき，磁気特性を測定
したところ，下記表１の結果を得た。
【００２０】
【表１】 上記表１から明らかなように，本発明の実施例１に係る
永久磁石は，実用に供するＢｒ， iＨc ，（ＢＨ）ｍを
もつことがわかる。
永久磁石は，実用に供するＢｒ， iＨc ，（ＢＨ）ｍを
もつことがわかる。
【００２１】（実施例２）Ｓｍ２５．９ｗｔ％，Ｃｕ
４．５ｗｔ％，Ｆｅ１５．０ｗｔ％，Ｚｒ３．１ｗｔ％
および残部Ｃｏからなる組成の合金につき，実施例１と
同様にして溶解，粉砕，成型，焼結および溶体化処理を
順次施した。
４．５ｗｔ％，Ｆｅ１５．０ｗｔ％，Ｚｒ３．１ｗｔ％
および残部Ｃｏからなる組成の合金につき，実施例１と
同様にして溶解，粉砕，成型，焼結および溶体化処理を
順次施した。
【００２２】次いで不活性雰囲気中にて，等温時効温度
を８００℃として，下記表２に示される５種類の等温時
効時間，最短６分，最長９００分の範囲内で時効処理を
施した。その結果を下記表２に示す。
を８００℃として，下記表２に示される５種類の等温時
効時間，最短６分，最長９００分の範囲内で時効処理を
施した。その結果を下記表２に示す。
【００２３】
【表２】 次に，エネルギー分散型Ｘ線分析装置を装備した透過型
電子顕微鏡を用いて，保磁力の異なる供試材の微細組織
を観察し，Ｚｒ含有板状相を同定した。微細構造として
セル構造を有し，セル内部がＲ2 Ｃｏ17相をもち，セル
境界部がＲＣｏ5 相と，Ｚｒ含有板状相との２つの相に
よって囲まれた微細組織を有することが確認された。
電子顕微鏡を用いて，保磁力の異なる供試材の微細組織
を観察し，Ｚｒ含有板状相を同定した。微細構造として
セル構造を有し，セル内部がＲ2 Ｃｏ17相をもち，セル
境界部がＲＣｏ5 相と，Ｚｒ含有板状相との２つの相に
よって囲まれた微細組織を有することが確認された。
【００２４】本発明による供試材９，１１の永久磁石の
微細組織写真（結晶のａ面）を各々図１，図２に示す。
その時の格子像を現すナノ組織写真を各々図３，図４に
示す。写真より相隣りあうセルのセル中心間の距離は１
００〜４００オングストロームである。等温時効時間の
増加とともに保磁力 iＨc も大きくなる関係があること
が分かる。Ｚｒ含有板状相がｃ軸方向に垂直に，即ちｃ
面と平行に多数存在している。Ｚｒ含有板状相とセル内
部のＲ2 Ｃｏ17相のエネルギー分散型Ｘ線分析を行った
結果を各々図５，及び図６に示す。
微細組織写真（結晶のａ面）を各々図１，図２に示す。
その時の格子像を現すナノ組織写真を各々図３，図４に
示す。写真より相隣りあうセルのセル中心間の距離は１
００〜４００オングストロームである。等温時効時間の
増加とともに保磁力 iＨc も大きくなる関係があること
が分かる。Ｚｒ含有板状相がｃ軸方向に垂直に，即ちｃ
面と平行に多数存在している。Ｚｒ含有板状相とセル内
部のＲ2 Ｃｏ17相のエネルギー分散型Ｘ線分析を行った
結果を各々図５，及び図６に示す。
【００２５】図５に示すように，Ｚｒ含有板状相が存在
する部分からは，Ｚｒが多く検出されるが，図６に示す
セル内部のＲ2 Ｃｏ17相からは，ほとんどＺｒは検出さ
れない。
する部分からは，Ｚｒが多く検出されるが，図６に示す
セル内部のＲ2 Ｃｏ17相からは，ほとんどＺｒは検出さ
れない。
【００２６】（実施例３）Ｓｍ２５．７ｗｔ％，Ｃｕ
４．３ｗｔ％，Ｆｅ１４．９ｗｔ％，Ｚｒ３．０ｗｔ％
および残部Ｃｏからなる組成の合金につき，実施例１と
同様にして溶解，粉砕，成型，焼結，溶体化処理，およ
び時効処理を施した。又，各永久磁石材料につき，ガス
含有量の測定を行った。その結果を磁気特性と合わせて
下記表３に示す。
４．３ｗｔ％，Ｆｅ１４．９ｗｔ％，Ｚｒ３．０ｗｔ％
および残部Ｃｏからなる組成の合金につき，実施例１と
同様にして溶解，粉砕，成型，焼結，溶体化処理，およ
び時効処理を施した。又，各永久磁石材料につき，ガス
含有量の測定を行った。その結果を磁気特性と合わせて
下記表３に示す。
【００２７】
【表３】 上記表３の結果のように本発明の実施例３に係る永久磁
石は，炭素量が７００ｐｐｍ以下，酸素量３０００ｐｐ
ｍ以下のとき実用に供するＢｒ， iＨc ，（ＢＨ）ｍを
示し，きわめて高い角型比を示すことがわかる。
石は，炭素量が７００ｐｐｍ以下，酸素量３０００ｐｐ
ｍ以下のとき実用に供するＢｒ， iＨc ，（ＢＨ）ｍを
示し，きわめて高い角型比を示すことがわかる。
【００２８】（実施例４）Ｓｍ２５．８ｗｔ％，Ｃｕ
４．５ｗｔ％，Ｆｅ１５．０ｗｔ％，Ｚｒ３．０ｗｔ％
および残部Ｃｏからなる組成の合金につき，実施例１と
同様にして溶解，粉砕，成型，焼結および溶体化処理を
順次施した。次いで溶体化処理後の急冷を下記表４に示
される５種類の冷却速度，３０℃〜３００℃／分の範囲
内で行った。急冷後，不活性雰囲気中で８００℃の温度
で３００分加熱保持して等温時効処理を行った。その結
果を下記表４に示す。
４．５ｗｔ％，Ｆｅ１５．０ｗｔ％，Ｚｒ３．０ｗｔ％
および残部Ｃｏからなる組成の合金につき，実施例１と
同様にして溶解，粉砕，成型，焼結および溶体化処理を
順次施した。次いで溶体化処理後の急冷を下記表４に示
される５種類の冷却速度，３０℃〜３００℃／分の範囲
内で行った。急冷後，不活性雰囲気中で８００℃の温度
で３００分加熱保持して等温時効処理を行った。その結
果を下記表４に示す。
【００２９】
【表４】 上記表４の結果のように本発明の実施例４に係る永久磁
石は，溶体化後の急冷速度を６０℃／分以上のとき実用
に供するＢｒ， iＨc ，（ＢＨ）ｍを示し，きわめて高
い角型比を示すことがわかる。
石は，溶体化後の急冷速度を６０℃／分以上のとき実用
に供するＢｒ， iＨc ，（ＢＨ）ｍを示し，きわめて高
い角型比を示すことがわかる。
【００３０】
【発明の効果】以上述べた様に，本発明においては，溶
解，微粉砕，焼結，溶体化処理後急冷し，等温時効を施
すことにより，微細構造としてセル構造を有し，セル内
部がＲ2 Ｃｏ17の主成分相をもち，セル境界部がＲＣｏ
5 を主成分とする相と，Ｚｒ含有板状相との２つの相に
よって囲まれた微細構造をもち，高保磁力，及び高エネ
ルギー積等の磁気特性に優れた永久磁石とその製造方法
の提供が可能となった。
解，微粉砕，焼結，溶体化処理後急冷し，等温時効を施
すことにより，微細構造としてセル構造を有し，セル内
部がＲ2 Ｃｏ17の主成分相をもち，セル境界部がＲＣｏ
5 を主成分とする相と，Ｚｒ含有板状相との２つの相に
よって囲まれた微細構造をもち，高保磁力，及び高エネ
ルギー積等の磁気特性に優れた永久磁石とその製造方法
の提供が可能となった。
【図１】本発明の実施例２に係る微細組織をもつ永久磁
石の金属組織を示す透過型電子顕微鏡写真である。
石の金属組織を示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図２】本発明の実施例２に係る微細組織をもつ永久磁
石の金属組織を示す透過型電子顕微鏡写真である。
石の金属組織を示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図３】図１の永久磁石のナノ組織を説明するための金
属組織を示す透過型電子顕微鏡写真である。
属組織を示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図４】図２の永久磁石のナノ組織を説明するための金
属組織を示す透過型電子顕微鏡写真である。
属組織を示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図５】図１の永久磁石のそれぞれＺｒ含有板状相とセ
ル内部のＲ2 Ｃｏ17相のエネルギー分散分析図である。
ル内部のＲ2 Ｃｏ17相のエネルギー分散分析図である。
【図６】図２の永久磁石のそれぞれＺｒ含有板状相とセ
ル内部のＲ2 Ｃｏ17相のエネルギー分散分析図である。
ル内部のＲ2 Ｃｏ17相のエネルギー分散分析図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年２月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，希土類コバルト磁石に
関するものであり，更に詳しくは，Ｒ（但し，ＲはＹを
含む希土類金属の内の少なくとも１種）−コバルト金属
間化合物を主体とし，この主体にＣｕ，Ｆｅ，及びＺｒ
添加した特定組成のＲ２Ｃｏ１７系析出硬化型永久磁石
に関するものである。
関するものであり，更に詳しくは，Ｒ（但し，ＲはＹを
含む希土類金属の内の少なくとも１種）−コバルト金属
間化合物を主体とし，この主体にＣｕ，Ｆｅ，及びＺｒ
添加した特定組成のＲ２Ｃｏ１７系析出硬化型永久磁石
に関するものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】これに対して，析出硬化型永久磁石である
Ｒ２Ｃｏ１７系合金は，Ｃｏに対しＲの割合が少なく安
価であり，飽和磁束密度が高く，高いエネルギー積をも
っている。それ以後，多くの研究により，Ｃｕ，Ｆｅ，
Ｚｒを添加した特定組成において，最大エネルギー積で
３０ＭＧＯｅの特性が得られている。例えば，特公平１
−４６５７５号公報（以下，従来例１と呼ぶ）には，２
４〜２８ｗｔ％の希土類金属Ｒ，１〜５ｗｔ％の銅Ｃ
ｕ，１〜３５ｗｔ％の鉄Ｆｅ，０．５〜６ｗｔ％の（Ｍ
＝Ｎｂ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｈｆ，Ｔｉ，Ｖ），及び２２〜７
３．５ｗｔ％のＣｏを含有し，微細組織として，セル間
距離５００オングストローム以上のセル構造を有する析
出硬化型永久磁石が示されている。また，特公平２−５
２４１３号公報（以下，従来例２と呼ぶ）には，Ｃｅ−
Ｃｏ−Ｃｕ−Ｚｒ−Ｆｅ系，Ｃｅ−Ｓｍ−Ｃｏ−Ｃｕ−
Ｚｒ−Ｆｅ系（但し，ＳｍはＣｅとＳｍとの合計重量の
８０％以下）の永久磁石において，結晶のｃ面に平行に
ジルコニウム含有相が相互の平均間隔が５０００オング
ストローム以下にて存在する永久磁石が示されている。
Ｒ２Ｃｏ１７系合金は，Ｃｏに対しＲの割合が少なく安
価であり，飽和磁束密度が高く，高いエネルギー積をも
っている。それ以後，多くの研究により，Ｃｕ，Ｆｅ，
Ｚｒを添加した特定組成において，最大エネルギー積で
３０ＭＧＯｅの特性が得られている。例えば，特公平１
−４６５７５号公報（以下，従来例１と呼ぶ）には，２
４〜２８ｗｔ％の希土類金属Ｒ，１〜５ｗｔ％の銅Ｃ
ｕ，１〜３５ｗｔ％の鉄Ｆｅ，０．５〜６ｗｔ％の（Ｍ
＝Ｎｂ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｈｆ，Ｔｉ，Ｖ），及び２２〜７
３．５ｗｔ％のＣｏを含有し，微細組織として，セル間
距離５００オングストローム以上のセル構造を有する析
出硬化型永久磁石が示されている。また，特公平２−５
２４１３号公報（以下，従来例２と呼ぶ）には，Ｃｅ−
Ｃｏ−Ｃｕ−Ｚｒ−Ｆｅ系，Ｃｅ−Ｓｍ−Ｃｏ−Ｃｕ−
Ｚｒ−Ｆｅ系（但し，ＳｍはＣｅとＳｍとの合計重量の
８０％以下）の永久磁石において，結晶のｃ面に平行に
ジルコニウム含有相が相互の平均間隔が５０００オング
ストローム以下にて存在する永久磁石が示されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】そこで，本発明の技術的課題は，希土類と
してＳｍを主成分とする希土類コバルト系析出硬化型磁
石において，微細構造を考察し，高保磁力，及び高エネ
ルギー積を可能ならしめる永久磁石とその製造方法を提
供することにある。
してＳｍを主成分とする希土類コバルト系析出硬化型磁
石において，微細構造を考察し，高保磁力，及び高エネ
ルギー積を可能ならしめる永久磁石とその製造方法を提
供することにある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】ここで，本発明の永久磁石の組成を限定し
た理由は，次の通りである。Ｙを含む希土類金属の内の
少なくとも１種からなるＲが２７ｗｔ％を越えると飽和
磁束密度（Ｂｒ）が低下する。又Ｒが２３ｗｔ％未満で
は一定の保磁力（ｉＨｃ）は得られるが，減磁曲線の角
型性が悪く磁気特性が劣化するためである。また，Ｃｕ
量が３ｗｔ％未満ではｉＨｃが低く，６ｗｔ％以上にな
るとキュリー点とＢｒが低下するからである。また，Ｆ
ｅ量に関しては，１０ｗｔ％未満ではＢｒが低下し，２
５ｗｔ％を越えるとｉＨｃが低下するからである。更
に，Ｚｒ量が１．５〜４ｗｔ％の範囲外ではｉＨｃおよ
びエネルギー積｛（ＢＨ）ｍ｝が低下するからである。
た理由は，次の通りである。Ｙを含む希土類金属の内の
少なくとも１種からなるＲが２７ｗｔ％を越えると飽和
磁束密度（Ｂｒ）が低下する。又Ｒが２３ｗｔ％未満で
は一定の保磁力（ｉＨｃ）は得られるが，減磁曲線の角
型性が悪く磁気特性が劣化するためである。また，Ｃｕ
量が３ｗｔ％未満ではｉＨｃが低く，６ｗｔ％以上にな
るとキュリー点とＢｒが低下するからである。また，Ｆ
ｅ量に関しては，１０ｗｔ％未満ではＢｒが低下し，２
５ｗｔ％を越えるとｉＨｃが低下するからである。更
に，Ｚｒ量が１．５〜４ｗｔ％の範囲外ではｉＨｃおよ
びエネルギー積｛（ＢＨ）ｍ｝が低下するからである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】この様な構成の本発明の永久磁石は，以下
の様にして製造される。前記に示した組成となるよう
に，各原料を配合し，１×１０−２Ｔｏｒｒ以下の真空
中において，高周波溶解炉により溶解し母合金インゴッ
トを得る。次に，得られた母合金インゴットを粗粉砕
し，更にジェットミル等を用い不活性雰囲気中で微粉砕
し平均粒径が１〜５μｍの粉末とする。この粉末を７〜
２２ＫＯｅの磁場中で磁場に垂直方向，又は平行方向に
０．５〜２．０トン／ｃｍ２の加圧力によるプレス成形
する。その後，この成形体を１×１０−２Ｔｏｒｒ以下
の真空中，又は不活性雰囲気中或いはこれらの組み合わ
せの雰囲気において，１１５０〜１２５０℃の温度で焼
結し，上記雰囲気中にて焼結温度よりも１０〜５０℃低
い温度で溶体化処理を行う。溶体化処理後，６０℃／分
以上の冷却速度で急冷する。急冷後，１×１０−２Ｔｏ
ｒｒ以下の真空中，又は不活性雰囲気中で７００〜８７
０℃の温度で１時間以上加熱保持して時効処理を行う。
の様にして製造される。前記に示した組成となるよう
に，各原料を配合し，１×１０−２Ｔｏｒｒ以下の真空
中において，高周波溶解炉により溶解し母合金インゴッ
トを得る。次に，得られた母合金インゴットを粗粉砕
し，更にジェットミル等を用い不活性雰囲気中で微粉砕
し平均粒径が１〜５μｍの粉末とする。この粉末を７〜
２２ＫＯｅの磁場中で磁場に垂直方向，又は平行方向に
０．５〜２．０トン／ｃｍ２の加圧力によるプレス成形
する。その後，この成形体を１×１０−２Ｔｏｒｒ以下
の真空中，又は不活性雰囲気中或いはこれらの組み合わ
せの雰囲気において，１１５０〜１２５０℃の温度で焼
結し，上記雰囲気中にて焼結温度よりも１０〜５０℃低
い温度で溶体化処理を行う。溶体化処理後，６０℃／分
以上の冷却速度で急冷する。急冷後，１×１０−２Ｔｏ
ｒｒ以下の真空中，又は不活性雰囲気中で７００〜８７
０℃の温度で１時間以上加熱保持して時効処理を行う。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】（実施例１）まず，下記表１に示されるよ
うに，Ｓｍ，Ｃｅ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｒ，及びＣｏの６種
の組成の合金となるように各原料を配合し，１×１０
−２Ｔｏｒｒ以下の真空中において，高周波溶解炉によ
り溶解し６種の母合金インゴットを得た，これら母合金
インゴットを粗粉砕し，ジェットミルを用い不活性雰囲
気中で微粉砕し平均粒径４μｍの粉末を得た。この粉末
を１５ＫＯｅの磁場中で１．０トン／ｃｍ２の加圧力に
よるプレス成形し成形体を得た。このようにして得られ
た成形体を，１×１０−２Ｔｏｒｒ以下の真空中，及び
不活性雰囲気中において，１２００〜１２５０℃の温度
で焼結し，次いで１１８０〜１２３０℃にて溶体化処理
を施し，１００℃／分の冷却速度で急冷を行った。急冷
後，不活性雰囲気中で８００℃の温度で３００分加熱保
持して等温時効処理を行った。
うに，Ｓｍ，Ｃｅ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｒ，及びＣｏの６種
の組成の合金となるように各原料を配合し，１×１０
−２Ｔｏｒｒ以下の真空中において，高周波溶解炉によ
り溶解し６種の母合金インゴットを得た，これら母合金
インゴットを粗粉砕し，ジェットミルを用い不活性雰囲
気中で微粉砕し平均粒径４μｍの粉末を得た。この粉末
を１５ＫＯｅの磁場中で１．０トン／ｃｍ２の加圧力に
よるプレス成形し成形体を得た。このようにして得られ
た成形体を，１×１０−２Ｔｏｒｒ以下の真空中，及び
不活性雰囲気中において，１２００〜１２５０℃の温度
で焼結し，次いで１１８０〜１２３０℃にて溶体化処理
を施し，１００℃／分の冷却速度で急冷を行った。急冷
後，不活性雰囲気中で８００℃の温度で３００分加熱保
持して等温時効処理を行った。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】
【表１】 上記表１から明らかなように，本発明の実施例１に係る
永久磁石は，実用に供するＢｒ，ｉＨｃ，（ＢＨ）ｍを
もつことがわかる。
永久磁石は，実用に供するＢｒ，ｉＨｃ，（ＢＨ）ｍを
もつことがわかる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】（実施例２）Ｓｍ２５．９ｗｔ％，Ｃｕ
４．５ｗｔ％，Ｆｅ１５．０ｗｔ％，Ｚｒ３．１ｗｔ％
および残部Ｃｏからなる組成の合金につき，実施例１と
同様にして溶解，粉砕，成形，焼結および溶体化処理を
順次施した。
４．５ｗｔ％，Ｆｅ１５．０ｗｔ％，Ｚｒ３．１ｗｔ％
および残部Ｃｏからなる組成の合金につき，実施例１と
同様にして溶解，粉砕，成形，焼結および溶体化処理を
順次施した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】（実施例４）Ｓｍ２５．８ｗｔ％，Ｃｕ
４．５ｗｔ％，Ｆｅ１５．０ｗｔ％，Ｚｒ３．０ｗｔ％
および残部Ｃｏからなる組成の合金につき，実施例１と
同様にして溶解，粉砕，成形，焼結および溶体化処理を
順次施した。次いで溶体化処理後の急冷を下記表４に示
される５種類の冷却速度，３０℃〜３００℃／分の範囲
内で行った。急冷後，不活性雰囲気中で８００℃の温度
で３００分加熱保持して等温時効処理を行った。その結
果を下記表４に示す。
４．５ｗｔ％，Ｆｅ１５．０ｗｔ％，Ｚｒ３．０ｗｔ％
および残部Ｃｏからなる組成の合金につき，実施例１と
同様にして溶解，粉砕，成形，焼結および溶体化処理を
順次施した。次いで溶体化処理後の急冷を下記表４に示
される５種類の冷却速度，３０℃〜３００℃／分の範囲
内で行った。急冷後，不活性雰囲気中で８００℃の温度
で３００分加熱保持して等温時効処理を行った。その結
果を下記表４に示す。
Claims (4)
- 【請求項１】 重量百分率で，２３〜２７％のＲ（Ｒは
Ｙを含む希土類金属の内の少なくとも１種）と３〜６％
（但し，６は含まず）のＣｕと１０〜２５％のＦｅと
１．５〜４％のＺｒと残部が実質的にＣｏとから成る合
金であって，前記合金は希土類コバルトを主体とする金
属間化合物を含有するとともに微細構造をもち，前記微
細構造において前記金属間化合物の結晶のｃ面に平行に
Ｚｒ含有板状相が存在することを特徴とする永久磁石。 - 【請求項２】 請求項１記載の永久磁石において，前記
微細構造としてセル構造を有し，前記セル構造におい
て，セル内部はＲ2 Ｃｏ17の主成分相をもち且つセル境
界部はＲＣｏ5 を主成分とする相と前記板状相との２つ
の相によって囲まれた微細組織を備えていることを特徴
とする永久磁石。 - 【請求項３】 請求項１記載の永久磁石において，前記
合金中の含有炭素量が多くとも７００ｐｐｍで，且つ含
有酸素量が多くとも３０００ｐｐｍであることを特徴と
する永久磁石。 - 【請求項４】 重量百分率で，２３〜２７％のＲ（Ｒは
Ｙを含む希土類金属の内の少なくとも１種）と３〜６％
（但し，６は含まず）のＣｕと１０〜２５％のＦｅと，
１．５〜４％のＺｒと残部が実質的にＣｏとから成る合
金組成を有する永久磁石を製造する方法であって，前記
合金組成となるよう原料を配合し，高周波溶解炉により
多くとも１×１０-2Ｔｏｒｒの真空中において溶解して
母合金インゴットを得る溶解工程と，得られた母合金イ
ンゴットを粗粉砕して粗粉砕粉末を得る粗粉砕工程と，
前記粗粉砕粉末を不活性雰囲気中で微粉砕して平均粒径
が１〜５μｍの微粉砕粉末を得る微粉砕工程と，前記微
粉砕粉末を７〜２２ＫＯｅの磁場中で磁場に垂直方向又
は平行方向に０．５〜２．０トン／ｃｍ2 の加圧力によ
るプレスして成形体を得るプレス工程と，前記成形体
を，多くとも１×１０-2Ｔｏｒｒの真空中，不活性雰囲
気中及びこれらの組み合わせの雰囲気の内のいずれかの
雰囲気中において，１１５０〜１２５０℃の焼結温度で
焼結して焼結体を得る焼結工程と，前記雰囲気中にて前
記焼結温度よりも１０〜５０℃低い温度で熱処理する溶
体化工程と，前記溶体化工程の後，少なくとも６０℃／
分の冷却速度で急冷する急冷工程と，前記急冷工程の
後，多くとも１×１０-2Ｔｏｒｒの真空中又は不活性雰
囲気中で，７００〜８７０℃の温度で少なくとも１時間
加熱保持して時効処理する時効処理工程とを含むことを
特徴とする永久磁石の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33514994A JP3303044B2 (ja) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | 永久磁石とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33514994A JP3303044B2 (ja) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | 永久磁石とその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08181009A true JPH08181009A (ja) | 1996-07-12 |
| JP3303044B2 JP3303044B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=18285317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33514994A Expired - Lifetime JP3303044B2 (ja) | 1994-12-21 | 1994-12-21 | 永久磁石とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3303044B2 (ja) |
Cited By (8)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2013191814A (ja) * | 2012-03-15 | 2013-09-26 | Toshiba Corp | 永久磁石とそれを用いたモータおよび発電機 |
| WO2015037037A1 (ja) * | 2013-09-13 | 2015-03-19 | 株式会社 東芝 | 永久磁石とそれを用いたモータおよび発電機 |
| WO2015140832A1 (ja) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | 株式会社 東芝 | 永久磁石、モータ、および発電機 |
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| US10328064B2 (en) | 2014-12-23 | 2019-06-25 | Fgh Biotech, Inc. | Compositions of fatostatin based heterocyclic compounds and uses thereof |
| US11339142B2 (en) | 2016-09-07 | 2022-05-24 | Fgh Biotech, Inc. | Di-substituted pyrazole compounds for the treatment of diseases |
| US11497738B2 (en) | 2016-04-29 | 2022-11-15 | Fgh Biotech, Inc. | Di-substituted pyrazole compounds for the treatment of diseases |
-
1994
- 1994-12-21 JP JP33514994A patent/JP3303044B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2015037037A1 (ja) * | 2013-09-13 | 2015-03-19 | 株式会社 東芝 | 永久磁石とそれを用いたモータおよび発電機 |
| CN104718585A (zh) * | 2013-09-13 | 2015-06-17 | 株式会社东芝 | 永磁体、以及利用该永磁体的电动机和发电机 |
| WO2015140832A1 (ja) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | 株式会社 東芝 | 永久磁石、モータ、および発電機 |
| JPWO2015140832A1 (ja) * | 2014-03-19 | 2017-04-06 | 株式会社東芝 | 永久磁石、モータ、発電機、車、および永久磁石の製造方法 |
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