JPH073133A

JPH073133A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH073133A
Application number: JP14627893A
Authority: JP
Inventors: Toru Tsukahara; 徹塚原; Kiyoji Takagi; 喜代次高木; Koji Nishida; 耕治西田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1993-06-17
Filing date: 1993-06-17
Publication date: 1995-01-06
Anticipated expiration: 2016-10-15
Also published as: JP3219546B2

Abstract

(57)【要約】【構成】下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する熱可塑性
樹脂組成物。（Ａ）ポリフェニレンエーテル（Ｂ）飽和ポリエステル（Ｃ）一般式（Ｉ）【化１０】（式中、ｎは１又は２、Ａｒは各々特定のアリール基を
表し、Ｒは、ｎが１のとき、特定のアルキレン基又はア
リーレン基を表し、ｎが２のとき、特定のアルカンテト
ライル基を表す）で示される亜リン酸エステルを成分
（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．１〜１
０重量部（Ｄ）酸受容体を成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量
部に対して０．００１〜１０重量部【効果】成分（Ｃ）及び（Ｄ）の配合により、成分
（Ａ）及び（Ｂ）の相溶性が著しく向上し、成分（Ａ）
及び（Ｂ）が本来有する特性を兼ね備えた機械的強度バ
ランスの優れた組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル（以下「ＰＰＥ」という）と飽和ポリエステルを含有
する機械的強度が優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
この組成物はコネクター、イグニッションマニフォール
ド、コイル封止材、歯車、クランク軸等として、耐溶剤
性及び耐熱剛性が優れた自動車部材、電気部材等の工業
材料として有用なエンジニアリングプラスチックであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ＰＰＥは優れた耐熱性、寸法安定性、非
吸湿性及び電気特性などを有するエンジニアリングプラ
スチックとして利用されている。しかし、溶融流動性が
悪く、射出成形又は押出成形等の成形加工が困難であ
り、かつ、その成形体は、耐溶剤性及び耐衝撃性が劣る
という欠点がある。一方、ポリブチレンテレフタレート
に代表される飽和ポリエステルは、成形加工性、耐溶剤
性及び機械的強度が優れたエンジニアプラスチックとし
て、自動車部品や電気・電子機器部品などで幅広く利用
されている。しかし、この樹脂の成形体は、成形収縮率
及び線膨張率が大きく、また、高温における剛性の低下
が大きいという欠点を有する。このため、ＰＰＥと飽和
ポリエステルの良好な特性を併せ持ち、かつ、望ましく
ない性質を相補う樹脂組成物が得られれば、利用分野の
広い優れた樹脂材料の提供が可能となり、その工業的意
味は非常に大きいものといえる。

【０００３】ここで、両樹脂を単純に溶融混合した組成
物が、例えば、特公昭５１−２１６６４号、特開昭４９
−７５６６２号及び同５９−１５９８４７号各公報等に
記載されている。しかしながら、ＰＰＥと飽和ポリエス
テルとは相溶性に乏しく、このような単純なブレンド系
では組成物は均一かつ微細な混合形態となり難い。その
結果、得られた成形品の耐衝撃性、耐熱剛性、寸法精度
及び耐溶剤性において組成物化することにより満足のい
く改善結果は見られず、また、成形品の外観等はかえっ
て悪化する。この相溶性が、ＰＰＥと飽和ポリエステル
とからなるブロック及び／又はグラフト共重合体を組成
物中に添加することで向上することは一般に公知であ
る。このブロック及び／又はグラフト共重合体は、互い
に反応し、結合する官能基を有するＰＰＥと飽和ポリエ
ステルを用いて製造することができる。この官能基とし
てＰＰＥは一般式（II）又は一般式（III)に示すフェノ
ール性の水酸基を分子末端部分に有することが知られて
いる。

【０００４】

【化２】

【０００５】（式中、Ｒ¹ は各々ハロゲン原子、第一級
若しくは第二級アルキル基、アリール基、アミノアルキ
ル基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化
水素オキシ基を表し、Ｒ² は各々水素原子、ハロゲン原
子、第一級若しくは第二級アルキル基、アリール基、ハ
ロ炭化水素基、炭化水素オキシ基又はハロ炭化水素オキ
シ基を表す）

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² の定義は上記と同
じ）

【０００８】一方、飽和ポリエステルについては、エス
テル構造はもちろんのこと、分子末端にカルボキシル基
を有することが知られている。しかし、上記フェノール
性水酸基とカルボン酸の結合反応、すなわち、直接エス
テル化は一般に起こりにくく、反応を活性化する助剤や
その他の方法が種々開発されている。トリフェニルホス
ファイトをフェノール性水酸基とカルボン酸の直接エス
テル化の助剤として用いる方法は、従来から公知である
〔Yamazaki, Higashi: Advances in Polymer Science,
38 1,(1981) 〕。この反応をＰＰＥの分子鎖末端部のフ
ェノール性水酸基と飽和ポリエステルの分子鎖末端部の
カルボキシル基に適用することで、ＰＰＥと飽和ポリエ
ステルのブロック共重合体ができると考えられる。

【０００９】難燃化を目的として、ＰＰＥとポリエステ
エルの組成物にリン化合物（亜リン酸化合物を含む）を
５〜１５重量％加えることが、米国特許第４，６７２，
０８６号明細書に示されている。しかし、ここで例示さ
れているトリス（ノニルフェニル）ホスファイト等で
は、相溶性を改良して良好な物性を有する組成物は得ら
れない。米国特許第５，１２４，４１１号明細書には、
トリフェニルホスファイト等に例示されるＰ（ＯＲ）₃
構造を有する亜リン酸化合物を用いた、ＰＰＥとポリエ
ステルからなるブロック共重合体を含む樹脂組成物の製
造方法が開示されている。この方法では、反応促進のた
めに反応若しくは副反応により分解した亜リン酸化合物
や未反応の亜リン酸化合物を除去することが必須条件と
して示されているが、この組成物の耐衝撃強度等の物性
は満足のいくものではない。それは、この製造法で用い
られている亜リン酸化合物の熱安定性が悪く、またエス
テル縮合剤として反応活性が不足するため、生成するブ
ロック共重体の量が少なく、相溶性が十分に向上してい
ないためと考えられる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＰＰＥと飽
和ポリエステル化合物の相溶性を改良して、機械的強
度、耐熱剛性、耐溶剤性、成形品の外観が優れた熱可塑
性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の亜
リン酸エステル化合物がＰＰＥと飽和ポリエステルの優
れた相溶化剤となることを見出し、更に、上記の課題を
解決するため、鋭意検討を加えた結果、酸受容体を添加
することで、物性を更に向上する樹脂組成物を見出し、
本発明を完成した。すなわち、本発明は、下記の成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する熱可塑性
樹脂組成物である。（Ａ）ＰＰＥ（Ｂ）飽和ポリエステル（Ｃ）一般式（Ｉ）

【００１２】

【化４】

【００１３】（式中、ｎは１又は２を表し、Ａｒは炭素
数６〜３０のアリール基又は置換アリール基を表し、ｎ
が２のとき、Ａｒは同じであっても異なっていてもよ
い。Ｒは、ｎが１のとき、炭素数２〜１８のアルキレン
基又はアリーレン基を表し、ｎが２のとき、炭素数４〜
１８のアルカンテトライル基を表す）で示される亜リン
酸エステルを成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量
部に対して０．１〜１０重量部（Ｄ）酸受容体を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００
重量部に対して０．００１〜１０重量部

【００１４】

【作用】本発明において実現されるＰＰＥ（Ａ）と飽和
ポリエステル（Ｂ）との優れた相溶化は、以下の反応式
（IV）により生成するＸ−ＯＣＯ−ＹなるＰＰＥと飽和
ポリエステルのブロック共重合体によると考えられる。

【００１５】

【化５】

【００１６】（式中、ＸはＰＰＥ残基、Ｙは飽和ポリエ
ステル残基、ｎ、Ｒ及びＡｒは前記と同じ）

【００１７】本発明で使用する特定の亜リン酸エステル
（Ｃ）がＰＰＥと飽和ポリエステルの共重合体を効率よ
く生成する機構については不明である。しかし、亜リン
酸エステルにキレート状置換基とアリール置換基を併せ
持つ構造によりリン原子まわりの電子状態や、立体規制
状態がこの反応に都合よく制御される結果、上記に示し
た反応〔Yamazaki, Higashi:Advances in Polymer Scie
nce, 38 1,(1981)〕に関し、亜リン酸エステル（Ｃ）が
高い反応性を発現するものと推測される。これによりＰ
ＰＥと飽和ポリエステルとの相溶性を改良し得る共重合
体が生成し、したがって、優れた相溶性を有する組成物
を与えたものと考えられる。

【００１８】〈ＰＰＥ（Ａ）〉成分（Ａ）のＰＰＥは、
一般式（Ｖ）

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は前記と同じ）で示
される構造単位を有する単独重合体又は共重合体であ
る。Ｒ¹ 及びＲ² の第一級アルキル基の好適な例は、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミ
ル、イソアミル、２−メチルブチル、２，３−ジメチル
ブチル、２−、３−若しくは４−メチルペンチル又はヘ
プチルである。第二級アルキル基の例は、イソプロピ
ル、sec −ブチル又は１−エチルプロピルである。多く
の場合、Ｒ¹はアルキル基又はフェニル基、特に炭素数
１〜４のアルキル基であり、Ｒ² は水素原子である。

【００２１】ＰＰＥ（Ａ）の具体例としては、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−エチル−６−メチル−１，４−
フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−プロピ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチル
フェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重合
体、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリエ
チルフェノール共重合体、２，６−ジエチルフェノール
／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６
−ジプロピルフェノール／２，３，６−トリメチルフェ
ノール共重合体、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）にスチレンをグラフト重合させたグ
ラフト共重合体、２，６−ジメチルフェノール／２，
３，６−トリメチルフェノール共重合体にスチレンをグ
ラフト重合させたグラフト共重合体等が挙げられる。好
適なＰＰＥの単独重合体としては、例えばポリ（２，６
−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）である。好
適な共重合体としては、２，６−ジメチルフェノールと
２，３，６−トリメチルフェノールとのランダム共重合
体である。

【００２２】ＰＰＥの分子量は通常クロロホルム中で測
定した３０℃の固有粘度が０．２〜０．８dl/g程度のも
のが好ましい。数平均重合度で２５〜４００のものであ
る。ＰＰＥは、通常フェノール化合物の酸化カップリン
グ反応により製造される。ＰＰＥの酸化カップリングに
関しては、数多くの触媒系が知られている。触媒の選択
に関しては特に制限はなく、公知の触媒の何れも用いる
ことができる。例えば、銅、マンガン、コバルト等の重
金属化合物の少なくとも１種を通常は種々の他の物質と
の組み合わせで含むもの等である（例えば米国特許第
４，０４２，０５６号、同第３，３０６，８７４号、同
第３，３０６，８７５号、同第３，３６５，４２２号、
同第３，６３９，６５６号、同第３，６４２，６９９
号、同第３，７３３，２９９号、同第３，８３８，１０
２号、同第３，６６１，８４８号、同第５，０３７，９
４３号各明細書等）。

【００２３】〈飽和ポリエステル（Ｂ）〉成分（Ｂ）の
飽和ポリエステルとしては、種々のポリエステルが使用
可能である。例えば、その一つとして、通常の方法に従
って、ジカルボン酸又はその低級アルキルエステル、酸
ハライド若しくは酸無水物誘導体と、ジヒドロキシ化合
物とを縮合させて製造する熱可塑性ポリエステルが挙げ
られる。このポリエステルを製造するのに適した芳香族
又は脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ｐ，ｐ´−ジカルボキシジフェニルスルホ
ン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシフ
ェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフェノキシ酪
酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉草酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸又は２，７−ナフタレンジカルボン酸
等あるいはこれらのカルボン酸混合物が挙げられる。

【００２４】また飽和ポリエステル（Ｂ）の製造に適す
る脂肪族ジオールとしては、炭素数２〜１２の直鎖アル
キレングリコール、例えばエチレングリコール、１，３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオール等が
挙げられる。また、芳香族ジオールとしては、ｐ−キシ
レングリコール、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒ
ドロキノン、又はこれらの化合物のアルキル置換誘導体
がある。他の適当なジオールとしては、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールも挙げられる。

【００２５】他の好ましい飽和ポリエステル（Ｂ）とし
ては、ラクトンの開環重合によるポリエステルも挙げら
れる。例えば、ポリピバロラクトン、ポリ（ε−カプロ
ラクトン）等である。また、この他に好ましいポリエス
テルとして、溶融状態で液晶を形成するポリマー（Ther
motoropic Liquid Crystal Polymer ; TLCP ）としての
ポリエステルがある。これらの区分にはいるポリエステ
ルとしては、イーストマンコダック社のＸ７Ｇ、ダート
コ社のザイダー（Xydar)、住友化学社のエコノール、ヘ
キスト−セラニーズ社のベクトラ等が代表的な製品であ
る。以上、挙げた飽和ポリエステル（Ｂ）の中でも、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテ
レフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポ
リ（１，４−シクロヘキサンジメチルテレフタレート）
（ＰＣＴ）又は液晶性ポリエステル等が、本発明の樹脂
組成物に好適な飽和ポリエステル（Ｂ）である。

【００２６】〈亜リン酸エステル（Ｃ）〉本発明で用い
る亜リン酸エステル（Ｃ）は熱安定性が優れ、キレート
状置換基とアリール置換基を併せ持つ構造によりリン原
子まわりの電子状態や、立体規制状態が制御された特定
の亜リン酸エステルであり、下記一般式（Ｉ）で示され
る。

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、ｎ、Ａｒ及びＲは前記と同じ）こ
こで、Ａｒの具体例としては、フェニル基；２−、３−
若しくは４−メチルフェニル、２，４−若しくは２，６
−ジメチルフェニル、２，３，６−トリメチルフェニ
ル、２−、３−若しくは４−エチルフェニル、２，４−
若しくは２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリ
メチルフェニル、２−、３−若しくは４−tert−ブチル
フェニル、２，４−若しくは２，６−ジ−tert−ブチル
フェニル、２，４，６−トリ−tert−ブチルフェニル、
２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル、２，
６−ジ−tert−ブチル−６−エチルフェニル、２−、３
−若しくは４−ノニルフェニル基、ビフェニル等の置換
フェニル基；又はナフチル基等が挙げられる。

【００２９】またＲの具体例としては、ｎが１のとき、
１，２−フェニレン基；エチレン、プロピレン、トリメ
チレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン等のポリメチ
レン基等が挙げられ、また、ｎが２のとき、ペンタエリ
スリトールに由来する下記一般式(VI)に示すテトライル
基等が挙げられる。

【００３０】

【化８】

【００３１】（式中、Ｑは各々水素原子又は炭素数１〜
６のアルキル基を表す）これらのうち、亜リン酸エステル（Ｃ）として好ましい
ものを例示する。ここで化合物名としては、例えば３，
９−ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェ
ノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−
ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン〔式(VII) 〕
を、一般に用いられているビス（２，６−ジ−tert−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイトと呼称し、他の特定の亜リン酸エステルも、
この一般に用いられている命名法で示す。

【００３２】

【化９】

【００３３】すなわち、好ましい亜リン酸エステル
（Ｃ）の具体例としては、（フェニル）（１，３−プロ
パンジオール）ホスファイト、（４−メチルフェニル）
（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（２，６
−ジメチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホ
スファイト、（４−tert−ブチルフェニル）（１，３−
プロパンジオール）ホスファイト、（２，４−ジ−tert
−ブチルフェニル）（１，３−プロパンジオール）ホス
ファイト、（２，６−ジ−tert−ブチルフェニル）
（１，３−プロパンジオール）ホスファイト、（２，６
−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）（１，３−
プロパンジオール）ホスファイト、

【００３４】（フェニル）（１，２−エタンジオール）
ホスファイト、（４−メチルフェニル）（１，２−エタ
ンジオール）ホスファイト、（４−tert−ブチルフェニ
ル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，
４−ジ−tert−ブチルフェニル）（１，２−エタンジオ
ール）ホスファイト、（２，６−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）（１，２−エタンジオール）ホスファイト、
（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）
（１，２−エタンジオール）ホスファイト、（２，６−
ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）（１，４−ブ
タンジオール）ホスファイト、

【００３５】ジフェニルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２−メチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（３−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジメチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−
トリメチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、ビス（２−tert−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（３−tert−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４
−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−
ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（ビフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジナフチルペンタエリスリトールジホスファイト等
が挙げられる。

【００３６】これらのうち、より好ましい亜リン酸エス
テル（Ｃ）としては、ビス（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert
−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等又はそれ
らの混合物等が挙げられる。なお、本発明の組成物は、
これら特定の亜リン酸エステルの分解（加水分解や熱分
解等）により生じたリン化合物を含んでいてもよい。

【００３７】〈酸受容体（Ｄ）〉酸受容体（Ｄ）とは、
酸性物質を中和するか又は中性に近づけるための化合物
である。本発明では、公知の酸受容体を用いることがで
きる。これらの例としては、ハイドロタルサイト類、金
属セッケン類、アルカリセッケン類、アルカリ金属酸化
物類、アルカリ土類金属酸化物類、アルカリ金属水酸化
物類、アルカリ土類金属水酸化物類、アミン類等が挙げ
られる。

【００３８】これらの中で好ましいものは、例えば、合
成若しくは天然のハイドロタルサイト類、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、
ラウリン酸亜鉛等の金属石鹸類である。特に、ハイドロ
タルサイト類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウムが好ましい。

【００３９】〈組成物の製造方法〉本発明の樹脂組成物
の製造方法は、溶融混練して反応させるのが好ましい。
これに関し、熱可塑性樹脂について一般に実用されてい
る混練方法が適用できる。例えば、各成分を、必要であ
れば、後述の付加的成分の項に記載の添加物等と共に、
ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダ
ー等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出
機、ロール、バンバリーミキサー、ラボプラストミル
（ブラベンダー）等で混練することができる。後述する
付加的成分を含め各成分は混練機に一括してフィードし
ても、順次フィードしてもよい。また、付加的成分を含
めた各成分から選ばれた２種以上の成分を予め混合した
ものを用いてもよい。

【００４０】混練温度と混練時間は、混練機の種類等の
条件により任意に選ぶことができるが、混練温度は１５
０〜３５０℃、混練時間は、２０分以下が好ましい。３
５０℃又は２０分を超えると亜リン酸エステル（Ｃ）、
ＰＰＥ（Ａ）又は飽和ポリエステル（Ｂ）の熱劣化が問
題となり、成形品の物性の低下や外観の悪化を招くこと
がある。

【００４１】ＰＰＥ（Ａ）と飽和ポリエステル（Ｂ）の
配合割合について述べると、耐熱剛性、耐溶剤性及び成
形加工性のバランスから、成分（Ａ）は、樹脂組成物中
好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８
０重量％であり、成分（Ｂ）は樹脂組成物中好ましくは
９０〜１０重量％、より好ましくは８０〜２０重量％で
ある。樹脂組成物中、成分（Ａ）の割合が１０重量％未
満では耐熱剛性の改良効果が小さい。逆に９０重量％を
超えると、耐溶剤性、成形加工性が悪くなる。また、成
分（Ｂ）が樹脂組成物中１０重量％未満では耐溶剤性、
成形加工性の改良効果が小さく、９０重量％を超えると
耐熱剛性が十分でない。

【００４２】亜リン酸エステル（Ｃ）の配合量は、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し０．１〜
１０重量部である。０．１重量部未満では、成分（Ｃ）
の相溶化改良剤としての添加効果が小さく、組成物の物
性改良効果は不十分である。また１０重量部を超える
と、成形品外観に難点が生じる場合があり好ましくな
い。好ましい範囲は０．１〜５重量部である。酸受容体
（Ｄ）の配合量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１０
０重量部に対し０．００１〜１０重量部である。好まし
くは０．０１〜５重量部であり、より好ましくは０．０
１〜２重量部である。

【００４３】〈付加的成分〉本発明で製造する樹脂組成
物には、上記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
以外の他の成分を添加できる。例えば、成分（Ｃ）によ
る相溶性を高めるため、亜リン酸化合物によるエステル
化で公知の助剤の１種以上を用いることができる。この
助剤には、例えば、塩化リチウムのようなハロゲン化ア
ルカリ金属塩や、ピリジンないしその誘導体や第三級ア
ミン、Ｎ−メチルピロリドンのようなアミド化合物等が
挙げられる。これらの添加量は、リン原子に対しモル比
で０．１〜５倍が好ましい。

【００４４】また、この他に酸化防止剤、耐候性改良剤
を０．０１〜５重量％；可塑剤、流動性改良剤５〜３０
重量％；造核剤０．５〜２重量％；難燃剤３〜１５重量
％を付加成分として使用できる。また、有機充填剤、無
機充填剤、補強剤、特にガラス繊維、マイカ、タルク、
ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、
シリカ等の５〜５０重量％の添加は、剛性、耐熱性、寸
法精度等の向上に有効である。更に、着色剤及びその分
散剤等も０．５〜１０重量％配合できる。

【００４５】更に、耐衝撃強度向上剤の添加、特にスチ
レン−ブタジエン共重合体ゴム若しくはその水素化物、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム、更にそれらのα，β−不飽
和カルボン酸無水物変性体又はグリシジルエステル若し
くは不飽和グリシジルエーテルとの変性体あるいは不飽
和エポキシ化合物とエチレンからなる共重合体又は不飽
和エポキシ化合物、エチレン及びエチレン系不飽和化合
物からなる共重合体等の添加は組成物の強度向上に有効
である。

【００４６】上記の耐衝撃強度向上剤は、単独で用いて
もよいし、２種又はそれ以上併用してもよい。耐衝撃向
上剤の配合量は、目安とする物性値により異なるが、例
えば組成物の剛性と耐衝撃強度のバランスの改良の場合
は、樹脂組成物中５〜４０重量％である。また、必要に
応じてポリスチレンやポリカーボネートやポリアミド等
他の熱可塑性樹脂を添加していてもよい。

【００４７】〈組成物の成形方法〉本発明での樹脂組成
物の成形加工方法は、特に限定されるものではなく、熱
可塑性樹脂について一般に用いられている成形法、すな
わち射出成形、中空成形、押出成形、プレス成形等の各
種成形法が適用できる。

【００４８】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下で部及びパーセントは重量による
ものとする。使用した各成分は次のとおりである。ＰＰＥ（Ａ）：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）（日本ポリエーテル社製、３０℃にお
けるクロロホルム中で測定した固有粘度０．４１dl/g、
表中「ＰＰＥ」と記す）飽和ポリエステル（Ｂ）：ポリブチレンテレフタレート
（鐘紡社製、商品名：Ｋ−１２８グレード、フェノール
と１，１，２，２−テトラクロロエタンの重量比４：６
の混合溶媒を用い２０℃で測定した固有粘度：２．８５
dl/g、表中「ＰＢＴ」と記す）

【００４９】亜リン酸エステル（Ｃ）：ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト（旭電化社
製、商品名：ＭＡＲＫＰＥＰ−３６、表中「ＰＥＰ−
３６」と記す）ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト（旭電化社製、商品名：Ｍ
ＡＲＫＰＥＰ−２４Ｇ、表中「ＰＥＰ−２４Ｇ」と記
す）酸受容体（Ｄ）：ハイドロタルサイト（協和化学社製、商品名：ＤＨＴ
−４Ａ、表中「ＤＨＴ−４Ａ」と記す）ステアリン酸カルシウム（試薬、市販品、表中「Ｓ−
Ｃａ」と記す）ステアリン酸亜鉛（試薬、市販品、表中「Ｓ−Ｚｎ」
と記す）

【００５０】耐衝撃強度向上剤：水素化スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（シェル化学社製、商品名：Ｋ
ＲＡＴＯＮＧ−１６５１グレード、表中「ＳＥＲＳ」
と記す）

【００５１】実施例１〜５及び比較例１〜２表１に示した組成比に従い、各成分をスーパーミキサー
にて充分混合した後、ベント付き二軸押出機（日本製鋼
所社製、商品名：ＴＥＸ−４４）を用いて、設定温度２
１０℃、スクリュー回転数２５０rpm 、吐出量４０kg/
時間の条件で混練し、樹脂組成物のペレットを得た。こ
の組成物について、インラインスクリュー式射出成形機
（東芝機械製作所社製、ＩＳ−９０Ｂ型）を用い、シリ
ンダー温度２６０℃、金型冷却温度８０℃にて射出成形
を行い試験片を試作し、物性を評価して表１に示した。

【００５２】なお、物性評価は次の方法によった。（１）耐衝撃強度：ＩＳＯＲ１８０−１９６９（ＪＩ
ＳＫ７１１０）ノッチ付きアイゾット衝撃強度試験
に準じ、アイゾット衝撃試験機（東洋精機製作所社製）
を用いて測定した。（２）引張強度：ＩＳＯＲ５２７−６６（ＪＩＳＫ
７１１３）引張強度試験に準じ、インストロン試験機
を用い測定した。

【００５３】

【表１】

【００５４】実施例６〜７及び比較例３表２に示した組成に従い、各成分をスーパーミキサーに
て充分混合した後、二軸押出し機（商品名：ＴＥＸ−４
４）を用いて、設定温度２３０℃、スクリュー回転数２
００rpm 、吐出量３０kg/ 時間の条件で混練し、３種の
ペレットを得た。これらのペレットをそれぞれＭＢ−
１、ＭＢ−２及びＭＢ−３と命名した。上記ペレットを
用い表３に示した組成に従い、かつ、スクリュー回転数
を１５０rpm とした以外は、実施例１と同様に混練及び
評価を行った。結果を表３に示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、亜リン
酸エステル（Ｃ）及び酸受容体（Ｄ）を配合することに
より、ＰＰＥ（Ａ）と飽和ポリエステル（Ｂ）との相溶
性が著しく優れた樹脂組成物であり、成分（Ａ）及び
（Ｂ）が本来有する特性を兼ね備えた機械的強度バラン
スの優れた成形品を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＰ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）を含有する熱可塑性樹脂組成物。（Ａ）ポリフェニレンエーテル（Ｂ）飽和ポリエステル（Ｃ）一般式（Ｉ）【化１】（式中、ｎは１又は２を表し、Ａｒは炭素数６〜３０の
アリール基又は置換アリール基を表し、ｎが２のとき、
Ａｒは同じであっても異なっていてもよい。Ｒは、ｎが
１のとき、炭素数２〜１８のアルキレン基又はアリーレ
ン基を表し、ｎが２のとき、炭素数４〜１８のアルカン
テトライル基を表す）で示される亜リン酸エステルを成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．
１〜１０重量部（Ｄ）酸受容体を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００
重量部に対して０．００１〜１０重量部