JPH07319132A - カラー写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 現像処理変数が画像濃度に及ぼす影響を最小
限に抑える。 【構成】 色素像形成性カプラーが組み合わされている
少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含むカラー写真
材料であって、そのいずれかの層に以下の一般式（Ｉ）
で示される電子移動剤放出性化合物を含有するカラー写
真材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子移動剤（ＥＴＡ）
放出性化合物を含有するハロゲン化銀系カラー写真材料
と、該化合物自体と、そしてこのような写真材料におい
てカラー画像を形成する方法とに関する。

【０００２】

【従来の技術】本出願人の同時係属中の１９９３年６月
１１日出願の米国特許出願第０８／７４８２６号明細書
に、得られるセンシトメトリーのばらつきが少なくなる
像様露光済ハロゲン化銀カラー材料の現像方法が記載さ
れている。この方法は、処理中に活性形が放出される不
活性形でハロゲン化銀カラー材料中に内蔵されている黒
白ハロゲン化銀現像剤（本明細書では電子移動剤又はＥ
ＴＡと称することとする）の１種又は組合せの存在下で
発色現像を行うことを含む。この剤の存在によって、通
常は現像速度を低下させるであろう低活性現像条件下で
は現像を加速するが、通常は現像速度を増大させるであ
ろう高活性現像条件下では現像を減速するという効果が
得られる。このように、この剤は、時間、温度、発色現
像剤濃度及び臭化物イオン濃度といった現像プロセス変
数の変化が原因となる濃度対ＬｏｇＥ曲線（特性曲線）
の変動を減少させる効果を有する。この同時係属出願明
細書には、黒白ハロゲン化銀現像剤又はＥＴＡを現像液
中に存在させた代表例が記載されている。

【０００３】この従来の出願明細書には、黒白ハロゲン
化銀現像剤を写真材料中に内蔵させる場合は、処理を行
うまで剤を不活性な形にしておくことが好ましいことが
記載されている。例えば、写真材料を（アルカリ性の）
現像液に浸漬したときに加水分解されて脱離する遮断基
によって、現像剤を不活性化させることができる。この
出願明細書の特別例は、有効な黒白現像剤を含有する現
像液によるモデル実験によってその発明の効果を説明し
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】既知の加水分解性の遮
断されたピラゾリドン系現像剤にまつわる問題は、必要
なｐＨにおいてその化合物がかなり不安定である場合に
のみ脱遮断が起こることである。その化合物が写真材料
中で分解されないほど安定であると、有用なほど迅速に
（又はまったく）脱遮断されない。本発明の目的は、保
存時には安定であるが現像時には脱遮断されることがで
きるＥＴＡを含有する写真材料を提供することにより、
画像濃度に対する現像プロセス変数の影響を最小限に抑
えようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によると、色素像
形成性カプラーと組み合わされている少なくとも一つの
ハロゲン化銀乳剤層を含むカラー写真材料であって、そ
のいずれかの層に以下の一般式で示される電子移動剤放
出性化合物を含有するカラー写真材料が提供される。

【０００６】

【化２】

【０００７】上式中、Ｒ¹ はアルキル基であり、Ｒ² 〜
Ｒ⁶ は、各々独立に、Ｈ又はアルキル基であるが、但し
Ｒ⁵ 又はＲ⁶ の一方又は両方がＨである場合にはＲ³ 及
びＲ⁴ はＨであってはならず、Ｒ⁷ 〜Ｒ¹¹は、各々独立
に、Ｈ又はアルキル若しくはアルコキシ基であり、Ａは
Ｈ若しくはアルキル基であり且つＢはアルキル基である
か、又はそれらが結合している原子と一緒にＡとＢは炭
素環式若しくは複素環式の環基を完成するが、ＡとＢが
一緒に結合しない場合には、ＡとＲ² が一緒に芳香族若
しくは非芳香族の炭素環式基又は芳香族若しくは非芳香
族の複素環式基を完成することができ、但し、Ｒ⁷ 〜Ｒ
¹¹がすべて水素である場合には、Ｒ³ もＲ⁴ もメチル又
はヒドロキシメチルであることはない。

【０００８】本発明はまた、ＥＴＡ放出性化合物及び上
記の写真材料において画像を形成する方法にも関する。

【０００９】本発明は、保存時には安定であるが現像時
には脱遮断されて画像濃度に対する現像プロセス変数の
影響を最小限に抑えることを助けることができるＥＴＡ
を含有する写真材料を提供する。

【００１０】ピラゾリジン−３−オンの４位と５位に反
応に関与しうるプロトンがそれぞれ少なくとも一つ存在
するある種の遮断されたＥＴＡは、以下の経路１に示す
ような望ましくない反応を経ることが示された。従っ
て、このような化合物はＥＴＡの用途には適していな
い。

【００１１】

【化３】

【００１２】本発明のＥＴＡは、別にバラストを付けな
くても写真コーティング中で移動しないような十分な大
きさ及び分子量を有するものである。それゆえ、本発明
の化合物は、合成が容易且つ短時間であるという利点を
有するので、より低いコストで容易に製造される。

【００１３】Ｒ¹ 〜Ｒ¹¹のいずれかで示されるアルキル
基は、炭素原子数１〜２５の、好ましくは１〜６のアル
キル基であることが好適である。Ｒ⁷ 〜Ｒ¹¹で示される
アルコキシ基は、同じ範囲の炭素原子を有することがで
きる。これらのアルキル基やアルコキシ基は、例えば、
ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アシルオキシ、アロ
イルオキシ、ケト、エーテル、エステル、スルホンアミ
ド、スルファモイル、カルボンアミド及びカルバモイル
基などの置換基を含むことができる。

【００１４】上記の化合物によって放出されるＥＴＡ化
合物は、以下の一般式を有することが好ましい。

【００１５】

【化４】

【００１６】上式中、Ｒ¹²とＲ¹³は、それぞれ水素又は
炭素原子数１〜１６のアルキル若しくはアルコキシ基で
あり、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵は、それぞれ炭素原子数１〜１０のア
ルキル基であるが、但し、Ｒ¹²とＲ¹³が水素である場合
には、Ｒ¹⁴もＲ¹⁵もどちらもメチル又はヒドロキシメチ
ルであることはない。これらのＥＴＡ基は、下記のタイ
プ（１）に属する。

【００１７】欧州特許出願第９２９００２４７．５号明
細書に記載されているように、種々のピラゾリジノン化
合物で３種類の挙動が観測されている。一例として、現
像時間に対する感度低下を採用する。種々のＥＴＡにつ
いて以下のように大きく３種類の挙動を観測することが
できる。 タイプ（１）：現像過度を遅延させ且つ現像不足を促進
させることによりセンシトメトリーの広がりを縮小する
もの。 タイプ（２）：色素生成を全般的に促進させることによ
りセンシトメトリーの広がりを適当に縮小するもの。 タイプ（３）：色素生成を全般的に遅延させることによ
りセンシトメトリーの広がりを縮小するもの。

【００１８】従って、タイプ（３）のＥＴＡを単独で使
用することは、本発明には含まれない。タイプ（１）
が、好ましい化合物を、特に単独で使用した場合に示さ
れる好ましい挙動である。タイプ（２）は、別の有用且
つ有益な挙動であり、コントラストの増加や対応するト
レードオフが望まれる場合など特定の場合においてタイ
プ（１）よりも好ましいこともある。

【００１９】本発明はまた、ＥＴＡの組合せを使用する
こともある。例えば、タイプ（２）とタイプ（３）を組
み合わせると、タイプ（１）と同等以上の全体的挙動が
得られることがある。また、タイプ（１）とタイプ
（３）を組み合わせると、センシトメトリー曲線の広が
りが特によく制御されるので良好な結果が得られる。好
適な「タイプ（２）」のＥＴＡ基は、式ＩＩにおいて、
Ｒ¹²とＲ¹³が水素又は炭素原子数１〜３のアルキル基で
あり、そしてＲ¹⁴とＲ¹⁵が炭素原子数１〜３のアルキル
又はヒドロキシアルキル基（例、−ＣＨ₂ ＯＨ又は−Ｃ
₃ Ｈ₇ ）であるものであることができる。

【００２０】好適な「タイプ（３）」のＥＴＡ基は、式
ＩＩにおいて、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵が各々水素又は炭素原子数１
〜１２のアルキル基若しくは炭素原子数１〜１２のアル
コキシ基であって、炭素原子総数が４個以上であるもの
であることができる。このように、所望の効果を得るた
めに、タイプ２とタイプ３を組み合わせて使用するか、
又はタイプ１を単独で使用することができる。実際には
２種以上のタイプを適当に組み合わせて使用してもよ
い。これらの効果は実験で容易に測定される。

【００２１】上記のＥＴＡの定義は相互に排他的ではな
いことが認識される。これは、相互に排他的な適当な定
義を見い出すことが難しいからである。これら３種の例
を以下に挙げる。当業者であれば、本明細書に記載され
た方法を実施することにより特定のＥＴＡがどのタイプ
に属するかを決めることは可能である。式（Ｉ）で示さ
れる化合物の特別な例を以下に記載する。

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】式（Ｉ）の化合物は、それ自体知られてい
る方法によって写真材料中に取り込ませることができ
る。例えば、それらを、「カプラー溶剤」として知られ
ている高沸点有機溶剤中に分散させることができる。こ
のような溶剤の例として、トリフェニルホスフェートや
ジブチルフタレートが挙げられる。通常、カプラーをカ
プラー溶剤又は溶剤混合物に溶解させ、この液体を、分
散剤の存在下、ゼラチン水溶液中に分散させる。カプラ
ー溶剤混合物に低沸点溶剤を使用する場合もあるが、こ
れは分散液形成後に除去される。本発明は、特にカラー
ネガフィルムを念頭に置いているが、他の材料、例えば
カラーペーパーにも応用可能である。

【００３０】本発明の写真材料は、カラーカプラーと組
み合わされているハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一つ
担持する支持体を含むことができる。「組み合わされて
いる」とは、当該技術分野で通常とられている意味であ
る。カプラーは、乳剤層又はそれに隣接した層に取り込
まれることができる。好ましいカラー材料は、それぞれ
が、カプラーと組み合わされている乳剤層を１層以上含
有し且つスペクトルの別々の領域に増感されている、そ
のような色素像形成単位を含む。典型的なカラー材料
は、青、緑及び赤の光に対して増感されており、そして
それぞれイエロー、マゼンタ及びシアンの画像色素を生
成することができる単位を含む。カラー写真材料とその
処理方法についての例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ（Ｉｔｅｍ ３０８１１９、１９８９年１
２月、ＫｅｎｎｅｔｈＭａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ
ｏｎｓ刊、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、Ｈａｎｔｓ、英国）に記
載されている。

【００３１】本発明はまた、本発明のカラー写真材料を
像様露光したものを処理する方法であって、該材料をカ
ラー写真現像剤で処理する工程を含む方法も提供する。
本発明の処理方法のさらなる実施態様では、発色現像液
がＥＴＡ化合物を含有する。このＥＴＡ化合物は１−ア
リール−ピラゾリジン−３−オンであることが好まし
い。

【００３２】好ましい実施態様では、式（Ｉ）の化合物
と式（ＩＩ）のＥＴＡは、低活性現像が促進され且つ高
活性現像が抑制されることにより、高活性、低活性どち
らの条件下でもセンシトメトリー結果のばらつきが少な
くなるように選ばれる。

【００３３】特に断らない限り、本明細書中の分子に対
して置換可能な置換基は、写真用途に必要な特性を破壊
しない、置換されていてもいなくてもよいいずれの基を
も含むものである。用語「基」を、置換されうる水素を
含有する置換基の同定に適用した場合には、その置換基
の未置換形のみならず、本明細書に記載した何らかの基
でさらに置換された形をも包含する。基は、水素である
ことができるか、又は炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン
若しくは硫黄の原子により分子の残部に結合されうるこ
とが好適である。置換基は、例えば、ハロゲン、例えば
塩素、臭素又はフッ素；ニトロ；ヒドロキシル；シア
ノ；カルボキシル；又はさらに置換されうる基、例え
ば、直鎖若しくは分岐鎖アルキルをはじめとするアルキ
ル、例えば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ
−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル及びテトラデシル；アルケニル、例えば、
エチレン、２−ブテン；アルコキシ、例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエ
トキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチ
ルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデ
シルオキシエトキシ；アリール、例えば、フェニル、４
−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニ
ル、ナフチル；アリールオキシ、例えば、フェノキシ、
２−メチルフェノキシ、α−若しくはβ−ナフチルオキ
シ及び４−トリルオキシ；カルボンアミド、例えば、ア
セトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカ
ンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシルフェ
ノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカンアミド、２−
オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テト
ラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカン
アミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，
５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−
２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル及びＮ−アセチル
−Ｎ−ドデシルアミド、エトキシカルボニルアミノ、フ
ェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニル
アミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニ
ルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェ
ニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボ
ニルアミノ、ｐ−トルイルカルボニルアミノ、Ｎ−メチ
ルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル
−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トル
イルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレ
イド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）
−Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミ
ド；スルホンアミド、例えば、メチルスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルイルスルホンアミ
ド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル
テトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
ファモイルアミノ及びヘキサデシルスルホンアミド；ス
ルファモイル、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ
−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファ
モイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイル；Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）
プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル及びＮ−ド
デシルスルファモイル；カルバモイル、例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−
ジオクチルカルバモイル；アシル、例えば、アセチル、
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェ
ノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカル
ボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テ
トラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベ
ンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカル
ボニル及びドデシルオキシカルボニル；スルホニル、例
えば、メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニ
ル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシ
ルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホ
ニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホ
ニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、
フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル及
びｐ−トルイルスルホニル；スルホニルオキシ、例え
ば、ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルスルホ
ニルオキシ；スルフィニル、例えば、メチルスルフィニ
ル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフ
ィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィ
ニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスル
フィニル及びｐ−トルイルスルフィニル；チオ、例え
ば、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラ
デシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ；アシルオ
キシ、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オ
クタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイル
オキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル
カルバモイルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキ
シ；アミン、例えば、フェニルアニリノ、２−クロロア
ニリノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン；イミノ、例
えば、１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシ
ンイミド又は３−ベンジルヒダントイニル；ホスフェー
ト、例えば、ジメチルホスフェート及びエチルブチルホ
スフェート；ホスフィット、例えば、ジエチルホスフィ
ット及びジヘキシルホスフィット；酸素、窒素及び硫黄
から成る群より選ばれた１個以上の異種原子と炭素原子
とから成る３〜７員の複素環式環を含有し且つ置換され
ていてもよい複素環式基、複素環式オキシ基又は複素環
式チオ基、例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ベ
ンズイミダゾリルオキシ又は２−ベンゾチアゾリル；第
四アンモニウム、例えば、トリエチルアンモニウム；並
びにシリルオキシ、例えば、トリメチルシリルオキシ、
であることができる。

【００３４】所望であれば、これらの置換基自身が、上
記の置換基で１回以上の置換をさらに受けていてもよ
い。用いられる特定の置換基は、特別な用途に望まれる
写真特性を獲得するために当業者であれば選ぶことがで
き、例えば、疎水基、可溶化基、遮断基、放出性又は放
出可能な基、等を含むことができる。一般に、上記の基
やその置換基は、炭素原子を最大で４８個まで、典型的
には１〜３６個、通常は２４個未満で含むことができる
が、選ばれる特定の置換基によってはさらに多数も可能
である。

【００３５】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいかなる方法でも、またいかなる組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料はハロゲ
ン化銀乳剤中に含められ、その乳剤を支持体上に層とし
て塗布することにより写真要素の一部が形成される。別
法として、それらを、現像時に発色現像剤酸化体のよう
な現像生成物と反応的に組み合わされるハロゲン化銀乳
剤層に隣接した場所に取り込ませることもできる。この
ように、本明細書では、用語「組み合わされる」は、化
合物が、ハロゲン化銀乳剤層の中にあるか又は隣接した
場所にあって、処理時にその化合物がハロゲン化銀現像
生成物と反応しうることを意味する。

【００３６】各種成分の移行を制御するため、その成分
分子に高分子量の疎水性種又は「バラスト」基を含める
ことが望ましいこともある。代表的なバラスト基には、
８〜４８個の炭素原子を含有する置換されているか又は
置換されていないアルキル基又はアリール基が含まれ
る。このような基に結合する代表的な置換基には、アル
キル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキ
ルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、
アシルオキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カ
ルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニ
ル、スルホンアミド及びスルファモイル基が含まれ、こ
れら置換基は炭素原子を１〜４２個含有するのが典型的
である。また、このような置換基がさらに置換されてい
てもよい。

【００３７】該写真要素は、単色要素であっても多色要
素であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主
領域の各々に対して感性のある画像色素生成単位を含有
する。各単位は、ある特定のスペクトル領域に感性のあ
る単一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画
像形成単位の層をはじめとする該写真要素の層は、当該
技術分野で知られている様々な順序で配置することがで
きる。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感性のある乳剤を、単一のセグメント
化層として配置することもできる。

【００３８】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像
形成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラ
ーと組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化銀
乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成単位と、少なくと
も１種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされてい
る１層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロ
ー色素画像形成単位とを担持する支持体を含む。該要素
は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗
層、等のような別の層をさらに含有してもよい。

【００３９】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９２年
１１月、Ｉｔｅｍ ３４３９０、英国のＫｅｎｎｅｔｈ
Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社(Dudley An
nex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire, P0107D
Q) の刊行物）に記載されている。本発明の材料を小さ
なフォーマットのフィルムに採用したい場合には、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９４年６
月、Ｉｔｅｍ ３６２３０）が好適な実施態様を提供す
る。

【００４０】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１
９９４年９月、Ｉｔｅｍ ３６５４４）を参照すること
とする。本明細書ではこの文献を以降「Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と称することとする。この
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの内容物は、
その中で引用されている特許明細書及び刊行物を含め、
本明細書では参照することにより取り入れることとす
る。また、以降でいうセクションとは、このＲｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅのセクションをさすもの
とする。

【００４１】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、ネガ型であってもポジ型であってもよい。適当な
乳剤やその製法、並びに化学増感や分光増感の方法が、
セクションＩ〜セクションＶに記載されている。各種添
加剤、例えばＵＶ色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安
定剤、光吸収物質及び光散乱物質、並びに物理的特性調
節剤、例えば硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及び艶消
剤は、例えばセクションＩＩ及びＶＩ〜ＶＩＩＩに記載
されている。色材については、セクションＸ〜ＸＩＩＩ
に記載されている。走査促進法についてはセクションＸ
ＩＶに記載されている。支持体、露光法、現像装置並び
に処理方法及び処理剤については、セクションＸＶ〜Ｘ
Ｘに記載されている。カラー反射プリントとの併用に特
に有用な望ましい写真要素及び処理工程は、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９９５年２月、Ｉｔ
ｅｍ３７０３８）に記載されている。

【００４２】当該技術分野ではカップリング離脱基がよ
く知られている。このような基は、カプラーの化学的当
量数、すなわちそれが２当量カプラーであるか４当量カ
プラーであるか、を決めることができ、またカプラーの
反応性を調節することができる。このような基は、カプ
ラーから放出された後に、色素形成、色相調整、現像促
進または現像抑制、漂白促進または漂白抑制、電子移動
促進、色補正、等などの機能を発揮することによって、
該カプラーが塗布されている層または写真記録材料中の
他の層に有利な影響を与えることができる。

【００４３】カップリング部位に水素が存在すると４当
量カプラーが得られ、また別のカップリング離脱基が存
在すると２当量カプラーが得られる。このようなカップ
リング離脱基の代表的な種類には、例えば、クロロ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニル
オキシ、アシルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミ
ド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メル
カプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ
及びアリールアゾが含まれる。これらのカップリング離
脱基は、例えば米国特許第２，４５５，１６９号、同第
３，２２７，５５１号、同第３，４３２，５２１号、同
第３，４７６，５６３号、同第３，６１７，２９１号、
同第３，８８０，６６１号、同第４，０５２，２１２号
及び同第４，１３４，７６６号明細書並びに英国特許第
１，４６６，７２８号、同第１，５３１，９２７号及び
同第１，５３３，０３９号並びに英国特許出願公開第
２，００６，７５５Ａ号及び同第２，０１７，７０４Ａ
号明細書に記載されており、本明細書ではこれらの開示
を参照することにより取り入れることとする。

【００４４】該写真要素には、米国特許第２，３６７，
５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第２，４７
４，２９３号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号、同第３，００２，８３６号、同第３，
０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６号、同第
４，３３３，９９９号及び同第４，８８３，７４６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 156〜17
5 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている、発色現像剤酸化体との反応時にシ
アン色素を生成するカプラーのような画像色素生成カプ
ラーを含めることもできる。このようなカプラーは、発
色現像剤酸化体との反応時にシアン色素を生成するフェ
ノールやナフトールであることが好ましい。

【００４５】発色現像剤酸化体との反応時にマゼンタ色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，３１
１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，３
６９，４８９号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第
３，１５２，８９６号及び同第３，５１９，４２９号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 126〜15
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、発色現像
剤酸化体との反応時にマゼンタ色素を生成するピラゾロ
ン、ピラゾロトリアゾール又はピラゾロベンズイミダゾ
ールであることが好ましい。

【００４６】発色現像剤酸化体との反応時にイエロー色
素を生成するカプラーについては、米国特許第２，２９
８，４４３号、同第２，４０７，２１０号、同第２，８
７５，０５７号、同第３，０４８，１９４号、同第３，
２６５，５０６号、同第３，４４７，９２８号、同第
４，０２２，６２０号及び同第４，４４３，５３６号明
細書並びに Agfa Mitteilungenの刊行物「Farbkuppler-
eine Literature Ubersicht 」(Band III 、第 112〜12
6 頁、1961年) といった代表的な特許明細書並びに刊行
物に記載されている。このようなカプラーは、典型的に
は開鎖ケトメチレン系化合物である。発色現像剤酸化体
との反応時に無色生成物を生成するカプラーについて
は、英国特許第８６１，１３８号、米国特許第３，６３
２，３４５号、同第３，９２８，０４１号、同第３，９
５８，９９３号及び同第３，９６１，９５９号明細書と
いった代表的な特許明細書に記載されている。典型的に
は、このようなカプラーは、発色現像剤酸化体との反応
時に無色生成物を生成する環状カルボニル含有化合物で
ある。

【００４７】発色現像剤酸化体との反応時にブラック色
素を生成するカプラーについては、米国特許第１，９３
９，２３１号、同第２，１８１，９４４号、同第２，３
３３，１０６号及び同第４，１２６，４６１号明細書並
びに独国特許出願公開第２，６４４，１９４号及び同第
２，６５０，７６４号公報といった代表的な特許明細書
に記載されている。典型的には、このようなカプラー
は、発色現像剤酸化体との反応時にブラック又は中性生
成物を生成するレソルシノール又はｍ−アミノフェノー
ルである。

【００４８】上記のものの他、いわゆる「ユニバーサ
ル」カプラー又は「洗出」カプラーを使用してもよい。
これらのカプラーは画像色素生成には寄与しない。こう
して、例えば、未置換のカルバモイル又はその２位若し
くは３位が低分子量置換基で置換されているカルバモイ
ルを有するナフトールを使用することができる。この種
のカプラーについては、例えば、米国特許第５，０２
６，６２８号、同第５，１５１，３４３号及び同第５，
２３４，８００号明細書に記載されている。

【００４９】米国特許第４，３０１，２３５号、同第
４，８５３，３１９号及び同第４，３５１，８９７号明
細書に記載されているもののような、既知のバラスト基
又はカップリング離脱基をいずれかが含有することがで
きるカプラーの組合せを使用することが有用なこともあ
る。該カプラーは、米国特許第４，４８２，６２９号明
細書に記載されているような可溶化基を含有することが
できる。また、該カプラーは、（例えば、中間層修正レ
ベルを調整するために）「逆の(wrong) 」着色カプラー
と組み合わせて使用すること、また、カラーネガ用途で
は、欧州特許第２１３，４９０号明細書、特開昭５８−
１７２，６４７号公報、米国特許第２，９８３，６０８
号、同第４，０７０，１９１号及び同第４，２７３，８
６１号明細書、独国特許出願公開第２，７０６，１１７
号及び同第２，６４３，９６５号公報、英国特許第１，
５３０，２７２号明細書並びに特開昭５８−１１３９３
５号公報に記載されているようなマスキングカプラーと
組み合わせて使用することもできる。マスキングカプラ
ーは、所望により、シフトしてもブロックされていても
よい。

【００５０】本発明の材料を、例えば漂白や定着といっ
た処理工程を促進、あるいは調節して画質を改善する材
料と組み合わせて使用することもできる。欧州特許第１
９３，３８９号、同第３０１，４７７号、米国特許第
４，１６３，６６９号、同第４，８６５，９５６号及び
同第４，９２３，７８４号明細書に記載されている漂白
促進剤放出型カプラーが有用となりうる。また、核生成
剤、現像促進剤若しくはそれらの前駆体（英国特許第
２，０９７，１４０号；同第２，１３１，１８８号明細
書）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号；
同第４，９１２，０２５号明細書）；カブリ防止剤及び
色混合防止剤、例えばヒドロキノン、アミノフェノー
ル、アミン、没食子酸の誘導体；カテコール；アスコル
ビン酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノール；及び
非発色カプラーと組み合わせた組成物の使用も考えられ
る。

【００５１】本発明の材料は、水中油形分散液、ラテッ
クス分散液または固体粒子分散液として、イエロー、シ
アン及び／若しくはマゼンタフィルター色素又はコロイ
ド銀ゾルを含むフィルター色素層と組み合わせて使用す
ることもできる。さらに、それらは、「スミアリング」
カプラー（例、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州
特許第９６，５７０号、米国特許第４，４２０，５５６
号及び米国特許第４，５４３，３２３号明細書に記載さ
れている）と併用してもよい。また、該組成物は、例え
ば、特願昭６１−２５８，２４９号または米国特許第
５，０１９，４９２号明細書に記載されているように保
護された形態で塗布またはブロックすることもできる。

【００５２】本発明の材料は、さらに「現像抑制剤放出
型」（ＤＩＲ）化合物のような画像調節化合物と一緒に
使用することができる。本発明の組成物との組合せに有
用なＤＩＲは、当該技術分野では知られており、またそ
れらの例が以下の特許文献に記載されている：米国特許
第３，１３７，５７８号、同第３，１４８，０２２号、
同第３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４
号、同第３，３８４，６５７号、同第３，３７９，５２
９号、同第３，６１５，５０６号、同第３，６１７，２
９１号、同第３，６２０，７４６号、同第３，７０１，
７８３号、同第３，７３３，２０１号、同第４，０４
９，４５５号、同第４，０９５，９８４号、同第４，１
２６，４５９号、同第４，１４９，８８６号、同第４，
１５０，２２８号、同第４，２１１，５６２号、同第
４，２４８，９６２号、同第４，２５９，４３７号、同
第４，３６２，８７８号、同第４，４０９，３２３号、
同第４，４７７，５６３号、同第４，７８２，０１２
号、同第４，９６２，０１８号、同第４，５００，６３
４号、同第４，５７９，８１６号、同第４，６０７，０
０４号、同第４，６１８，５７１号、同第４，６７８，
７３９号、同第４，７４６，６００号、同第４，７４
６，６０１号、同第４，７９１，０４９号、同第４，８
５７，４４７号、同第４，８６５，９５９号、同第４，
８８０，３４２号、同第４，８８６，７３６号、同第
４，９３７，１７９号、同第４，９４６，７６７号、同
第４，９４８，７１６号、同第４，９５２，４８５号、
同第４，９５６，２６９号、同第４，９５９，２９９
号、同第４，９９６，８３５号及び同第４，９８５，３
３６号明細書；英国特許第１，５６０，２４０号、同第
２，００７，６６２号、同第２，０３２，９１４号及び
同第２，０９９，１６７号明細書；独国特許第２，８４
２，０６３号、同第２，９３７，１２７号、同第３，６
３６，８２４号及び同第３，６４４，４１６号明細書；
並びに欧州特許第２７２，５７３号、同第３３５，３１
９号、同第３３６，４１１号、同第３４６，８９９号、
同第３６２，８７０号、同第３６５，２５２号、同第３
６５，３４６号、同第３７３，３８２号、同第３７６，
２１２号、同第３７７，４６３号、同第３７８，２３６
号、同第３８４，６７０号、同第３９６，４８６号、同
第４０１，６１２号及び同第４０１，６１３号明細書。

【００５３】このような化合物は、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ（第１３巻、第１７４頁、１９６９年）の中のＣ．
Ｒ．Ｂａｒｒ、Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．Ｖ
ｉｔｔｕｍの「カラー写真用の現像抑制剤放出型（ＤＩ
Ｒ）カプラー」にも記載されており、本明細書ではこれ
を参照することによって取り入れることとする。一般
に、現像抑制剤放出型（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー
部分と抑制剤カップリング離脱部分（ＩＮ）を含む。抑
制剤放出型カプラーは、抑制剤の放出を遅らせるタイミ
ング部分又は化学スイッチをさらに含む時間遅延型（Ｄ
ＩＡＲカプラー）のものであってもよい。典型的な抑制
剤部分の例として、オキサゾール、チアゾール、ジアゾ
ール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾー
ル、オキサチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリ
アゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダ
ゾール、イソインダゾール、メルカプトテトラゾール、
セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セ
レノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾー
ル、セレノベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミ
ダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾー
ル、メルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾー
ル、メルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、
メルカプトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、
メルカプトオキサチアゾール、テルロテトラゾール又は
ベンズイソジアゾールが挙げられる。好ましい実施態様
では、抑制剤部分又は基は以下の化学式の中から選ばれ
る。

【００５４】

【化１２】

【００５５】上式中、Ｒ_I は、炭素原子数１〜約８の直
鎖及び分岐鎖アルキル、ベンジル、フェニル及びアルコ
キシ基並びにこれらの置換基を含むか又は１個以上含む
このような基から成る群より選ばれ、Ｒ_IIはＲ_I 及び−
ＳＲ_I の中から選ばれ、Ｒ_{II I} は炭素原子数１〜約５の
直鎖又は分岐鎖アルキル基であり且つｍは１〜３であ
り、そしてＲ_IVは、水素、ハロゲン、アルコキシ基、フ
ェニル基、カルボンアミド基、−ＣＯＯＲ_V 及び−ＮＨ
ＣＯＯＲ_V （ここで、Ｒ_V は置換及び未置換のアルキル
及びアリール基の中から選ばれる）から成る群より選ば
れる。

【００５６】現像抑制剤放出型カプラー中に含まれるカ
プラー部分は、それが位置している層に対応する画像色
素を形成することが典型的であるけれども、別のフィル
ム層と組み合わされているものとして別の色を形成する
こともできる。また、現像抑制剤放出型カプラー中に含
まれるカプラー部分が、無色生成物及び／又は処理の際
に写真材料から洗い出される生成物を形成することが有
用な場合もある（いわゆる「ユニバーサル」カプラ
ー）。

【００５７】上述したように、現像抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤基の放出を時間的に遅らせるタイミング
基、例えば、ヘミアセタールの開裂反応を利用する基
（米国特許第４，１４６，３９６号明細書、特願昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号明細
書）；分子内求核置換反応を利用する基（米国特許第
４，２４８，９６２号明細書）；共役系に沿った電子移
動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２３
号、同第４，４２１，８４５号、特願昭５７−１８８０
３５号、同５８−９８７２８号、同５８−２０９７３６
号及び同５８−２０９７３８号明細書）；エステル加水
分解を利用する基（ドイツ国特許出願公開（ＯＬＳ）第
２，６２６，３１５号明細書）；イミノケタールの開裂
を利用する基（米国特許第４，５４６，０７３号明細
書）；カプラー反応後に還元剤またはカプラーとして機
能する基（米国特許第４，４３８，１９３号及び同第
４，６１８，５７１号明細書）並びに上記の特徴を組み
合わせて有する基、を含むことができる。このタイミン
グ基又は部分は、以下の式の一つであることが典型的で
ある。

【００５８】

【化１３】

【００５９】上式中、ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚは、
ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
（−ＳＯ₂ ＮＲ₂ ）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ₂
Ｒ）基から成る群より選ばれ、ｎは０又は１であり、Ｒ
_IVは、置換及び未置換アルキル及びフェニル基から成る
群より選ばれる。各タイミング基の酸素原子は、ＤＩＡ
Ｒの各カプラー部分のカップリング離脱部位に結合され
ている。本発明に好適な現像抑制剤放出型カプラーに
は、以下の化合物が含まれるが、これらに限定はされな
い。

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６、英国のＫ
ｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ
社(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Hamps
hire, P010 7DQ) の刊行物であって、本明細書ではこれ
を参照することにより取り入れることとする）に記載さ
れているように、本発明の概念を利用して反射カラープ
リントを得ることができることも考えられる。本発明の
材料は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載
されているようなｐＨ調整済支持体上に、欧州特許第５
５３，３３９号明細書に記載されているような酸素透過
性の低い支持体上に、欧州特許第１６４，９６１号明細
書に記載されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば
米国特許第４，３４６，１６５号、同第４，５４０，６
５３号及び同第４，９０６，５５９号明細書に記載され
ているようなニッケル錯体安定剤と共に、カルシウムな
どの多価カチオンに対する感度を低下させるための米国
特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されているよ
うなバラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第
５，０６８，１７１号明細書に記載されているようなス
テイン低減性化合物と共に、塗布することができる。本
発明との併用に有用なその他の化合物については、以下
の受入れ番号を有するイングランドのアブストラクトに
記載された日本特許出願公開公報に開示されている：９
０−７２６２９、９０−７２６３０、９０−７２６３
１、９０−７２６３２、９０−７２６３３、９０−７７
８２２、９０−７８２２９、９０−７８２３０、９０−
７９３３６、９０−７９３３７、９０−７９３３８、９
０−７９６９０、９０−７９６９１、９０−８０４８
７、９０−８０４８８、９０−８０４８９、９０−８０
４９０、９０−８０４９１、９０−８０４９２、９０−
８０４９４、９０−８５９２８、９０−８６６６９、９
０−８６６７０、９０−８７３６０、９０−８７３６
１、９０−８７３６２、９０−８７３６３、９０−８７
３６４、９０−８８０９７、９０−９３６６２、９０−
９３６６３、９０−９３６６４、９０−９３６６５、９
０−９３６６６、９０−９３６６８、９０−９４０５
５、９０−９４０５６、９０−１０３４０９、８３−６
２５８６及び８３−９９５９。

【００６４】本発明に特に有用な乳剤は平板状粒子ハロ
ゲン化銀乳剤である。特に考えられる平板状粒子乳剤
は、厚さが０．３μｍ未満（青感性乳剤については０．
５μｍ未満）で且つ平均平板度（Ｔ）が２５よりも高い
（好ましくは１００よりも高い）平板状粒子が、乳剤粒
子の全投影面積の５０％を超える面積を占めている乳剤
である。ここで、用語「平板度」は当該技術分野で認識
されている用語であって、下式： Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ² で示される。式中、ＥＣＤは平板状粒子の平均等価円直
径（μｍ）であり、またｔは平板状粒子の平均厚さ（μ
ｍ）である。

【００６５】写真乳剤の平均的な有用なＥＣＤは最大で
約１０μｍまでの範囲をとることができるが、実際の乳
剤でＥＣＤが約４μｍを超えることはまずない。ＥＣＤ
の増加に伴い、写真スピードと粒状度が共に増大するの
で、目的とするスピードの要件を達成することを妨げな
い最小の平板状粒子ＥＣＤを採用することが一般に好ま
しい。乳剤の平板度は平板状粒子厚の減少に伴い著しく
増加する。目的とする平板状粒子の投影面積が薄い（ｔ
＜０．２μｍ）平板状粒子によって占められていること
が一般に好ましい。最低レベルの粒状度を達成するため
には、目的とする平板状粒子の投影面積が極薄の（ｔ＜
０．０６μｍ）平板状粒子によって占められていること
が好ましい。平板状粒子の厚さは最小で約０．０２μｍ
までの範囲をとることが典型的である。しかしながら、
さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、Ｄａｕ
ｂｅｎｄｉｅｋらの米国特許第４，６７２，０２７号明
細書は、粒子厚が０．０１７μｍの平板状粒子臭ヨウ化
銀乳剤（ヨウ化物含有量３モル％）について記載してい
る。極薄の平板状粒子高塩化物乳剤については、Ｍａｓ
ｋａｓｋｙの米国特許第５，２１７，８５８号明細書に
記載されている。

【００６６】上記のように、規定の厚さよりも薄い平板
状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の５０％以上を占め
る。高平板度の利点を最大限に引き出すためには、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面
積の便利に達成可能な最高パーセントを占めることが一
般に好ましい。例えば、好ましい乳剤では、上記の厚さ
基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の７０％以
上を占める。最高性能を示す平板状粒子乳剤では、上記
の厚さ基準を満たす平板状粒子が、全粒子投影面積の９
０％以上を占める。好適な平板状粒子乳剤を従来の様々
な教示の中から選ぶことができる。このような教示の例
として、下記のものが挙げられる：Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（第２２５３４項、１９８３年１
月）；米国特許第４，４３９，５２０号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，６
４３，９６６号、同第４，６４７，５２８号、同第４，
６６５，０１２号、同第４，６７２，０２７号、同第
４，６７８，７４５号、同第４，６９３，９６４号、同
第４，７１３，３２０号、同第４，７２２，８８６号、
同第４，７５５，４５６号、同第４，７７５，６１７
号、同第４，７９７，３５４号、同第４，８０１，５２
２号、同第４，８０６，４６１号、同第４，８３５，０
９５号、同第４，８５３，３２２号、同第４，９１４，
０１４号、同第４，９６２，０１５号、同第４，９８
５，３５０号、同第５，０６１，０６９号及び同第５，
０６１，６１６号明細書。

【００６７】該乳剤は、表面感性乳剤、すなわち、ハロ
ゲン化銀粒子の主に表面で潜像を形成する乳剤であって
もよいし、また乳剤がハロゲン化銀粒子の内部に優先的
に内部潜像を形成することもできる。該乳剤は、ネガ型
乳剤、例えば、表面感性乳剤若しくは未カブリ内部潜像
形成乳剤であってもよいし、また均一露光を施すか若し
くは成核剤存在下で現像した場合にポジ型となる未カブ
リの内部潜像形成タイプの直接ポジ乳剤であってもよ
い。写真要素に、典型的にはスペクトルの可視領域にあ
る化学線を露光することにより潜像を形成させることが
でき、また、その後これを処理することにより可視色素
像を形成させることができる。可視色素像を形成させる
ための処理には、写真要素を発色現像剤と接触させて現
像可能なハロゲン化銀を還元し且つその発色現像剤を酸
化する工程が含まれる。酸化された発色現像剤が、順に
カプラーと反応して色素を生成させる。

【００６８】ネガ型ハロゲン化銀を使用すると、上記処
理工程によりネガ像が得られる。上記写真要素は、Ｔｈ
ｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第１９１
〜１９８頁）に記載されている既知のＣ−４１カラープ
ロセスで処理することができる。適用可能であれば、Ｔ
ｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（１９８８年、第１９
８〜１９９頁）に記載されているイーストマン・コダッ
ク社のＲＡ−４処理のようなカラープリント処理に従い
要素を処理してもよい。ポジ像（または反転像）を得る
ために、発色現像工程に先立ち、非発色現像剤で現像す
ることにより色素を生成させずに露光済ハロゲン化銀を
現像し、次いでその要素を均一にカブらせて未露光ハロ
ゲン化銀を現像可能にさせてもよい。別法として、直接
ポジ乳剤を使用してポジ像を得ることもできる。

【００６９】好ましい発色現像剤は、下記のようなｐ−
フェニレンジアミン類である：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エ
チル〕アニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−β−（メ
タンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メ
トキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸。

【００７０】通常、現像工程に続いて、銀やハロゲン化
銀を除去するための漂白、定着又は漂白−定着といった
常用の工程、水洗工程及び乾燥工程が行われる。本明細
書中に引用した各特許明細書及びその他の刊行物につい
ては、それらを参照することによりその全内容を取り入
れることとする。

【００７１】

【実施例】乾燥ピリジン（１００ｍｌ）及びトリエチル
アミン（２０ｍｌ）に４，４−ジメチル−１−（４−メ
トキシフェニル）−３−ピラゾリジノン（１０．５ｇ、
４７．７ミリモル）を含む溶液へ、攪拌しながら、約５
℃において、１−メチル−２−オキソシクロヘキサノイ
ルクロリド（９．１ｇ、５０ミリモル）を１５分間かけ
て添加した。添加終了後、その混合物を５℃でさらに１
時間攪拌した後、室温において一晩攪拌した。この反応
混合物を、激しく攪拌されている氷水と濃塩酸の混合物
（１３５ｍｌ）の中へ注ぎ込んだ。固形分を濾過して集
め、水で十分に洗浄したところ、褐色の固体が得られ
た。メタノールから再結晶化すると、必要な生成物が淡
いピンク色の固体として得られた。収量は１０．９ｇ
（６４％）であった。

【００７２】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）のデータは、
７．０〜６．８（Ａ₂ Ｂ₂ パターン，４Ｈ）、３．８
（ｓ，３Ｈ）、３．６（ｓ，３Ｈ）、２．６〜２．５
（ｍ，３Ｈ）、２．１〜２．０（ｍ，１Ｈ）、１．９〜
１．５（ｍ，４Ｈ）、１．４（ｓ，３Ｈ）及び１．２
（２×ｓ，６Ｈ）ｐｐｍであった。¹³Ｃ ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ₃ ）のデータは、２０７．０、１７０．５、１５
８．９、１５４．０、１４１．９、１１５．１、１１
４．６、６５．８、５７．６、５５．８、４５．１、４
０．５、３８．１、２７．５、２３．６、２３．５、２
２．４及び２１．２ｐｐｍであった。 元素分析データ：Ｃ₂₀Ｈ₂₆Ｎ₂ Ｏ₄ 測定値：Ｃ＝６７．１１；Ｈ＝７．０７；Ｎ＝７．８３ 理論値：Ｃ＝６７．０１；Ｈ＝７．３１；Ｎ＝７．８２

【００７３】実施例１ 化合物（２）とカプラー溶剤（１）（ジエチルラウラミ
ド）と溶剤（２）（酢酸エチル）とを１：２：３の比率
で混合して分散液を調製した。次いで、この油相をゼラ
チン中に分散させて化合物（１）を１．０％、ゼラチン
を４．０％とした。次いで、ハロゲン化銀とカプラーを
含む層の下方の層に化合物（２）を塗布したコーティン
グを調製した。これを以下の表１に示す。

【００７４】表１：遮断されたＥＴＡを内蔵させたコー
ティングフォーマット ─────────────────────────
────────── ゼラチン（１．０ｇ／ｍ² ） ─────────────────────────
────────── カプラー１（０．６ｇ／ｍ² ） 平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤（スピード＝４００ＡＳＡ）
（１．０ｇ／ｍ² ） ゼラチン（２．７ｇ／ｍ² ） テトラアザインデン（カブリ防止剤）３０ｍｌ／モルＡ
ｇ ─────────────────────────
────────── 化合物２（０．８ｇ／ｍ² ） ゼラチン（２．７ｇ／ｍ² ） ─────────────────────────
────────── フィルムベース ─────────────────────────
──────────

【００７５】遮断されたＥＴＡから放出されるＥＴＡは
４’−メトキシフェニル−４，４−ジメチル−ピラゾリ
ジン−３−オンである。カプラー（１）は下式で示され
る。

【００７６】

【化１７】

【００７７】実施例２ 実施例１のコーティングを、硫酸ヒドロキシルアミンを
３ｇ／ｌ含有する標準Ｃ−４１処理により１分、２．５
分、５分及び８分で処理した。図１に、これら４種の現
像時間についての対照用コーティング（遮断されたＥＴ
Ａを含まない）のセンシトメトリー応答を示す。遮断さ
れたＥＴＡを含む場合、センシトメトリー的広がりが抑
制されること、すなわち５分及び８分の試料では濃度が
低下するが、１分及び２．５分の試料では濃度が増加す
ることがわかる。

【００７８】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。 （１）色素像形成性カプラーと組み合わされている少な
くとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含むカラー写真材料
であって、そのいずれかの層に以下の一般式で示される
電子移動剤放出性化合物を含有するカラー写真材料。

【００７９】

【化１８】

【００８０】（上式中、Ｒ¹ はアルキル基であり、Ｒ²
〜Ｒ⁶ は、各々独立に、Ｈ又はアルキル基であるが、但
しＲ⁵ 又はＲ⁶ の一方又は両方がＨである場合にはＲ³
及びＲ⁴ はＨであってはならず、Ｒ⁷ 〜Ｒ¹¹は、各々独
立に、Ｈ又はアルキル若しくはアルコキシ基であり、Ａ
はＨ若しくはアルキル基であり且つＢはアルキル基であ
るか、又はそれらが結合している原子と一緒にＡとＢは
炭素環式若しくは複素環式の環基を完成するが、ＡとＢ
が一緒に結合しない場合には、ＡとＲ² が一緒に芳香族
若しくは非芳香族の炭素環式基又は芳香族若しくは非芳
香族の複素環式基を完成することができ、但し、Ｒ⁷ 〜
Ｒ¹¹がすべて水素である場合には、Ｒ³ もＲ⁴ もメチル
又はヒドロキシメチルであることはない）

【００８１】（２）Ｒ² 〜Ｒ¹¹が、ハロゲン、アルキル
基、アルコキシ基、ケト基、エーテル基、エステル基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、カルボンアミド
基及びカルバモイル基から成る群より選ばれた基で置換
されている、（１）項記載の材料。 （３）放出されたＥＴＡが、以下の一般式：

【００８２】

【化１９】

【００８３】（上式中、Ｒ¹²とＲ¹³は、それぞれ水素又
は炭素原子数１〜１６のアルキル若しくはアルコキシ基
であり、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵は、それぞれ炭素原子数１〜１０の
アルキル基であるが、但し、Ｒ¹²とＲ¹³が水素である場
合には、Ｒ¹⁴もＲ¹⁵もどちらもメチル又はヒドロキシメ
チルであることはない）で示される、（１）項記載の材
料。 （４）Ｒ¹ 〜Ｒ¹¹のいずれかによって示されるアルキル
基が、炭素原子数１〜２５のアルキル基である、（１）
項記載の材料。

【００８４】（５）（１）項記載のカラー写真材料を像
様露光した後に、その材料をカラー写真現像剤で処理す
る工程を含む、カラー写真材料の処理方法。 （６）発色現像液がＥＴＡ化合物を含有する、（５）項
記載の処理方法。 （７）ＥＴＡ化合物が１−アリール−ピラゾリジン−３
−オン基を含有する、（６）項記載の処理方法。

【００８５】（８）内蔵される式（Ｉ）のＥＴＡと発色
現像液中のＥＴＡが、低活性現像が促進され且つ高活性
現像が抑制され、よって高活性及び低活性のどちらの条
件下でもセンシトメトリーの結果の変動が少なくなるよ
うに選ばれる、（６）項記載の処理方法。 （９）以下の一般式：

【００８６】

【化２０】

【００８７】（上式中、Ｒ¹ はアルキル基であり、Ｒ²
〜Ｒ⁶ は、各々独立に、Ｈ又はアルキル基であるが、但
しＲ⁵ 又はＲ⁶ の一方又は両方がＨである場合にはＲ³
及びＲ⁴ はＨであってはならず、Ｒ⁷ 〜Ｒ¹¹は、各々独
立に、Ｈ又はアルキル若しくはアルコキシ基であり、Ａ
はＨ若しくはアルキル基であり且つＢはアルキル基であ
るか、又はそれらが結合している原子と一緒にＡとＢは
炭素環式若しくは複素環式の環基を完成するが、ＡとＢ
が一緒に結合しない場合には、ＡとＲ² が一緒に芳香族
若しくは非芳香族の炭素環式基又は芳香族若しくは非芳
香族の複素環式基を完成することができ、但し、Ｒ⁷ 〜
Ｒ¹¹がすべて水素である場合には、Ｒ³ もＲ⁴ もメチル
又はヒドロキシメチルであることはない）で示されるＥ
ＴＡ放出性化合物。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２の結果を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 色素像形成性カプラーと組み合わされて
   いる少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層を含むカラー
   写真材料であって、そのいずれかの層に以下の一般式で
   示される電子移動剤放出性化合物を含有するカラー写真
   材料。 【化１】 （上式中、 Ｒ¹ はアルキル基であり、 Ｒ² 〜Ｒ⁶ は、各々独立に、Ｈ又はアルキル基である
   が、但しＲ⁵ 又はＲ⁶ の一方又は両方がＨである場合に
   はＲ³ 及びＲ⁴ はＨであってはならず、 Ｒ⁷ 〜Ｒ¹¹は、各々独立に、Ｈ又はアルキル若しくはア
   ルコキシ基であり、 ＡはＨ若しくはアルキル基であり且つＢはアルキル基で
   あるか、又はそれらが結合している原子と一緒にＡとＢ
   は炭素環式若しくは複素環式の環基を完成するが、Ａと
   Ｂが一緒に結合しない場合には、ＡとＲ² が一緒に芳香
   族若しくは非芳香族の炭素環式基又は芳香族若しくは非
   芳香族の複素環式基を完成することができ、 但し、Ｒ⁷ 〜Ｒ¹¹がすべて水素である場合には、Ｒ³ も
   Ｒ⁴ もメチル又はヒドロキシメチルであることはない）