JPH07319111A

JPH07319111A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH07319111A
Application number: JP10687494A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Shibuya; 昌洋渋谷; Chikamasa Yamazaki; 力正山崎; Eiichi Ueda; 栄一上田; Yoshihiro Mochizuki; 美宏望月
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-05-20
Filing date: 1994-05-20
Publication date: 1995-12-08

Abstract

(57)【要約】【目的】バインダー量が低減されたハロゲン化銀写真
感光材料において、現像処理後の写真表面のべたつき
感、くっつき耐性が劣化しない、特にランニング処理に
供してもそれらが劣化しないハロゲン化銀写真感光材料
を提供する。【構成】含フッ素界面活性剤を含有し、総バインダー
量が7.5ｇ／m²以下であって、現像処理前の画像形成面
側の極表面に存在するフッ素原子の50％以上が現像処理
後の該表面に残存するハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は迅速処理適性を有する直
接観賞用ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特には、バ
インダー量を低減しても仕上がり写真の表面品位に優れ
るハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に直接観賞用ハロゲン化銀写真感光
材料は、現像、漂白定着、安定化（もしくは水洗）とい
う処理工程を経て現像処理される。近年は、迅速処理化
の要望が高まっており、この処理工程の所要時間はます
ます短縮化されつつある。迅速処理化には、単なる処理
時間の短縮のみではなく、現像処理後の写真の品質の保
証も必要である。

【０００３】迅速処理化を達成するため、ハロゲン化銀
写真感光材料側からはハロゲン化銀乳剤の溶解性を向上
する、ハロゲン化銀乳剤の現像性を向上する、色剤の発
色性を向上する、感光材料の硬膜度を調整する等の手段
が採られる。しかしながらこれらの手段のみでは、写真
品質を保証しつつ達成し得る迅速処理化には自ずから限
界があった。

【０００４】更なる迅速処理化を達成するためには、上
記の手段のみならずハロゲン化銀写真感光材料の構成層
の薄膜化が有効であることは、当業界においては容易に
推測できる。構成層の薄膜化に最も有効な手段はバイン
ダー量の低減である。しかし、バインダーは写真用乳剤
（ハロゲン化銀乳剤）、写真用素材（色剤、色素画像安
定化剤、紫外線吸収剤等）等の分散媒体として存在して
いるため、バインダーを単に減量すると、バインダーに
対する各写真用乳剤、写真用素材の比率が相対的に高ま
るため、様々な弊害が生じる。その一つとして、写真表
面のべたつき感、くっつき耐性が劣化し、特に高湿下、
高温下において写真を取り扱う時に著しい。これにより
写真の取扱い性が劣化し、重ねた状態で放置しておくと
くっついてしまう、表面に指紋がつきやすくなる、表面
を触った感覚がべたついている、といった問題が起こる
ことがある。又、バインダー量の低減に併せて写真用乳
剤、写真用素材も減量すると、一般的には写真性能が大
幅に変化して、写真としての画像品質が維持できない。

【０００５】写真表面のべたつき感、くっつき耐性を向
上させる手段としては、特開昭62-287238号、特開平1-2
60436号に記載のフッ素系界面活性剤を使用する技術、
特開昭50-117414号、同62-203152号に記載のオルガノポ
リシロキサンを使用する技術等がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の技術をバインダ
ーが減量された感光材料に適用した場合も、表面のべた
つき感やくっつき耐性が向上する。しかしながら、バイ
ンダーが減量された場合、感光材料を現像処理する工程
が極清浄な状態（フレッシュ状態）ならば何ら問題はな
いのだが、連続的に現像処理が行われ工程が疲労した状
態（ランニング状態）になると、やはり処理後の写真の
表面特性が劣化してくることが判明した。

【０００７】本発明は上記の事情により為されたもの
で、その目的は、バインダー量が低減されたハロゲン化
銀写真感光材料において、現像処理後の写真表面のべた
つき感、くっつき耐性が劣化しない、特にランニング処
理に供してもそれらが劣化しないハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、含
フッ素界面活性剤を含有し、総バインダー量が7.5ｇ／m
²以下であって、現像処理前の画像形成面側の極表面に
存在するフッ素原子の50％以上が現像処理後の該表面に
残存するハロゲン化銀写真感光材料、により達成され
る。

【０００９】即ち、本発明者らは、現像処理の前後にお
ける画像形成面側の極表面に配向している含フッ素界面
活性剤のフッ素に着目し、その減少率の大きいものほど
表面の特性が劣化する度合いが大きいことを見出し、本
発明に至ったものである。

【００１０】以下に本発明について詳述する。

【００１１】一般的に感光材料には界面活性剤が使用さ
れるが、感光材料中に存在する界面活性剤はその特性と
して持っている表面配向性のために、塗布時や乾燥時に
感光材料の表面に配向しようとする。従って、感光材料
の表面には界面活性剤が選択的に存在していることにな
り、なかでもフッ素系界面活性剤は表面配向性が大きい
ためにその性質が顕著である。

【００１２】又、直接観賞用感光材料は現像処理過程を
経て観賞用写真となる。一般的に現像処理工程におい
て、現像、漂白定着、安定化（又は水洗）の各処理液中
を感光材料が経るときに、感光材料中に含有されている
写真用素材、バインダー等が各処理液中に溶出してい
く。界面活性剤も例に漏れず溶出し、どちらかというと
溶出しやすい素材である。が、現像処理後の感光材料表
面にも残留フッ素が配向していることには変わりがな
い。一般的には現像処理前の感光材料表面に存在する界
面活性剤量に対して、現像処理後の写真表面に存在する
界面活性剤量は減少する。

【００１３】本発明は現像処理前のハロゲン化銀写真感
光材料の画像形成面側の極表面に存在するフッ素原子に
対して、現像処理後の該表面に50％以上フッ素原子が残
存することを特徴とする。該残存フッ素原子が60％以上
であることが好ましく、より好ましくは70％以上、更に
好ましくは80％以上である。

【００１４】本発明でいう現像処理前後の画像形成面の
表面に存在するフッ素原子の比率は、該表面に存在する
全原子に対するフッ素原子の存在確率の比率によって定
量できる。表面の原子の存在は、最表面層の極表面部を
形成する原子の存在として認知し、その原子の平均存在
比率はＸＰＳ表面分析装置を用いて測定できる。

【００１５】次にその方法について説明する。

【００１６】ＸＰＳ表面分析装置を以下の条件にセット
する。Ｘ線アノード；Mg 分解能；1.5〜1.7eV（分解能は清浄なAg3d5／2ピ
ークの半値幅で規定する）ＸＰＳ表面分析装置としては、特に限定はなく、いかな
る機種も使用することが出来るが、本発明においては、
VG社製ESCALAB-200Rを用いた。

【００１７】以下の測定範囲でナロースキャンを行い、
各元素のスペクトルを測定した。この時、データの取り
込み間隔は、0.2eVとし、目的とするピークが以下に示
す最低カウント数以上のカウントが得られるまで積算す
ることが必要である。

【００１８】ピーク測定範囲最低検出強度（結合エネルギーeV) （カウント） C1s 305〜280 任意 Fe2p3/2 730〜700 60万 Na（KL₂₃L₂₃） 280〜250 60万オージェピーク得られたスペクトルに対して、C1sのピーク位置が284.6
eVになるようにエネルギー位置を補正する。

【００１９】次に、VAMAS-SCA-JAPAN製のCOMMON DATA P
ROCESSING SYSTEM Ver.2.3（以下、VAMASソフトと称す
る）上で処理を行うために、前記のスペクトルを各装置
メーカーが提供するソフトを用いて、VAMASソフトを使
用することができるコンピューターに転送する。そし
て、VAMASソフトを用い、転送されたスペクトルをＶＡ
ＭＡＳフォーマットに転換した後、データ処理を行う。

【００２０】定量処理に入る前に、各元素についてＣｏ
ｕｎｔＳｃａｌｅのキャリブレーションを行い、５ポ
イントのスムージング処理を行う。各元素のピーク位置
を中心として、次表に示す定量範囲でピークエリア強度
(cps*eV)を求める。以下に示した感度係数を使用し、各
元素の原子数％を求める。原子数はFe原子数100に対す
る原子数に換算し定量値とする。

【００２１】元素ピーク位置(B.E.:eV) 定量範囲(B.E.:eV) 感度係数Ｆ高B.E.側６eV,低B.E.側６eV 4.26 Fe 719.8付近高B.E.側５eV,低B.E.側７eV 10.54 Na 264.0付近高B.E.側２eV付近にある極小値 7.99 低B.E.側６eV 上記以外の元素についても、必要に応じて以下の条件で
測定できる。

【００２２】

【表１】

【００２３】先に述べた表面配向性により、ハロゲン化
銀写真感光材料の画像形成面側の少なくとも１つの構成
層にフッ素系界面活性剤を添加することにより、画像形
成面側の表面にフッ素原子を存在せしめることができ
る。そして、本発明の“バインダー量を低減した系での
フッ素原子残存率”は以下に特定する含フッ素界面活性
剤を使用することにより得ることができる。

【００２４】一般式（ＦＡ） (Ｃf)−(Ｙ)_n 式中、Ｃfは少なくとも３個のフッ素原子と少なくとも
２個の炭素原子を含むｎ価の基で表し、Ｙは−COOM，−
SO₃M，−OSO₃M又は−P(＝O)(OM)₂を表す。Ｍは水素原子
又はアルカリ金属もしくは第４級アンモニウム塩の如き
カチオンを表し、ｎは１又は２である。

【００２５】上記一般式で表される界面活性剤を以下
“含フッ素アニオン性界面活性剤”とも言う。

【００２６】更に好ましく用いられる含フッ素アニオン
性界面活性剤としては、下記一般式（ＦＡ′）で示され
るものである。

【００２７】一般式（ＦＡ′）Ｒf−(Ｄ)_t−Ｙ式中、Ｒfは炭素原子数３〜30のフッ素置換アルキル基
又はアリール基を表し、Ｄは−O−，−COO−，−CON
(R₁)−又は−SO₂N(R₁)−なる結合を少なくとも一つ含む
炭素原子数１〜12の２価の基を表す。Ｒ₁は炭素原子数
１〜５のアルキル基を表し、ｔは１又は２であり、Ｙは
−COOM−，−SO₃M，−OSO₃M又は−P(＝O)(OM)₂を表し、
Ｍは水素原子又はアルカリ金属もしくは第４級アンモニ
ウム塩の如きカチオンを表す。

【００２８】次に一般式（ＦＡ）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

【００２９】

【化１】

【００３０】

【化２】

【００３１】

【化３】

【００３２】

【化４】

【００３３】

【化５】

【００３４】特に好ましくは、−SO₂N(R₁)−なる結合を
少くとも一つ含む界面活性剤、更には下記の一般式（Ｆ
Ａ−Ｓ）で表される界面活性剤を使用することである。

【００３５】

【化６】

【００３６】式中、Ｒ₁は水素原子又は炭素原子数１〜
５のアルキル基を表す。Ｂは２価の連結基を表す。例と
しては、−(CH₂)_p−、−(CH₂)_p−O−(CH₂)_r−、−(CH₂)
_p−(CH₂CH₂O)_q−(CH₂)_r、−(CH₂)_p−(CHOH)_s−(CH₂)
_r−、−(CH₂CHOH)_t−(CH₂O)_u−等を挙げることができ
る。ただし、ｐ、ｒ、ｔ、ｕは０〜８、ｑ、ｓは１〜20
を表す。ＤはCOOM又はSO₃Mを表す。Ｍはアルカリ金属又
は４級アンモニウム塩を表す。ｘは３〜20、ｙは０〜10
を表す。

【００３７】一般式（ＦＡ−Ｓ）で表される界面活性剤
としては、先に挙げたもの以外に以下のものがあるが、
これに限定されるものではない。

【００３８】

【化７】

【００３９】

【化８】

【００４０】

【化９】

【００４１】更に本発明において、フッ素残存率を得る
ために用いられる含フッ素界面活性剤は下記一般式（Ｆ
Ｋ）で表される化合物（含フッ素カチオン性界面活性剤
とも言う）もある。

【００４２】一般式（ＦＫ）Ｒf′−Ｌ−Ｘ⁺Ｚ^- 式中、Ｒf′は炭素数１〜20の炭化水素基を表し、少な
くとも一つの水素原子はフッ素原子で置換されている。
Ｌは化学結合手または２価基を表す。Ｘ⁺はカチオン、
Ｚ^-はカウンターアニオンを表す。

【００４３】Ｒf′の例としては、−C_kF_k+1（ｋ＝１〜2
0、特に３〜12が好ましい）,−C_mF_2m,−C_mF_2m-1（ｍ＝
２〜20、特に３〜12が好ましい）等を挙げることができ
る。

【００４４】Ｌの例としては、−SO₂N(R₂)(CH₂)_p−,−C
ON(R₂)(CH₂)_p−,−SO₂N(R₂)(CH₂)_p−，−CON(R₂)(CH₂)_p
−,−O(CH₂)_p−,−(CH₂)_p−,−O(CH₂CH₂O)_q(CH₂)_p−,−
O(CH₂)p−，−N(R₂)(CH₂)_p−，−SO₂N(R₂)(CH₂)_pO(CH₂)
_r−,−CON(R₂)(CH₂)_pO(CH₂)_r−,−SO₂N(R₂)(CHR₂)_p−,
−(CH₂)_p(CHOH)_s(CH₂)_r−等を挙げることができる。

【００４５】Ｘ⁺の例としては、−N⁺(R₂)₃，−N⁺(CH₂CH
₂OCH₃)₃，−N⁺C₄H₈O(R₂)．−N⁺(R₂)(R₂)(CH₂CH₂OCH₃)，
−N⁺C₅H₅，−N⁺(R₂)(R₃)(CH₂)_pC₆H₅，−N⁺(R₂)(R₃)(R₃)
等を挙げることができる。ここでＲ₂及びＲ₃は各々、水
素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基（置換基を有
してもよい）を表し、ｐ,ｒ,ｓは各々０〜６、ｑは１〜
20である。

【００４６】Ｙ^-の例としては、Ｉ^-,Cl^-,Br^-,CH₃SO₃ ^-,C
H₃-C₆H₄-SO₃ ^-等を挙げることができる。

【００４７】以下に本発明に好ましく用いられる弗素系
カチオン性活性剤の具体例を挙げるが、これらに限定さ
れない。

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】本発明では特に難溶性の−SO₂N(R₂)−なる
結合を少なくとも一つ含む弗素系カチオン性活性剤を使
用することが好ましい。ここで難溶性とは、23℃の純水
100ccに該活性剤を2.0ｇ添加して１時間撹拌し、23℃で
24時間放置した後に沈澱物を生じたり、浮遊物が観察さ
れたときに難溶性とする。例えばＦＫ−１,ＦＫ−８,Ｆ
Ｋ−15,ＦＫ−16等が相当するが、これらに限られるわ
けではなく上記のテストにより分けることができる。更
には以下の一般式（ＦＫ−Ｓ）で表される含フッ素界面
活性剤が好ましい。

【００５２】

【化１３】

【００５３】式中、Ｒ₄は水素原子又は炭素原子数１〜
５のアルキル基を表す。Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇はそれぞれ同一
でも異ってもよく、水素原子、炭素原子数１〜５のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基を表す。Ｘ^-は四級ア
ンモニウムの対イオンを表す。ｎは１〜10の整数、ｍは
１〜６の整数、ｌは０又は１、ｋは０〜５の整数を表
す。Ｒ₄で表される炭素原子数１〜５のアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基を挙げることができる。

【００５４】Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇で表される炭素原子数１〜
５のアルキル基としては例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基を挙げることができ
る。

【００５５】Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇で表されるヒドロキシアル
キル基としては例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル
基を挙げることができる。Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇のそれぞれは
互いに独立であり、それぞれが同一であっても、また異
っていてもよい。

【００５６】Ｘ^-で表される四級アンモニウムの対イオ
ンとしては、例えばBr^-、Cl^-、Ｉ^-、CH₃SO₃ ^-、4-メチル
-ベンゼンスルホン酸イオン、CH₃COO^-、NO₃ ^-、ベンゼン
スルホン酸イオンを挙げることができる。

【００５７】具体的には上で示したもの以外には以下に
例を挙げるような化合物である。

【００５８】

【化１４】

【００５９】

【化１５】

【００６０】

【化１６】

【００６１】

【化１７】

【００６２】本発明のフッ素残存率を得るに当たって
は、これらの含フッ素アニオン性界面活性剤から選ばれ
るもの及び含フッ素カチオン性界面活性剤から選ばれる
ものを併用するのが特に優位である。

【００６３】本発明に係わる界面活性剤は、例えば米国
特許第2,559,751号公報、同2,567,011号公報、同2,732,
398号公報、同2,764,602号公報、同2,806,866号公報、
同2,809,998号公報、同2,915,376号公報、同2,918,501
号公報、同2,934,450号公報、同2,937,098号公報、同2,
957,031号公報、同3,472,894号公報、同3,555,089号公
報、英国特許第1,143,927号公報、同1,130,822号公報、
特公昭45-37304号公報、特開昭47-9613号公報、同49-13
4614号公報、同50-117705号公報、同50-117727号公報、
同50-121243号公報、同52-41182号公報、同51-12392号
公報、英国化学雑誌(J.Chem.Soc.)1950年2789頁、同195
7年2574頁及び2640頁、米国化学雑誌(J.Amer.Chem.So
c.)79巻2549頁、油化学(J.Japan.Oil.Chemists Soc.)12
巻653頁、有機化学会誌(J.Org.Chem.)30巻3524頁(1965
年)などに記載された方法によって合成することができ
る。

【００６４】これらの含フッ素界面活性剤のうち、ある
種のものは大日本インキ化学工業社からメガファック(M
egafac)Fなる商品名で、ミネソタ・マイニング・アンド・
マニュファクチュアリング・カンパニー社からはフルオ
ラッド(Fluorad)FCなる商品名で、インペリアル・ケミカ
ル・インダストリー社からはモンフロール(Monfor)なる
商品名で、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カン
パニー社からはゾニルス(Zonyls)なる商品名で、又、フ
ァルベベルケ・ヘキスト社からはリコベット(Licowet)VP
Eなる商品名でそれぞれ市販されている。

【００６５】本発明に使用される含フッ素カチオン性界
面活性剤と含フッ素アニオン性界面活性剤の合計使用量
は１m²当たり0.1〜1000mgがよく、好ましくは0.5〜300m
g、さらに好ましくは1.0〜150mgである。又、それぞれ
２種以上併用してもかまわない。

【００６６】そのほかにフッ素系ノニオン性界面活性
剤、フッ素系ベタイン性界面活性剤、炭化水素系のアニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性
界面活性剤及びベタイン性界面活性剤を併用してもよ
い。

【００６７】本発明に係わる含フッ素カチオン性界面活
性剤と含フッ素アニオン性界面活性剤の添加割合は、モ
ル比で１：10〜10：１が好ましく、更には３：７〜７：
３が好ましい。

【００６８】本発明において含フッ素カチオン性界面活
性剤及び含フッ素アニオン性界面活性剤の添加場所は特
に制限されないが、感光材料の画像形成面側の表面保護
層又は中間製品の表面層等であることが好ましい。又、
該表面層上にオーバーコートして用いることもできる。

【００６９】これら界面活性剤は、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メチ
レンクロライド、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類の溶媒に溶解し
て用いることができる。

【００７０】次に、本発明でいう現像処理とは、発色現
像処理工程（35.0±0.3℃、45秒）、漂白定着処理工程
（35.0±0.3℃、45秒）、安定化処理工程もしくは水洗
工程（30〜34℃、１分30秒）及び乾燥工程（60〜80℃、
60秒）の一連の工程を代表的なものとする。各工程に使
用される処理液は、カラー写真感光材料処理用として市
販されているものを使用することができる。尚、各工程
の所要時間が短縮又は延長される場合においても、ここ
でいう現像処理に該当する。

【００７１】本発明はバインダーの塗設量が１m²当たり
7.5ｇ以下のハロゲン化銀写真感光材料を意図するもの
である。これを越えるとハロゲン化銀写真感光材料の迅
速処理に有効な薄膜化ができない。本発明は該塗設量が
7.0ｇ／m²以下、更には6.0ｇ／m²以下であるときにその
効果が大いに発揮される。とは言うものの、ハロゲン化
銀写真感光材料及び仕上がり写真に要求される性能や物
性を維持するためには、バインダー塗設量は4.0ｇ／m²
以上、更には5.0ｇ／m²以上であることが好ましい。
本発明においては、ハロゲン化銀写真感光材料を構成す
る写真構成層の少なくとも１層に、オルガノポリシロキ
サンを含有することが好ましい。

【００７２】ここで言うオルガノポリシロキサンはオル
ガノポリシロキサン骨格により形成されており、次の一
般式（Ｓ１）で表される構造ユニットを有するものが挙
げられる。

【００７３】

【化１８】

【００７４】ここでＲ₈，Ｒ₉は水素原子、アルキル基、
アリール基を表し、アルキル基、アリール基は、置換基
で置換されていてもよいし、Ｒ₈，Ｒ₉は同じであっても
異なっていてもよい。Ｒ₈，Ｒ₉で表されるアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が
挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基等
が挙げられる。Ｒ₈，Ｒ₉の好ましい基は、メチル基、フ
ェニル基であり、特に好ましい基はメチル基である。

【００７５】好ましくは、両末端に次の一般式（Ｓ２）
で表される末端基を持つものである。

【００７６】

【化１９】

【００７７】ここでＲ₁₀，Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アリール基を表し、アルキル基、ア
リールは置換基で置換されてもよいし、Ｒ₁₀，Ｒ₁₁及び
Ｒ₁₂はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。Ｒ
₁₀，Ｒ₁₁及びＲ₁₂で表されるアルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基等が挙げられ、アリール基として
は、例えば、フェニル基等が挙げられる。Ｒ₁₀，Ｒ₁₁及
びＲ₁₂で表されるアルキル基は、単一もしくは複数のア
リール基（例えばフェニル基等）等で置換されているも
のも含み、また、Ｒ₁₀，Ｒ₁₁及びＲ₁₂で表されるアリー
ル基は単一もしくは複数のアルキル基（例えばメチル基
等）等で置換されているものも含む。Ｒ₁₀，Ｒ₁₁及びＲ
₁₂の好ましい基は、アルキル基、アリール基であり、特
にメチル基が好ましい。

【００７８】本発明に使用されるオルガノポリシロキサ
ンの中でも、オルガノポリシロキサン骨格を形成してい
るケイ素原子に結合している有機基が、エポキシ基、フ
ッ素変性基、ビニル基、シアノ基を有しているもの、あ
るいは上記ケイ素原子にエポキシ基、フッ素変性基、ビ
ニル基、シアノ基が直接結合して変性された変性オルガ
ノポリシロキサンが好ましい。有用なものとしては、次
の一般式（Ｉ）で表される構造ユニットを有するものが
挙げられる。

【００７９】

【化２０】

【００８０】ここでＲ₁₃は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、または−(Ｒ₁₄)ｎ−Ａを表し、Ｒ₁₄は２価の連
結基を表し、Ａはエポキシ基、フッ素変性基、ビニル
基、シアノ基を表す。ｎは０または１を表す。

【００８１】Ｒ₁₃で表されるアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基等が挙げられ、アリール基とし
ては例えばフェニル基等が挙げられる。Ｒ₁₃の好ましい
基は、メチル基、フェニル基であり、特に好ましい基は
メチル基である。

【００８２】Ｒ₁₄で表される２価の連結基としては、具
体的にはアルキレン基（例えば、モノメチレン基、ジメ
チレン基、トリメチレン基等）またはアリーレン基（例
えば、フェニレン基等）が好ましく、更に炭素数２〜４
のアルキレン基が好ましく、ジメチレン基、トリメチレ
ン基が特に好ましい。

【００８３】Ａで表されるエポキシ基は例えば、エチレ
ンオキサイド基（エポキシエチル基）、トリメチレンオ
キサイド基（1,3-エポキシプロピル基）、メチルエチレ
ンオキサイド基（1,2-エポキシプロピル基）等が挙げら
れ、特に好ましいエポキシ基はエチレンオキサイド基
（エポキシエチル基）である。

【００８４】また、Ａで表されるフッ素変性基は、トリ
フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、モノフルオロ
メチル基等が挙げられ、特に好ましいフッ素変性基はト
リフルオロメチル基である。

【００８５】ｎは０または１を表すが、Ａがエポキシ
基、フッ素変性基、シアノ基である場合は、ｎは１であ
ることが好ましく、Ａがビニル基である場合は、ｎは０
であることが好ましい。

【００８６】また好ましく使用されるオルガノポリシロ
キサンは、両末端に次の一般式（II）で表される末端基
を持つものである。

【００８７】

【化２１】

【００８８】ここでＲ₁₅，Ｒ₁₆およびＲ₁₇はそれぞれ水
素原子、アルキル基、アリール基、または−(Ｒ₁₄)ｎ−
Ａ(Ｒ₁₄、Ａおよびｎはそれぞれ一般式（Ｉ）における
Ｒ₁₄，Ａ、およびｎと同義である。）を表し、Ｒ₁₅，Ｒ
₁₆およびＲ₁₇は、それぞれ同じであっても異なっていて
もよい。Ｒ₁₅，Ｒ₁₆およびＲ₁₇で表されるアルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、アリ
ール基としては、例えばフェニル基等が挙げられる。Ｒ
₁₅，Ｒ₁₆およびＲ₁₇で表されるアルキル基は単一もしく
は複数のアリール基（例えばフェニル基等）等で置換さ
れているものも含み、また、Ｒ₁₅，Ｒ₁₆およびＲ₁₇で表
されるアリール基は単一もしくは複数のアルキル基（例
えばメチル基等）等で置換されているものも含む。
Ｒ₁₅，Ｒ₁₆およびＲ₁₇の好ましい基は、アルキル基、ア
リール基であり、特にメチル基が好ましい。また、好
ましく使用されるオルガノポリシロキサンは次の一般式
（III）で表される構造ユニットを有していても良い。

【００８９】

【化２２】

【００９０】ここでＲ₁₈およびＲ₁₉はそれぞれ水素原
子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ₁₈および
Ｒ₁₉はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。

【００９１】Ｒ₁₈およびＲ₁₉で表されるアルキル基とし
ては炭素数１〜12のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、
アリール基としては、例えばフェニル基等が挙げられ
る。Ｒ₁₈およびＲ₁₉で表されるアルキル基は単一もしく
は複数のアリール基（例えばフェニル基等）等で置換さ
れているものも含み、またＲ₁₈およびＲ₁₉で表されるア
リール基は単一もしくは複数のアルキル基（例えばメチ
ル基等）等で置換されているものも含む。Ｒ₁₈およびＲ
₁₉の好ましい基はメチル基、またはフェニル基である。

【００９２】オルガノポリシロキサンとしては、上述の
一般式（Ｉ）で表される構造ユニットおよび／または一
般式（III）で表される構造ユニットを有し、更に、一
般式（II）で表される末端基を有するものが好ましい。
また、両端の末端基は互いに同じであっても異なってい
てもよいが、同じである場合が好ましい。ただし、一般
式（III）で表される構造ユニットのみから主鎖が形成
されている場合は、一般式（II）で表される末端基にお
いて、Ｒ₁₅，Ｒ₁₆およびＲ₁₇のうちの少なくとも１つ
は、−(Ｒ₁₄)ｎ−Ａである。

【００９３】一般式（I）で表されるオルガノポリシロ
キサンの中でもエポキシ基で変性されたオルガノポリシ
ロキサンが特に好ましく使用される。

【００９４】以下に、本発明に使用できるオルガノポリ
シロキサンの代表的具体例を示す。なお、ηは25℃にお
いて回転粘度計を用いて測定された粘度であり、単位は
センチストークス（ＣＳ）である。

【００９５】

【化２３】

【００９６】

【化２４】

【００９７】

【化２５】

【００９８】

【化２６】

【００９９】

【化２７】

【０１００】

【化２８】

【０１０１】これらのオルガノポリシロキサンの製法
は、例えばイー・ジー・ロコー（E.G.Rochou）著“ケミ
ストリー・オブ・ザ・シリコーン（チャップマン・アン
ド・ホール 1951年版）”66〜70頁、“シリコーンの加
工と応用”（関西プラスチック技術研究会1954年）26
頁、エフ・ジー・エー・ストーン（F.G,A,Stone）およ
びブィー・エー・ジー・グラハム（V.A.G.Graham）著
“インオルガニック・ポリマーズ”（アカデミックプレ
ス1962年）230〜231頁、288〜295頁等に記載されている
ほか、特公昭35-10771号公報、同43-28694号公報、同45
-14898号公報等に示されているような金属触媒によるSi
Ｈを含むシロキサンへのオレフィン類の付加反応による
方法、あるいは特公昭36-22361号公報に示されているよ
うな各成分オルガノフロロシランの共加水分解による方
法等を応用して合成することができる。また、これらの
オルガノポリシロキサンの一部は、米国ぺトラーク・シ
ステム社（Petrarch Systems．Ins）のほか、国内の信
越化学工業（株）、東レ・ダウ・コーニング・シリコー
ン(株)、東芝シリコーン(株)からも市販されており、容
易に入手することができる。

【０１０２】オルガノポリシロキサンの粘度は、25℃に
おいて、回転粘度計で測定された粘度が約10〜100,000
センチストークスを示すのが好ましい。

【０１０３】オルガノポリシロキサンを写真構成層に含
有させるには、塗布液にあらかじめ添加する方法と、オ
ルガノポリシロキサンをオーバーコートまたは浸透させ
る等の方法があるが、製造コストの点で前者が好まし
い。塗布液に添加する方法としては、分散剤の存在下に
オルガノポリシロキサンを、水、あるいは、親水性コロ
イド溶液中、例えばゼラチン溶液中に分散し、更に、所
望の写真用塗布液に添加する方法や、写真用のゼラチン
溶液中に分散剤の存在下に分散し、そのまま塗布する方
法などある。

【０１０４】分散剤としては、写真用として通常用いら
れている界面活性剤を使用することができ、例えば、ア
ニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤あるいはカ
チオン性界面活性剤から適宜選択されるものを用いるこ
とができる。

【０１０５】分散方法としては、超音波ホモジナイザー
あるいはバルブホモジナイザー等を用いて分散する事が
できる。

【０１０６】また、分散に際しては、分散を容易にする
ためや、分散粒径をコントロールするために、酢酸エチ
ル、メタノール、アセトン等の低沸点溶媒や、トリクレ
ジルフォスフェート等の通常よく用いられる高沸点溶媒
を用いてもよい。

【０１０７】オルガノポリシロキサンの分散状態での好
ましい粒径としては、0.1〜10μの粒径で用いられる。
粒径が小さすぎるとすべり性、耐傷性に効果が見られ
ず、また、粒径が大きすぎると失透して写真材料として
好ましくない。

【０１０８】本発明に用いられるオルガノポリシロキサ
ンの屈折率は特に制限はないが、通常25℃における測定
値が約1.320以上1.685以下のものが適当であり、好まし
くは25℃における測定値が1.350以上1.540以下の範囲に
あるものが有効である。屈折率が1.320より小さかった
り、1.685より大きいものを使用した場合には、適用さ
れた写真感光材料、特に写真処理が行われた後の乾燥さ
れた写真感光材料の透明性に影響を及ぼすことがある。

【０１０９】本発明においてオルガノポリシロキサンの
好ましい使用量は、ハロゲン化銀写真感光材料の１m²あ
たり0.001ｇ以上0.050ｇ以下であり、0.003ｇ以上0.020
ｇ以下であることが更に好ましい。

【０１１０】ここに、ハロゲン化銀写真感光材料を構成
する写真構成層とは、ハロゲン化銀乳剤層ならびに、保
護層、中間層、ハレーション防止層、およびバックコー
ト層等の非感光性層をいう。オルガノポリシロキサン
は、写真構成層のどの層に用いてもよいが、特に最外層
である保護層あるいは裏面側の最外層であるバックコー
ト層に用いることが好ましい。また、オルガノポリシロ
キサンを剥離タイプの拡散転写型ハロゲン化銀感光材料
の剥離面を有する層に用いると、オルガノポリシロキサ
ンが包囲することによりフッ素が脱落しにくいと推定さ
れる事情により優れた性能を発揮することができる。

【０１１１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
ハロゲン化銀写真感光材料を構成する写真構成層のうち
の最上層に、少なくとも１種の25℃で100ｇの純水に対
して溶解度が0.1ｇ以下であり炭素を主体とする疎水性
化合物を含有するとフッ素残存率が向上して好ましい。

【０１１２】ここでいうところの「炭素を主体とする」
というのは、化合物を構成する主体が炭素鎖であること
を意味し、これが直鎖状、分岐鎖状、環状であっても、
その複合体であってもよく、また飽和であっても不飽和
であってもよい。更に、このとき、主体が炭素鎖であり
さえすれば２価の連結基がこれに含まれていてもよい
し、環状化合物の場合、複素環式化合物であってもよ
い。また、有機基は置換基で置換されていてもよい。

【０１１３】本発明に使用できる炭素を主体とする疎水
性化合物は、写真感光材料に使用される一般的な化合
物、例えば発色色素前駆体（いわゆるカプラー）、色素
画像安定化剤、紫外線吸収剤、混色防止剤、高沸点溶
剤、低沸点溶剤等が適用されるのはもちろんのこと、そ
の他に、炭化水素系の化合物やその置換体等も適用でき
る。

【０１１４】本発明に使用できる炭化水素系の疎水性化
合物の好ましい例として以下の一般式（Ｐ）で表される
化合物を挙げることができる。

【０１１５】

【化２９】

【０１１６】また、本発明に使用できる炭素を主体とす
るの疎水性化合物の好ましい例として以下の一般式
（Ａ）、一般式（Ｂ）で表される化合物を挙げることが
できる。

【０１１７】

【化３０】

【０１１８】式中、Ｒ₂₀及びＲ₂₁は各々、２級又は３級
アルキル基を表す。ただし、Ｒ₂₀及びＲ₂₁で表されるア
ルキル基の炭素数の総和は20以上である。Ｒ₂₀，Ｒ₂₁で
示される２級又は３級アルキル基としては、例えばsec-
デシル基、sec-ドデシル基、t-ドデシル基等を挙げるこ
とができる。一般式（Ａ）で表される化合物はジアルキ
ルハイドロキノンであり、その代表的具体例を下記にま
とめて示すが、これらに限定されない。

【０１１９】又、一般式（Ａ）で示される化合物のキノ
ン体を併用して用いてもよい。キノン体の添加方法とし
ては、一般式（Ａ）で示される化合物の空気酸化により
自然生成させることによるものでもよいし、又、別途合
成したキノン体を添加するものでもよい。

【０１２０】

【化３１】

【０１２１】一般式（Ａ）で表される化合物は、通常0.
01〜0.05ｇ／m²の量で含有されるのが好ましい。

【０１２２】

【化３２】

【０１２３】〔式中、Ｒ₂₂およびＲ₂₃は炭素数８〜24の
アルキル基を表す。〕一般式におけるアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよ
く、また置換基を有していてもよい。好ましくは非置換
のものがよい。

【０１２４】次に、前記一般式で示される化合物の代表
的な具体例を挙げるが、これらにより本発明に使用でき
る化合物が限定されるものではない。

【０１２５】

【化３３】

【０１２６】これらフタル酸ジアルキルエステルは、最
上層に塗設される親水性コロイドに対して0.5重量％以
上10重量％以下に使用されることが好ましく、またそれ
らフタル酸ジアルキルエステルはハロゲン化銀写真感光
材料１m²当たり4.5mg以上90mg以下の範囲内で塗設され
ることが好ましい。

【０１２７】これらは、一般的な方法で合成できる。例
えば、フタル酸または無水フタル酸を常法のエステル化
反応、すなわちP-トルエンスルホン酸や硫酸等の触媒ま
た縮合剤の存在下で脂肪族１価アルコールと反応させる
ことによって容易に合成できる。

【０１２８】本発明においては、ハロゲン化銀写真感光
材料を構成する最上層に下記一般式［ＡＳ］で表される
化合物の少なくとも１種を含有する事が好ましい。

【０１２９】

【化３４】

【０１３０】式中、Ｒ₂₄，Ｒ₂₅は各々炭素数１〜５のア
ルキル基を表し、ｎは１〜20の整数を表し、ｋは１又は
２を表す。Ａは−(C＝O)−L−R₂₆（Ｌは−O−又は−N(R
₂₇)−を表し、Ｒ₂₆は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₂₇は
水素原子、アルキル基又はアリール基を表す）、−OV
（ＶはＲ₂₆又は−(C＝O)−R₂₆を表し、Ｒ₂₆は上記と同
義）、−N(R₂₇)(R₂₈)（Ｒ₂₇は上記と同義、Ｒ₂₈は水素
原子、アルキル基、アリール基又は−(C＝O)−Ｒ_２６を
表し、Ｒ_２６は上記と同義)、−P(OR₂₆)(＝O)(O)q−R₂₉
（ｑは０又は１を表し、Ｒ₂₆は上記と同義、Ｒ₂₉は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基又
はアリール基を表す）又はシアノ基を表す。Ｂはアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、
複素環又は−C(R₂₄)(R₂₅)−Cn H₂n_+1-k−(Ａ)k で表さ
れる基（Ｒ₂₄，Ｒ₂₅，ｎ，ｋ及びＡは、それぞれ上記と
同義）を表す。

【０１３１】Ｒ₂₄，Ｒ₂₅で表される炭素数１〜５のアル
キル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、i-
プロピル、ブチル、s-ブチル、ペンチル、ネオペンチル
等が挙げられる。ｎは１〜20の整数を表すが、好ましく
は２〜15である。

【０１３２】Ａを構成する各基の中、Ｒ₂₆で表されるア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、Ｒ₂₇で表されるアルキル基、アリール基、Ｒ₂₈で表
されるアルキル基、アリール基、Ｒ₂₉で表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
更にＢで表されるアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリール基、複素環基は、それぞれ置換基を
有するものを含み、上記アルキル基の置換基としては、
例えばハロゲン原子、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シル基、複素環基、シアノ基等が挙げられ、上記アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基の置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、複素環基、シアノ基
等が挙げられる。

【０１３３】Ｒ₂₆，Ｒ₂₇，Ｒ₂₈，Ｒ₂₉及びＢで表される
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、s-ブチル、ヘキシル、2-エチル-ヘキシ
ル、ドデシル、ヘキサデシル、ベンジル等が挙げられ、
Ｒ₂₆，Ｒ₂₉及びＢで表されるアルケニル基としては、例
えばアリル等が挙げられ、Ｒ₂₆，Ｒ₂₉及びＢで表される
シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル等が
挙げられ、Ｒ₂₆，Ｒ₂₇，Ｒ₂₈，Ｒ₂₉及びＢで表されるア
リール基としては、例えばフェニル、ナフチル等が挙げ
られる。

【０１３４】前記一般式［ＡＳ］で示される化合物は、
更に下記一般式［ＡＳ−II］で示される化合物又はその
前駆体が好ましい。

【０１３５】

【化３５】

【０１３６】式中、Ｒ₂₄，Ｒ₂₅，Ｒ₂₆，Ｌ及びｎは一般
式［ＡＳ］のＲ₂₄，Ｒ₂₅，Ｒ₂₆，Ｌ及びｎと同義であ
る。

【０１３７】一般式［ＡＳ］で表される化合物の代表的
具体例については、特開昭62-172358号に記載されてい
るＨ(1)〜Ｈ(17)などがあるが、本発明はこれらに限定
されない。

【０１３８】一般式［ＡＳ］で示される化合物について
は、特開昭58-24141号に記載の化合物が基本的に包含さ
れ、同号に記載の合成法が参照できる。

【０１３９】一般式［ＡＳ］で表される化合物は、感光
材料を構成する最上層に含有されることが好ましいが、
通常0.01〜0.05ｇ／m²の量で含有されるのが好ましい。

【０１４０】本発明においては、ハロゲン化銀写真感光
材料を構成する最上層に少なくとも１種の紫外線吸収剤
を含有することが好ましい。紫外線吸収剤については当
業界においては周知の如くでありいずれも適用できる。

【０１４１】紫外線吸収剤は常温にて液体状のものと固
体状のものが存在するが、液体状のもののみを単独で用
いてもまた液体状のもののみ２種以上併用してもよい。
また、固体状のもののみを単独で用いてもまた固体状の
もののみ２種以上併用してもよい。さらに、液体状のも
のと固体状のものを各々単独で用いてもまた液体状のも
のと固体状のものを各々２種以上併用してもよい。

【０１４２】紫外線吸収剤は常温にて液体状のものが好
ましく、紫外線吸収剤の融点が30℃以下であることが特
に好ましく、15℃においても液体であることが更に好ま
しい。また、液体状を呈する紫外線吸収剤は単一成分で
あっても、数種の構造異性体から構成されている混合物
であってもよい。

【０１４３】本発明に使用できる炭素を主体とする疎水
性化合物は、それぞれ単独でまたは２種以上混合して直
接水あるいは親水性コロイド溶液中、例えばゼラチン溶
液中に分散する事ができる。または、低沸点溶媒、高沸
点溶媒あるいは低沸点溶媒と高沸点溶媒を混合したもの
に溶解した後に、分散剤の存在下に水あるいは前記親水
性コロイド溶液中に分散する事もできる。

【０１４４】分散剤としては写真用として通常用いられ
ている界面活性剤を使用することができ、例えば、アニ
オン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活
性剤あるいはカチオン性界面活性剤から適宜選択される
ものを用い、超音波ホモジナイザーを用いて、好ましく
は０／Ｗ型エマルジョンをつくる。

【０１４５】次いでこの分散液をゼラチン溶液に添加し
ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層、好ましく
は最上層である保護層に含有せしめることにより、例え
ば、包装材料、包装機械、処理機器、との接触に対して
すべりやすく擦り傷がつきにくいハロゲン化銀写真感光
材料を得ることができる。

【０１４６】高沸点溶媒としては例えば、米国特許第2,
322,027号明細書に記載されている。また、低沸点溶媒
としては例えば、メタノール、エタノール、アセトン、
酢酸エチル、エチルセロソルブ等を挙げることができ
る。これらの本発明に使用される化合物は単独で用いて
もあるいは高沸点溶媒及び低沸点と併用しても効果は殆
ど変わらない。

【０１４７】これらの化合物は層を構成する例えばゼラ
チンのような水溶性バインダーに対して１〜10％の重量
比で使用される時に、ハロゲン化銀写真感光材料の表面
特性は特に好ましい特性となる。

【０１４８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料が、カ
ラー写真感光材料に用いられる場合には、発色現像処理
において、芳香族第１級アミン現像剤（例えばp-フェニ
レンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）
の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各々
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素が形成されるように選択されるのが普通であり、青
感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳
剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感青乳剤層に
はシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしなが
ら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハロゲ
ン化銀写真感光材料を作ってもよい。

【０１４９】これらの色素形成カプラーは分子中にバラ
スト基と呼ばれるカプラーを比拡散化する、炭素数８以
上の基を有することが望ましい。また、これらの色素形
成カプラーは１分子の色素が形成されるために４分子の
銀イオンが還元される必要がある４等量性であっても、
２分子の銀イオンが還元されるだけでよい２等量性のど
ちらでもよい。

【０１５０】イエロー色素形成カプラーとしては、種々
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

【０１５１】マゼンタ色素形成カプラーとしては、5-ピ
ラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カ
プラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。

【０１５２】シアン色素形成カプラーとしては、ナフト
ール系カプラー、フェノール系カプラーを好ましく用い
ることができる。

【０１５３】本発明の感光材料の色素形成カプラー等の
化合物は通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒や水
不溶性高分子に必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有
機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性
バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加される。分散液又は
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
よい。

【０１５４】高沸点有機溶媒は、誘電率（30℃におけ
る）が6.5以下の化合物が好ましく、例えば誘電率6.5以
下のフタル酸エステル、燐酸エステル等のエステル類、
有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等である。
更に好ましくは、誘電率6.5以下1.9以上で100℃におけ
る蒸気圧が0.5mmHg以下の高沸点有機溶媒であり、これ
らの中で、より好ましくはフタル酸エステル類あるいは
燐酸エステル類であり、最も好ましくは炭素数９以上の
アルキル基を有するジアルキルフタレートである。更に
高沸点有機溶媒は２種以上の混合物であってもよい。こ
れらの高沸点有機溶媒は、カプラーに対し、一般に０〜
400重量％の割合で用いられる。好ましくは、カプラー
に対し10〜100重量％である。

【０１５５】本発明は、直接鑑賞用に供されるカラー印
画紙に用いた場合にその効果が有効に発揮され、単色用
のものでも多色用のものでもよい。

【０１５６】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及
び塩化銀等の通常ハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いることができるが、99.0モル％以上の塩化銀
含有率を有しており、更に臭化銀含有率は１モル％以
下、ヨウ化銀含有率は0.1モル％以下であることが好ま
しい。更に、好ましくは臭化銀含有率が0.01ないし0.05
モル％の塩臭化銀である。

【０１５７】該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよ
いし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用
いてもよい。また、塩化銀含有率が99.0モル％以下のハ
ロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

【０１５８】また、99.0モル％以上の塩化銀含有率を有
するハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層
においては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子
に占める塩化銀含有率99.0モル％以上のハロゲン化銀粒
子の割合は60重量％以上、好ましくは80重量％以上であ
る。

【０１５９】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法
などにより化学増感される。又、写真業界において、増
感色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感できる。

【０１６０】本発明の感光材料に用いられるバインダー
としては、ゼラチンを用いるのが好ましく、石灰処理ゼ
ラチンであっても、酸処理ゼラチンであってもよく、
又、牛骨、牛皮、豚皮などのいずれを原料として製造さ
れたゼラチンでもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料
として製造された石灰処理ゼラチンであり、更に好まし
くは最上層においては、豚皮を原料として製造された石
灰処理ゼラチンである。

【０１６１】感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コ
ロイド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架
橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は併用すること
により硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加え
る必要がない程度に、感光材料を硬膜できる量を添加す
ることが好ましいが、処理液中に硬膜剤を加えることも
可能である。

【０１６２】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層及び／又はイラジェーション防止層等の補助層
を設ける事ができる。これらの層中及び／又は乳剤層中
には、現像処理中にカラー感光材料より流出するか、も
しくは漂白される染料が含有されてもよい。

【０１６３】感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は
その他の親水性コロイド層に、感光材料の光沢を低減す
る、加筆性を高める、感材相互のくっつき防止等を目標
としてマット剤を添加できる。又、滑り摩擦を低減させ
るために滑り剤を添加できる。

【０１６４】感光材料には、帯電防止を目的とした帯電
防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層
してない側の帯電防止層に用いられる事もあるし、乳剤
層及び／又は支持体に対して乳剤層が積層されている側
の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられてもよい。

【０１６５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層、その他の層はバライタ紙またはα-オレフィン
ポリマー等をラミネートした紙及び紙支持体とα-オレ
フィン層が容易に剥離できる紙支持体、合成紙等の可塑
性の反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半合成または
合成高分子からなるフィルム及び白色顔料が塗設された
反射支持体やガラス、金属、陶器などの剛体等に塗設で
きる。また、120〜160μmの薄手反射支持体を用いるこ
ともできる。

【０１６６】本発明に用いられる支持体は、反射支持体
または透明支持体のどちらでもよく、反射性をもたせる
ため白色顔料を支持体内に含有してもよく、あるいは支
持体上に白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設し
てもよい。

【０１６７】白色顔料としては、無機および／または有
機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白
色顔料であり、そのようなものとしては、硫酸バリウム
等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のア
ルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩の
シリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料としては硫酸バリウム、酸化チタンが好
ましく用いられる。

【０１６８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎
処理等を施した後、直接または下塗層（支持体表面の接
着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレ
ーション防止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を
向上するための１または２以上の下塗層）を介して塗布
されてもよい。

【０１６９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布する事
のできるエクストルージョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

【０１７０】本発明において発色現像液に使用される発
色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範
囲に使用されている公知のものが包含される。

【０１７１】本発明においては、発色現像した後、直ち
に漂白能を有する処理液で処理してもよいが、該漂白能
を有する処理液が定着能を有する処理液（いわゆる漂白
定着液）でもよい。該漂白工程に用いる漂白剤としては
有機酸の金属錯塩が用いられる。

【０１７２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１７３】（実施例１）坪量180ｇ／m²の紙パルプの
両面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を
作製した。但し、乳剤層を塗布する側には、表面処理を
施したアナターゼ型酸化チタンを15重量％の含有量で分
散して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持
体を作製した。

【０１７４】この反射支持体上に以下に示す構成の各層
を塗設し、多層ハロゲン化銀写真感光材料、試料101を
作製した。塗布液は下記のごとく調製した。

【０１７５】イエローカプラー（Ｙ−１）26.7ｇ、色素
画像安定化剤（ＳＴ−１）10.0ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）6.67ｇ、添加剤（ＨＱ−１）0.67ｇおよび
高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67ｇに酢酸エチル60mlを加
え溶解し、この溶液を15％界面活性剤（ＳＵ−１）9.5m
lを含有する10％ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感光
性ハロゲン化銀乳剤（銀8.68ｇ含有）と混合し、第１層
塗布液を調製した。第２層〜第７層塗布液も上記第１層
塗布液と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及
び第４層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調整した。

【０１７６】なお、層構成は、下記表の如くである。

【０１７７】

【表２】

【０１７８】

【表３】

【０１７９】

【化３６】

【０１８０】

【化３７】

【０１８１】

【化３８】

【０１８２】

【化３９】

【０１８３】

【化４０】

【０１８４】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液1000ml中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をpAg＝6.5、pＨ＝3.0に制御しつつ30分かけ
て同時添加し、さらに下記（Ｃ液）、及び（Ｄ液）をpA
g＝7.3、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同時添加し
た。この時pAgの制御は特開昭 59-45437号記載の方法に
より行い、pＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウムの
水溶液を用いて行った。

【０１８５】（Ａ液）塩化ナトリウム 3.42ｇ臭化カリウム 0.07ｇ水を加えて 200ml （Ｂ液）硝酸銀 10ｇ水を加えて 200ml （Ｃ液）塩化ナトリウム 102.7ｇ臭化カリウム 2.10ｇ水を加えて 600ml （Ｄ液）硝酸銀 300ｇ水を加えて 600ml 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数（S/R）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１８６】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ１）を得た。

【０１８７】チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＢＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＢＳ−２ 1×10^-4モル／モルAgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.43μ
m、変動係数（S／R）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１８８】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ１）を得た。

【０１８９】チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＧＳ−１ 4×10^-4モル／モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.50μ
m、変動係数（S／R）＝0.08、塩化銀含有率99.0モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１９０】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｒ１）を得た。

【０１９１】チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10^-4モル／モルAgX 増感色素ＲＳ−１ 1×10^-4モル／モルAgX

【０１９２】

【化４１】

【０１９３】

【化４２】

【０１９４】以上の様にして得たカラー感光材料試料を
試料Ｎｏ．101とした。

【０１９５】次に、試料101で用いた第７層（保護層）
の構成化合物を下記の表４の様に変更した以外は、試料
101と全く同様の方法で試料を作成し、試料102〜試料12
5とした。

【０１９６】なお、試料の現像処理後の残存フッ素率を
前述の如く測定したものを併せて表４に示す。

【０１９７】

【表４】

【０１９８】なお、第７層（保護層）の化合物を乳化分
散する必要のあるものは、以下のような方法によって乳
化分散を行った。

【０１９９】（オルガノポリシロキサンの乳化方法）試
料116の第７層（保護層）に用いたオルガノポリシロキ
サンは以下のように乳化分散を行い指定の塗設量となる
ように調整して第７層の塗布液に混合した。

【０２００】（Ａ液）オルガノポリシロキサンS-19 28.8ｇ酢酸エチル 55.8cc （Ｂ液）ゼラチン 14.2ｇ乳化安定剤SU-2（20％溶液） 5.0cc 水 171cc （Ａ液）と（Ｂ液）をそれぞれ40℃の保温下にて溶解し
た後、それぞれを混合し撹拌した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散を行い、分散粒子の粒径が0.3μにな
るように調整した。ここでいう分散粒子の測定方法は当
業界で周知の方法で容易に測定することができる。乳化
分散の終了した後、乳化分散液に水を加えて280ccに仕
上げた。なお、このとき水を加えて仕上げる前に、乳化
分散液中の酢酸エチルを完全に蒸発させる手段をとって
も、別にとらなくてもどちらでも構わない。

【０２０１】また試料117以降については第７層（保護
層）に用いた化合物を単に変更した以外は上記と全く同
様の方法により乳化分散を行った。ただし、分散粒子の
粒径調整のために酢酸エチルの量は適宜調整することは
一向に構わない。

【０２０２】なおここで用いた第７層（保護層）の化合
物は以下の通りである。

【０２０３】

【化４３】

【０２０４】（諸性能試験）試料を各々２枚用意し常法
により露光時間0.5秒で光楔露光した後、下記現像処理
工程Ｂで現像処理を行った。

【０２０５】（処理工程Ｂ）処理工程処理温度時間発色現像Ｂ 35.0±0.3 ℃ 45秒 162ml/m² 漂白定着Ｂ 35.0±0.5 ℃ 45秒 216ml/m² 水洗Ｂ 30〜34 ℃ 90秒 248ml/m² 乾燥 60〜80 ℃ 60秒現像処理液の組成を下記に示す。

【０２０６】発色現像液Ｂタンク液純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ臭化カリウム 0.02ｇ塩化カリウム 2ｇ亜硫酸カリウム 0.3ｇ 1-ヒドロキシルエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇエチレンジアミン四酢酸 1.0ｇカテコール-3,5-ジホスホン酸二ナトリウム 1.0ｇ N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 4.5ｇ蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.0ｇ炭酸カリウム 27ｇ水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.60に調整す
る。

【０２０７】発色現像液Ｂ補充液純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ亜硫酸カリウム 0.4ｇ 1-ヒドロキシルエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇエチレンジアミン四酢酸 1.0ｇカテコール-3,5-ジホスホン酸二ナトリウム 1.0ｇ N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 8.0ｇ蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.3ｇ炭酸カリウム 30ｇ水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.60に調整す
る。

【０２０８】漂白定着液Ｂタンク液及び補充液エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60ｇエチレンジアミン四酢酸 3ｇチオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは
氷酢酸でpＨ＝5.7に調整する。

【０２０９】水洗液Ｂタンク液及び補充液 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 1.0ｇエチレングリコール 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇエチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.5ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムでpＨ＝7.0に調整する。

【０２１０】上記処理で得られた処理済みの試料につい
て以下の性能評価試験を行った。

【０２１１】（試料面のくっつき性試験）試料をその乳
剤面同士あるいは乳剤面と裏面をそれぞれ重ね合わせて
試料を束ねた状態にする。それを固定した後、40℃80％
ＲＨの条件下で15時間放置した。その後、試料面同士が
くっついた状態になった試料を引きはがし、そのときの
抵抗感を感覚にて以下の様な１〜５の５段階評価を行っ
た。１に近いほど良好、５に近いほど劣化を示す。

【０２１２】１・・・試料面がくっついていない状態に
ある２・・・１と３の中間３・・・引きはがすときに音がする程度の抵抗がある４・・・３と５の中間５・・・試料面がくっついており、引きはがせない状態
にある。

【０２１３】（すべり性試験）テスター産業社製「引っ
張り万能試験機」に規定の方法により試料をセットし50
ｇの加重を加えて、試料面とベークライト樹脂の板を合
わせてすべらせたときの動摩擦係数を常法により計測し
た。この動摩擦係数によりすべり性の評価を行った。動
摩擦係数が小さいほどすべり性が優れていることを示
す。

【０２１４】（自動現像機における搬送実技試験）上記
試料とは別に現像処理前のハロゲン化銀写真感光材料
（ロール状カラーペーパー）をコニカナイスプリントシ
ステム、ペーパープロッセッサー「NPS-602QA」におい
て規定の方法によりプリント処理を行った。連続処理を
行っている際の搬送不良による搬送停止故障の発生頻度
を以下のように区分し、搬送性の評価を主観評価した。

【０２１５】１・・・プリント5000枚当たりの故障発生なし２・・・〃１〜２回３・・・〃３〜４回４・・・〃５回〜４は実技上問題がある。

【０２１６】上記自動現像機における搬送実技試験にお
いて連続処理を行ったときに得られたプリント試料を用
いて、上記の試料表面のくっつき性試験、すべり性試験
を上記と全く同様の方法により評価した。

【０２１７】連続処理前の評価結果を基準として、これ
らの連続処理後の表面特性評価を○、△、×で相対評価
した。○を基準同等として、△は基準に対してやや劣っ
ていること、×は基準に対して劣っていることを示す。

【０２１８】結果を表５に示す。

【０２１９】

【表５】

【０２２０】表５からも明かなように、比較の試料では
耐傷性、くっつき性、すべり性等の表面特性の劣性及び
連続処理時における表面特性の劣化が否めない。

【０２２１】しかし、本発明の試料においては、これら
の性能がいずれも改良されていることがわかる。この効
果は、各々の単独技術では奏し得ないものであり、もち
ろん各技術の効果の単なる総和ではなく、従来の技術か
らは想到し得ない改良効果である。

【０２２２】なお、本発明における試料については、基
本的な写真性能（感度、調子、かぶり等）の性能異常は
なんら見られなかった。

【０２２３】（実施例２）支持体として、以下の３種類
のものを使用した以外は、実施例１と全く同様の方法で
試料を作成した。

【０２２４】

【表６】

【０２２５】SRa値は、特開平1-173030号に記載されて
いるように支持体表面の平滑性を表し、数値が小さいほ
ど平滑性の高いことを示す。この測定方法については同
公報に記載されている。

【０２２６】得られた試料について実施例１と同様の評
価を行ったところ、本発明の効果が得られた。

【０２２７】（実施例３）写真印画紙用支持体を以下の
如くの方法で作成した。

【０２２８】晒サルファイトパルプを約40°SRに叩解
し、これにパルプ対２％量の石油樹脂サイズ、対パルプ
１％量の澱粉サイズを加える。そして、ビニルシクロヘ
キセンジエポキサイド１部とスチレン-無水マレイン酸
共重合物７部よりなる樹脂混合液を固形分対パルプ１％
添加し、150ｇ／m²の目方に抄紙し、更にタブサイズに
てゼラチンを0.5ｇm²付着させた。

【０２２９】これに、グロッシーバライタ、マットバラ
イタ、ゼラチン、クエン酸、クロム明礬等を混和させた
液を乾燥重量15ｇm²となるように塗布した。このように
して出来上がった支持体は、一般的にバライタ原紙と称
される。

【０２３０】この様に作成したバライタ原紙を使用した
以外は、実施例１と全く同様の方法で試料を作成した。

【０２３１】得られた試料について実施例１と同様の評
価を行ったところ、本発明の効果が得られた。

【０２３２】（実施例４）実施例１で作成した試料を用
いて以下の試験を行った。

【０２３３】試料を各々２枚用意し常法により露光時間
0.5秒で光楔露光した後、下記現像処理工程Ａで現像処
理を行った。

【０２３４】（処理工程Ａ）処理工程処理温度時間補充量発色現像Ａ 38.0±0.3 ℃ 20秒 80ml/m² 漂白定着Ａ 35.0±0.5 ℃ 20秒 120ml/m² 水洗Ａ 30〜34 ℃ 60秒 150ml/m² 乾燥 60〜80 ℃ 30秒発色現像液Ａタンク液純水 800ml トリチレンジアミン 2ｇジエチレングリコール 10ｇ臭化カリウム 0.01ｇ塩化カリウム 3.5ｇ亜硫酸カリウム 0.25ｇ N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 6.0ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.8ｇトリエタノールアミン 10.0ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0ｇ蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 2.0ｇ炭酸カリウム 30ｇ水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.10に調整す
る。

【０２３５】発色現像液Ａ補充液純水 800ml トリエチレンジアミン 3ｇジエチレングリコール 10ｇ亜硫酸カリウム 0.5ｇ N-エチル-N-（βメタンスルホンアミドエチル） -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 10.0ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.0ｇトリエタノールアミン 10.0ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0ｇ蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 2.5ｇ炭酸カリウム 30ｇ水を加えて全量を１リットルとし、pＨ＝10.60に調整す
る。

【０２３６】漂白定着液Ａタンク液及び補充液ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 65ｇジエチレントリアミン五酢酸 3ｇチオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 5-アミノ-1,3,4-チアジアゾール-2-チオール 2.0ｇ亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは
氷酢酸でpＨ＝6.5に調整する。

【０２３７】水洗液Ａタンク液及び補充液オルトフェニルフェノール 1.0ｇ 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇジエチレングリコール 1.0ｇ蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） 2.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ BiCl3（45％水溶液） 0.65ｇ MgSO4・7H2O 0.2ｇＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） 1.0ｇアンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5ｇニトリロ酢酸・三ナトリウム塩 1.5ｇ水を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニ
ア水でpＨ＝7.5に調整する。

【０２３８】上記処理で得られた処理済みの試料につい
て実施例１と同様の性能評価試験を行った。

【０２３９】その結果、本発明の効果が確認された。

【０２４０】（実施例５）なお、本実施例１で使用した
紙支持体の中心面平均粗さは0.13μmであった。

【０２４１】ここでいう中心面平均粗さの測定方法につ
いては周知の如くであるが、特開平1-173030号公報等に
詳細に記載されている。

【０２４２】支持体として以下のものを使用した以外
は、実施例１と全く同様の方法で試料を作成した。

【０２４３】支持体は、坪量180ｇ／m²の紙パルプの両
面に、高密度ポリエチレンをラミネートし、ポリエチレ
ン樹脂被覆紙を作成した。ただし、乳剤層を塗布する側
には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンを15重
量％の含有量で分散して含む溶融、ポリエチレンをラミ
ネートして、反射支持体を作成した。この時、前記中心
線平均粗さは0.11μmになるように、高密度ポリエチレ
ンをラミネートした。

【０２４４】中心線平均粗さについては、前記の通りで
あるが、支持体表面の平滑を表わし、数値が小さいほ
ど、平滑性の高いことを示す。

【０２４５】得られた試料について実施例１と同様の評
価を行なったところ、本発明の効果が得られた。また、
第７層（保護層）に用いた本発明のオルガノポリシロキ
サンを実施例１の使用量に対して40％の減量を行なった
場合にも、実施例１と同様の評価を行なったところ、本
発明の効果が見られた。

【０２４６】

【発明の効果】本発明により、バインダーの塗設量が低
減されたハロゲン化銀写真感光材料によるプリント写真
であっても、表面のすべり性、べたつき感、くっつき性
が改良され、かつ光沢等の表面特性、画質の劣化が見ら
れず、また連続処理においても表面特性の劣化の少ない
優れたプリント写真を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者望月美宏東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】含フッ素界面活性剤を含有し、総バイン
ダー量が7.5ｇ／m²以下であって、現像処理前の画像形
成面側の極表面に存在するフッ素原子の50％以上が現像
処理後の該表面に残存することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。
【請求項２】以下の一般式（ＦＡ）で表される含フッ
素界面活性剤及び一般式（ＦＫ）で表される含フッ素界
面活性剤から選ばれる少なくとも１種を含有することを
特徴とする請求項１のハロゲン化銀写真感光材料。一般式（ＦＡ） (Ｃf)−(Ｙ)_n 式中、Ｃfは少なくとも３個のフッ素原子と少なくとも
２個の炭素原子を含むｎ価の基で表し、Ｙは−COOM，−
SO₃M，−OSO₃M又は−P(＝O)(OM)₂を表す。Ｍは水素原子
又はアルカリ金属もしくは第４級アンモニウム塩の如き
カチオンを表し、ｎは１又は２である。一般式（ＦＫ）Ｒf′−Ｌ−Ｘ⁺Ｚ^- 式中、Ｒf′は炭素数１〜20の炭化水素基を表し、少な
くとも一つの水素原子はフッ素原子で置換されている。
Ｌは化学結合手または２価基を表す。Ｘ⁺はカチオン、
Ｚ^-はカウンターアニオンを表す。
【請求項３】ハロゲン化銀写真感光材料を構成する写
真構成層の少なくとも１層に、オルガノポリシロキサン
を含有することを特徴とする請求項１又は２のハロゲン
化銀写真感光材料。
【請求項４】ハロゲン化銀写真感光材料を構成する写
真構成層のうちの最表面層に、少なくとも１種の25℃で
100ｇの純水に対して溶解度が0.1ｇ以下であり炭素を主
体とする疎水性化合物を含有することを特徴とする請求
項１乃至３のハロゲン化銀写真感光材料。