JPH07329424A - 光記録媒体 - Google Patents
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- JPH07329424A JPH07329424A JP6319205A JP31920594A JPH07329424A JP H07329424 A JPH07329424 A JP H07329424A JP 6319205 A JP6319205 A JP 6319205A JP 31920594 A JP31920594 A JP 31920594A JP H07329424 A JPH07329424 A JP H07329424A
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Landscapes
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【構成】 基体上に、下記一般式で示される光吸収色素
を含有する記録層を有する光記録媒体。 {上記一般式において、φ+およびψは、それぞれ、イ
ンドレニン環残基、ベンゾインドレニン環残基またはジ
ベンゾインドレニン環残基を表わす。ただし、φ+およ
びψがともに4,5−ベンゾインドレニン環残基となる
ことはない。Lは、モノまたはジカルボシアニン色素を
形成するための連結基を表わす。X−は陰イオンを表わ
す。mは0または1の整数である。} 【効果】 きわめて感度の高い書き込みを行うことがで
きる。また、きわめて良好な形状のピットを形成するこ
とができ、しかも、塗膜性が良好であり、基体をとおし
ての反射率がきわめて高いので、読み出しのS/N比や
C/N比もきわめて高い光記録媒体を提供する。
を含有する記録層を有する光記録媒体。 {上記一般式において、φ+およびψは、それぞれ、イ
ンドレニン環残基、ベンゾインドレニン環残基またはジ
ベンゾインドレニン環残基を表わす。ただし、φ+およ
びψがともに4,5−ベンゾインドレニン環残基となる
ことはない。Lは、モノまたはジカルボシアニン色素を
形成するための連結基を表わす。X−は陰イオンを表わ
す。mは0または1の整数である。} 【効果】 きわめて感度の高い書き込みを行うことがで
きる。また、きわめて良好な形状のピットを形成するこ
とができ、しかも、塗膜性が良好であり、基体をとおし
ての反射率がきわめて高いので、読み出しのS/N比や
C/N比もきわめて高い光記録媒体を提供する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、光記録媒体、特にヒー
トモードの光記録媒体に関する。
トモードの光記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】光記録媒体は、媒体と書き込みないし読
み出しヘッドが非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化
しないという特徴をもち、このため種々の光記録媒体の
開発研究が行われている。
み出しヘッドが非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化
しないという特徴をもち、このため種々の光記録媒体の
開発研究が行われている。
【0003】このような光記録媒体のうち、暗室による
画像処理が不要である等の点で、ヒートモード光記録媒
体の開発が活発になっている。
画像処理が不要である等の点で、ヒートモード光記録媒
体の開発が活発になっている。
【0004】このヒートモードの光記録媒体は、記録光
を熱として利用する光記録媒体であり、その1例とし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除去等し
て、ピットと称される小穴を形成して書き込みを行い、
このピットにより情報を記録し、このピットを読み出し
光で検出して読み出しを行うものがある。
を熱として利用する光記録媒体であり、その1例とし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除去等し
て、ピットと称される小穴を形成して書き込みを行い、
このピットにより情報を記録し、このピットを読み出し
光で検出して読み出しを行うものがある。
【0005】そして、このようなピット形成型の媒体の
1例として、基体上に、光吸収色素を塗設ないし蒸着し
て記録層を形成し、色素を昇温、融解させてピットを形
成するものが知られている。
1例として、基体上に、光吸収色素を塗設ないし蒸着し
て記録層を形成し、色素を昇温、融解させてピットを形
成するものが知られている。
【0006】このようなヒートモードの光記録媒体に書
き込みを行うための記録光および読み出し光としては、
書き込みおよび読み出し装置を小型なものとするため
に、750〜830nmの発振波長の半導体レーザーや発
光ダイオード等の長波長記録光を用いることが好まし
い。
き込みを行うための記録光および読み出し光としては、
書き込みおよび読み出し装置を小型なものとするため
に、750〜830nmの発振波長の半導体レーザーや発
光ダイオード等の長波長記録光を用いることが好まし
い。
【0007】ところで、長波長光に吸収をもつ色素の一
つとして、シアニン色素やジチオール錯体などがある。
つとして、シアニン色素やジチオール錯体などがある。
【0008】しかし、シアニン色素のうち、代表的に用
いられるチアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチ
アゾール環、ベンゾセレナゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環などをビニレン鎖の両端に有するものでは、塗布溶
媒に対する溶解度が低く、塗膜性が悪く、反射率が低
く、読み出しのS/N比が小さい。また、熱的安定性も
低い。
いられるチアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチ
アゾール環、ベンゾセレナゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環などをビニレン鎖の両端に有するものでは、塗布溶
媒に対する溶解度が低く、塗膜性が悪く、反射率が低
く、読み出しのS/N比が小さい。また、熱的安定性も
低い。
【0009】一方、PtないしNiジチオール錯体で
は、吸光係数と反射率とが低く、書き込み感度と読み出
しの、反射率が低く、読み出しのS/N比とが小さい。
は、吸光係数と反射率とが低く、書き込み感度と読み出
しの、反射率が低く、読み出しのS/N比とが小さい。
【0010】このため、これら通常のシアニン色素やジ
チオール錯体を用いるときには、半導体レーザー用とし
て実用に耐える媒体は実現しない。
チオール錯体を用いるときには、半導体レーザー用とし
て実用に耐える媒体は実現しない。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明の主たる目的
は、半導体レーザー等の長波長の記録光、読み出し光を
用いる場合、読み込み感度が高く、反射率が高いため読
み出しのS/N比あるいはC/Nが高く、しかも生保存
性が良好であるなど、すぐれた特性をもち、生産性にす
ぐれた記録層塗膜を有する光記録媒体を提供することに
ある。
は、半導体レーザー等の長波長の記録光、読み出し光を
用いる場合、読み込み感度が高く、反射率が高いため読
み出しのS/N比あるいはC/Nが高く、しかも生保存
性が良好であるなど、すぐれた特性をもち、生産性にす
ぐれた記録層塗膜を有する光記録媒体を提供することに
ある。
【0012】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
(1)の本発明により達成される。 (1)基体上に、下記化2で示される光吸収色素を含有
する記録層を有する光記録媒体。
(1)の本発明により達成される。 (1)基体上に、下記化2で示される光吸収色素を含有
する記録層を有する光記録媒体。
【0013】
【化2】
【0014】{上記化2において、φ+ およびψは、そ
れぞれ、インドレニン環残基、ベンゾインドレニン環残
基またはジベンゾインドレニン環残基を表わす。ただ
し、φ+ およびψがともに4,5−ベンゾインドレニン
環残基となることはない。Lは、モノまたはジカルボシ
アニン色素を形成するための連結基を表わす。X- は陰
イオンを表わす。mは0または1の整数である。}
れぞれ、インドレニン環残基、ベンゾインドレニン環残
基またはジベンゾインドレニン環残基を表わす。ただ
し、φ+ およびψがともに4,5−ベンゾインドレニン
環残基となることはない。Lは、モノまたはジカルボシ
アニン色素を形成するための連結基を表わす。X- は陰
イオンを表わす。mは0または1の整数である。}
【0015】なお、この出願の先願である特開昭58−
194595号公報には、本発明と同種のインドレニン
系のシアニン色素を記録層に用いる旨が提案されてい
る。
194595号公報には、本発明と同種のインドレニン
系のシアニン色素を記録層に用いる旨が提案されてい
る。
【0016】しかし、同公報には、インドレニン系のシ
アニン色素を単独で塗布設層することについては開示が
なく、記録層は蒸着膜か、あるいは樹脂成分をバインダ
とする塗布膜から形成されている。この場合、蒸着膜で
は量産性に劣り、またバインダを用いるときには感度等
が低下するという不都合がある。
アニン色素を単独で塗布設層することについては開示が
なく、記録層は蒸着膜か、あるいは樹脂成分をバインダ
とする塗布膜から形成されている。この場合、蒸着膜で
は量産性に劣り、またバインダを用いるときには感度等
が低下するという不都合がある。
【0017】
【具体的構成】以下、本発明の具体的実施例を示し、本
発明をさらに詳細に説明する。
発明をさらに詳細に説明する。
【0018】本発明によって製造される光記録媒体の記
録層中には、上記化2で示される光吸収色素が含まれ
る。
録層中には、上記化2で示される光吸収色素が含まれ
る。
【0019】上記化2において、インドレニン環または
ベンゾインドレニン環の残基であるФおよびΨは、Фが
インドレニン核のN原子に+電荷を有し、Ψが中性N原
子を有するものである。
ベンゾインドレニン環の残基であるФおよびΨは、Фが
インドレニン核のN原子に+電荷を有し、Ψが中性N原
子を有するものである。
【0020】そして、それぞれは同一でも、異なってい
てもよく、種々の置換基が結合することができる。
てもよく、種々の置換基が結合することができる。
【0021】これらのうち、ФおよびΨは同一であるこ
とが好ましく、特に、下記化5〜化8で示されるもので
あることが好ましい。
とが好ましく、特に、下記化5〜化8で示されるもので
あることが好ましい。
【0022】ただし、φおよびψがともに化7の4,5
−インドレニン環残基となることはない。
−インドレニン環残基となることはない。
【0023】この場合、インドレニン環の2位に付した
電荷記号(・)は、Фでは化3、Ψでは化4となること
を表わす。
電荷記号(・)は、Фでは化3、Ψでは化4となること
を表わす。
【0024】
【化3】
【0025】
【化4】
【0026】
【化5】
【0027】
【化6】
【0028】
【化7】
【0029】
【化8】
【0030】上記化5〜化8において、R1 は、置換ま
たは非置換のアルキル基を表わす。
たは非置換のアルキル基を表わす。
【0031】アルキル基の炭素原子数は1〜5であるこ
とが好ましく、また、好ましい置換基としては、スルホ
ン酸基、アルキルカルボキシオキシ基等をあげることが
できる。この他、置換基としては、アルキルアミド基、
アルキルオキシ基、カルボン酸基、水酸基等も可能であ
る。
とが好ましく、また、好ましい置換基としては、スルホ
ン酸基、アルキルカルボキシオキシ基等をあげることが
できる。この他、置換基としては、アルキルアミド基、
アルキルオキシ基、カルボン酸基、水酸基等も可能であ
る。
【0032】なお、R1 は、置換または非置換のアリー
ル基であってもよい。
ル基であってもよい。
【0033】このような場合、後述のmが0であるとき
には、ФのR1 は−電荷をもつ。
には、ФのR1 は−電荷をもつ。
【0034】またR2 およびR3 は、それぞれ、アルキ
ル基またはフエニル基等のアリール基、好ましくはアル
キル基を表わす。この場合アルキル基は非置換のもので
あり、特に炭素原子数1または2、特に1であることが
好ましい。
ル基またはフエニル基等のアリール基、好ましくはアル
キル基を表わす。この場合アルキル基は非置換のもので
あり、特に炭素原子数1または2、特に1であることが
好ましい。
【0035】さらに、R4 は置換基を表わすが、アルキ
ル基、アリール基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルヒドロキシカルボニ
ル基、カルボン酸基等が可能である。
ル基、アリール基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルヒドロキシカルボニ
ル基、カルボン酸基等が可能である。
【0036】そして、pは、通常、0〜4の整数であ
り、pが2以上のとき複数のR4 は互いに異なってもよ
い。
り、pが2以上のとき複数のR4 は互いに異なってもよ
い。
【0037】他方、Lはカルボシアニン、ジカルボシア
ニン、トリカルボシアニンまたはテトラカルボシアニン
のシアニン色素を形成するための連結基を表わすが、特
に下記化9〜化15のいずれかであることが好ましい。
ニン、トリカルボシアニンまたはテトラカルボシアニン
のシアニン色素を形成するための連結基を表わすが、特
に下記化9〜化15のいずれかであることが好ましい。
【0038】
【化9】
【0039】
【化10】
【0040】
【化11】
【0041】
【化12】
【0042】
【化13】
【0043】
【化14】
【0044】
【化15】
【0045】ここに、Yは、水素原子または1価の基を
表わす。この場合、1価の基としては、メチル基等の低
級アルキル基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメ
チルアミノ基、ジフエニルアミノ基、メチルフエニルア
ミノ基、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカ
ルボニルピペラジン基などのジ置換アミノ基、アセトキ
シ基等のアルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等
のアルキルチオ基、Br、Cl 等のハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基などであることが好ましい。
表わす。この場合、1価の基としては、メチル基等の低
級アルキル基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメ
チルアミノ基、ジフエニルアミノ基、メチルフエニルア
ミノ基、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカ
ルボニルピペラジン基などのジ置換アミノ基、アセトキ
シ基等のアルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等
のアルキルチオ基、Br、Cl 等のハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基などであることが好ましい。
【0046】さらに、X- は陰イオンであり、その好ま
しい例としては、I- 、Br- 、Cl O4 -、BF4 -、化
16等を挙げることができる。
しい例としては、I- 、Br- 、Cl O4 -、BF4 -、化
16等を挙げることができる。
【0047】
【化16】
【0048】なお、mは0または1であるが、mが0で
あるときには、通常、ФのR1 が−電荷をもち、分子内
塩となる。
あるときには、通常、ФのR1 が−電荷をもち、分子内
塩となる。
【0049】次に、本発明の光吸収色素の具体例の1例
を挙げるが、本発明はこれのみに限定されるものではな
い。
を挙げるが、本発明はこれのみに限定されるものではな
い。
【0050】
【表1】
【0051】このような色素は、レーザー研究8(4)
色素レーザー用有機化合物総覧、大有機化学(朝倉書
店)含窒素複素環化合物IP438等に記載されてお
り、公知の方法によって合成することができる。特にヘ
プタメチン系の場合には、ピリジン誘導体の開裂を利用
したいわゆる ZINCK ( DICKMANN ) 反応により、容易に
合成することができる。
色素レーザー用有機化合物総覧、大有機化学(朝倉書
店)含窒素複素環化合物IP438等に記載されてお
り、公知の方法によって合成することができる。特にヘ
プタメチン系の場合には、ピリジン誘導体の開裂を利用
したいわゆる ZINCK ( DICKMANN ) 反応により、容易に
合成することができる。
【0052】本発明において、記録層は、このような色
素の塗膜を塗設する。このため量産性にすぐれる。
素の塗膜を塗設する。このため量産性にすぐれる。
【0053】記録層を塗設するには、例えば、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルビトー
ルアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のエス
テル系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエー
テル系、ジクロロエタン等のハロゲン化アルキルなどの
溶媒を用いて、常法に従い塗設する。
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルビトー
ルアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のエス
テル系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエー
テル系、ジクロロエタン等のハロゲン化アルキルなどの
溶媒を用いて、常法に従い塗設する。
【0054】なお、記録層を塗設する際に、可塑剤、界
面活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤
等を含有させてもよい。
面活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤
等を含有させてもよい。
【0055】ただし、樹脂成分をバインダ成分として含
有するものではない。樹脂成分を含有すると、感度、反
射率、S/N比等の点で不利である。
有するものではない。樹脂成分を含有すると、感度、反
射率、S/N比等の点で不利である。
【0056】このような記録層を塗設する基体の材質に
は特に制限はなく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、
金属等いずれであってもよいが、記録光および再生光に
対して透明なものが好ましい。
は特に制限はなく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、
金属等いずれであってもよいが、記録光および再生光に
対して透明なものが好ましい。
【0057】また、その形状は使用用途に応じ、テー
プ、ディスク、ドラム、ベルト等いずれであってもよ
い。
プ、ディスク、ドラム、ベルト等いずれであってもよ
い。
【0058】なお、基体は必要に応じ、下地層や蓄熱層
などを有するものであってもよい。
などを有するものであってもよい。
【0059】また、記録層上には、必要に応じ、透明基
体を用いるときに書き込みおよび読み出しの裏面として
機能する反射層や、各種最上層保護層、ハーフミラー層
などを設けることもできる。
体を用いるときに書き込みおよび読み出しの裏面として
機能する反射層や、各種最上層保護層、ハーフミラー層
などを設けることもできる。
【0060】ただ、本発明における色素は、それ自体基
体をとおしての反射率がきわめて高いので、このような
下地ないし上層反射層は、通常、用いる必要がない。
体をとおしての反射率がきわめて高いので、このような
下地ないし上層反射層は、通常、用いる必要がない。
【0061】本発明における媒体は、このような基体の
一面上に上記の記録層を有するものであってもよく、そ
の両面に記録層を有するものであってもよい。また、基
体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用い、それら
を記録層が向かいあうようにして、所定の間隔をもって
対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキズがつか
ないようにすることもできる。
一面上に上記の記録層を有するものであってもよく、そ
の両面に記録層を有するものであってもよい。また、基
体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用い、それら
を記録層が向かいあうようにして、所定の間隔をもって
対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキズがつか
ないようにすることもできる。
【0062】本発明によって製造される媒体は、走行な
いし回転下において、基体裏面側から記録光をパルス上
に照射する。このとき、記録層中の色素が発熱融解し、
ピットが形成される。
いし回転下において、基体裏面側から記録光をパルス上
に照射する。このとき、記録層中の色素が発熱融解し、
ピットが形成される。
【0063】この場合、750〜850nmの波長の記録
用半導体レーザー、ダイオードなどを用いたとき、きわ
めて良好な書き込みを行うことができる。
用半導体レーザー、ダイオードなどを用いたとき、きわ
めて良好な書き込みを行うことができる。
【0064】このように形成されたピットは、やはり媒
体の走行ないし回転下、上記の波長の読み出し光の反射
光ないし透過光、特に基体をとおしての反射光を検出す
ることにより読み出される。
体の走行ないし回転下、上記の波長の読み出し光の反射
光ないし透過光、特に基体をとおしての反射光を検出す
ることにより読み出される。
【0065】また、記録および読み出し光としては、H
e−Neレーザー 等を用いることもできる。
e−Neレーザー 等を用いることもできる。
【0066】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。
をさらに詳細に説明する。
【0067】実施例1 上記色素No. D1 1重量部を、シクロヘキサノンージ
クロロエタン(1:1)200重量部に溶解したのち、
直径15cmのアクリル樹脂ディスク基板上に、0.04
μm の厚さに塗布設層して、本発明の媒体を得た。
クロロエタン(1:1)200重量部に溶解したのち、
直径15cmのアクリル樹脂ディスク基板上に、0.04
μm の厚さに塗布設層して、本発明の媒体を得た。
【0068】また、色系No. D1にかえ、色系No. D
2、D5を用い、上記と同様にして本発明の媒体を得
た。
2、D5を用い、上記と同様にして本発明の媒体を得
た。
【0069】これとは別に比較のため、下記化17の色
素A〜Dを用い、上記と同様にして、比較用の媒体を得
た。
素A〜Dを用い、上記と同様にして、比較用の媒体を得
た。
【0070】
【化17】
【0071】さらに、比較のために、特開昭58−19
4595号公報の記載に準じ、色素No. D1とニトロセ
ルロースの1:1(重量比)の記録層塗膜を設層した。
4595号公報の記載に準じ、色素No. D1とニトロセ
ルロースの1:1(重量比)の記録層塗膜を設層した。
【0072】このようにして作成した媒体につき、これ
を1800rpm で回転させながら、下記表2に示される
波長のAl GaAs−GaAs半導体レーザー記録光を
1μm φに集光し(集光部出力10mV)、所定周波数
で、基板をとおしてパルス列状に照射した。
を1800rpm で回転させながら、下記表2に示される
波長のAl GaAs−GaAs半導体レーザー記録光を
1μm φに集光し(集光部出力10mV)、所定周波数
で、基板をとおしてパルス列状に照射した。
【0073】各媒体につき、基板側から書き込み光のパ
ルス幅を変更して照射し、消光比2.5が得られるパル
ス幅を測定し、その逆数をとって、書き込み感度とし
た。結果を表2に示す。
ルス幅を変更して照射し、消光比2.5が得られるパル
ス幅を測定し、その逆数をとって、書き込み感度とし
た。結果を表2に示す。
【0074】この場合、消光比は、後述の読み出し光の
反射率のピット部における減衰度である。
反射率のピット部における減衰度である。
【0075】結果を表2に示す。
【0076】なお、表2には、C/Nと基板をとおして
の反射率が併記される。
の反射率が併記される。
【0077】
【表2】
【0078】表2に示される結果から、本発明の媒体
は、反射率書き込み感度および読み出しのC/N比がき
わめて高いことがわかる。
は、反射率書き込み感度および読み出しのC/N比がき
わめて高いことがわかる。
【0079】なお、各媒体につき、書き込み後に暗中に
て、60℃、相対湿度90%の条件下で、500時間保
存したC/N比を測定したところ、本発明の媒体は、比
較用の媒体と比較して、格段と高い保存性を示した。
て、60℃、相対湿度90%の条件下で、500時間保
存したC/N比を測定したところ、本発明の媒体は、比
較用の媒体と比較して、格段と高い保存性を示した。
【0080】
【発明の効果】本発明によって製造される媒体は、75
0、780、830nm等の波長の半導体レーザー、発光
ダイオードを用いて、きわめて感度の高い書き込みを行
うことができる。
0、780、830nm等の波長の半導体レーザー、発光
ダイオードを用いて、きわめて感度の高い書き込みを行
うことができる。
【0081】また、きわめて良好な形状のピットを形成
することができ、しかも、塗膜性が良好であり、基体を
とおしての反射率が他のシアニン色素やNi、Ptジチ
オール錯体と比較してきわめて高いので、読み出しのS
/N比やC/N比もきわめて高い。
することができ、しかも、塗膜性が良好であり、基体を
とおしての反射率が他のシアニン色素やNi、Ptジチ
オール錯体と比較してきわめて高いので、読み出しのS
/N比やC/N比もきわめて高い。
【0082】さらに、熱などに対する安全性が高く、生
保存性が良く、書き込み特性の劣化が少ない。
保存性が良く、書き込み特性の劣化が少ない。
【0083】そして、記録層を塗布膜として形成するの
で生産性にすぐれる。しかも、記録層塗膜中にバインダ
ーとしての樹脂成分を必要としないので、感度、反射
率、S/N比等が高いものとなる。
で生産性にすぐれる。しかも、記録層塗膜中にバインダ
ーとしての樹脂成分を必要としないので、感度、反射
率、S/N比等が高いものとなる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成6年12月28日
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、光記録媒体、特にヒー
トモードの光記録媒体に関する。
トモードの光記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】光記録媒体は、媒体と書き込みないし読
み出しヘッドが非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化
しないという特徴をもち、このため種々の光記録媒体の
開発研究が行われている。このような光記録媒体のう
ち、暗室による画像処理が不要である等の点で、ヒート
モード光記録媒体の開発が活発になっている。
み出しヘッドが非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化
しないという特徴をもち、このため種々の光記録媒体の
開発研究が行われている。このような光記録媒体のう
ち、暗室による画像処理が不要である等の点で、ヒート
モード光記録媒体の開発が活発になっている。
【0003】このヒートモードの光記録媒体は、記録光
を熱として利用する光記録媒体であり、その1例とし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除去等し
て、ピットと称される小穴を形成して書き込みを行い、
このピットにより情報を記録し、このピットを読み出し
光で検出して読み出しを行うものがある。そして、この
ようなピット形成型の媒体の1例として、基体上に、光
吸収色素を塗設ないし蒸着して記録層を形成し、色素を
昇温、融解させてピットを形成するものが知られてい
る。
を熱として利用する光記録媒体であり、その1例とし
て、レーザー等の記録光で媒体の一部を融解、除去等し
て、ピットと称される小穴を形成して書き込みを行い、
このピットにより情報を記録し、このピットを読み出し
光で検出して読み出しを行うものがある。そして、この
ようなピット形成型の媒体の1例として、基体上に、光
吸収色素を塗設ないし蒸着して記録層を形成し、色素を
昇温、融解させてピットを形成するものが知られてい
る。
【0004】このようなヒートモードの光記録媒体に書
き込みを行うための記録光および読み出し光としては、
書き込みおよび読み出し装置を小型なものとするため
に、750〜830nmの発振波長の半導体レーザーや
発光ダイオード等の長波長記録光を用いることが好まし
い。
き込みを行うための記録光および読み出し光としては、
書き込みおよび読み出し装置を小型なものとするため
に、750〜830nmの発振波長の半導体レーザーや
発光ダイオード等の長波長記録光を用いることが好まし
い。
【0005】ところで、長波長光に吸収をもつ色素の一
つとして、シアニン色素やジチオール錯体などがある。
しかし、シアニン色素のうち、代表的に用いられるチア
ゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ベンゾオキサゾール環などをビ
ニレン鎖の両端に有するものでは、塗布溶媒に対する溶
解度が低く、塗膜性が悪く、反射率が低く、読み出しの
S/N比が小さい。また、熱的安定性も低い。
つとして、シアニン色素やジチオール錯体などがある。
しかし、シアニン色素のうち、代表的に用いられるチア
ゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ベンゾオキサゾール環などをビ
ニレン鎖の両端に有するものでは、塗布溶媒に対する溶
解度が低く、塗膜性が悪く、反射率が低く、読み出しの
S/N比が小さい。また、熱的安定性も低い。
【0006】一方、PtないしNiジチオール錯体で
は、吸光係数と反射率とが低く、書き込み感度と読み出
しの、反射率が低く、読み出しのS/N比とが小さい。
は、吸光係数と反射率とが低く、書き込み感度と読み出
しの、反射率が低く、読み出しのS/N比とが小さい。
【0007】このため、これら通常のシアニン色素やジ
チオール錯体を用いるときには、半導体レーザー用とし
て実用に耐える媒体は実現しない。
チオール錯体を用いるときには、半導体レーザー用とし
て実用に耐える媒体は実現しない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の主たる目的
は、半導体レーザー等の長波長の記録光、読み出し光を
用いる場合、読み込み感度が高く、反射率が高いため読
み出しのS/N比あるいはC/Nが高く、しかも生保存
性が良好であるなど、すぐれた特性をもち、生産性にす
ぐれた記録層塗膜を有する光記録媒体を提供することに
ある。
は、半導体レーザー等の長波長の記録光、読み出し光を
用いる場合、読み込み感度が高く、反射率が高いため読
み出しのS/N比あるいはC/Nが高く、しかも生保存
性が良好であるなど、すぐれた特性をもち、生産性にす
ぐれた記録層塗膜を有する光記録媒体を提供することに
ある。
【0009】
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
(1)の本発明により達成される。 (1)基体上に、下記化2で示される光吸収色素を含有
する記録層を有する光記録媒体。
(1)の本発明により達成される。 (1)基体上に、下記化2で示される光吸収色素を含有
する記録層を有する光記録媒体。
【0010】
【化2】
【0011】{上記化2において、φ+およびψは、そ
れぞれ、インドレニン環残基、ベンゾインドレニン環残
基またはジベンゾインドレニン環残基を表わす。ただ
し、φ+およびψがともに4,5−ベンゾインドレニン
環残基となることはない。Lは、モノまたはジカルボシ
アニン色素を形成するための連結基を表わす。X−は陰
イオンを表わす。mは0または1の整数である。}
れぞれ、インドレニン環残基、ベンゾインドレニン環残
基またはジベンゾインドレニン環残基を表わす。ただ
し、φ+およびψがともに4,5−ベンゾインドレニン
環残基となることはない。Lは、モノまたはジカルボシ
アニン色素を形成するための連結基を表わす。X−は陰
イオンを表わす。mは0または1の整数である。}
【0012】
【具体的構成】以下、本発明の具体的実施例を示し、本
発明をさらに詳細に説明する。
発明をさらに詳細に説明する。
【0013】本発明によって製造される光記録媒体の記
録層中には、上記化2で示される光吸収色素が含まれ
る。
録層中には、上記化2で示される光吸収色素が含まれ
る。
【0014】上記化2において、インドレニン環または
ベンゾインドレニン環の残基であるΦおよびΨは、Φが
インドレニン核のN原子に+電荷を有し、Ψが中性N原
子を有するものである。そして、それぞれは同一でも、
異なっていてもよく、種々の置換基が結合することがで
きる。これらのうち、ΦおよびΨは同一であることが好
ましく、特に、下記化5〜化8で示されるものであるこ
とが好ましい。ただし、φおよびψがともに化7の4,
5−インドレニン環残基となることはない。
ベンゾインドレニン環の残基であるΦおよびΨは、Φが
インドレニン核のN原子に+電荷を有し、Ψが中性N原
子を有するものである。そして、それぞれは同一でも、
異なっていてもよく、種々の置換基が結合することがで
きる。これらのうち、ΦおよびΨは同一であることが好
ましく、特に、下記化5〜化8で示されるものであるこ
とが好ましい。ただし、φおよびψがともに化7の4,
5−インドレニン環残基となることはない。
【0015】この場合、インドレニン環の2位に付した
電荷記号(・)は、Φでは化3、Ψでは化4となること
を表わす。
電荷記号(・)は、Φでは化3、Ψでは化4となること
を表わす。
【0016】
【化3】
【0017】
【化4】
【0018】
【化5】
【0019】
【化6】
【0020】
【化7】
【0021】
【化8】
【0022】上記化5〜化8において、R1は、置換ま
たは非置換のアルキル基を表わす。アルキル基の炭素原
子数は1〜5であることが好ましく、また、好ましい置
換基としては、スルホン酸基、アルキルカルボキシオキ
シ基等をあげることができる。この他、置換基として
は、アルキルアミド基、アルキルオキシ基、カルボン酸
基、水酸基等も可能である。なお、R1は、置換または
非置換のアリール基であってもよい。このような場合、
後述のmが0であるときには、ΦのR1は−電荷をも
つ。
たは非置換のアルキル基を表わす。アルキル基の炭素原
子数は1〜5であることが好ましく、また、好ましい置
換基としては、スルホン酸基、アルキルカルボキシオキ
シ基等をあげることができる。この他、置換基として
は、アルキルアミド基、アルキルオキシ基、カルボン酸
基、水酸基等も可能である。なお、R1は、置換または
非置換のアリール基であってもよい。このような場合、
後述のmが0であるときには、ΦのR1は−電荷をも
つ。
【0023】またR2およびR3は、それぞれ、アルキ
ル基またはフエニル基等のアリール基、好ましくはアル
キル基を表わす。この場合アルキル基は非置換のもので
あり、特に炭素原子数1または2、特に1であることが
好ましい。
ル基またはフエニル基等のアリール基、好ましくはアル
キル基を表わす。この場合アルキル基は非置換のもので
あり、特に炭素原子数1または2、特に1であることが
好ましい。
【0024】さらに、R4は置換基を表わすが、アルキ
ル基、アリール基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルヒドロキシカルボニ
ル基、カルボン酸基等が可能である。
ル基、アリール基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルキルヒドロキシカルボニ
ル基、カルボン酸基等が可能である。
【0025】そして、pは、通常、0〜4の整数であ
り、pが2以上のとき複数のR4は互いに異なってもよ
い。
り、pが2以上のとき複数のR4は互いに異なってもよ
い。
【0026】他方、Lはカルボシアニン、ジカルボシア
ニンのシアニン色素を形成するための連結基を表わす
が、特に下記化9または化10のいずれかであることが
好ましい。
ニンのシアニン色素を形成するための連結基を表わす
が、特に下記化9または化10のいずれかであることが
好ましい。
【0027】
【化9】
【0028】
【化10】
【0029】ここに、Yは、水素原子または1価の基を
表わす。この場合、1価の基としては、メチル基等の低
級アルキル基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメ
チルアミノ基、ジフエニルアミノ基、メチルフエニルア
ミノ基、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカ
ルボニルピペラジン基などのジ置換アミノ基、アセトキ
シ基等のアルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等
のアルキルチオ基、Br、Cl等のハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基などであることが好ましい。ただし、こ
れらのうちでは下記のn=1または2の化11が好まし
い。
表わす。この場合、1価の基としては、メチル基等の低
級アルキル基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメ
チルアミノ基、ジフエニルアミノ基、メチルフエニルア
ミノ基、モルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカ
ルボニルピペラジン基などのジ置換アミノ基、アセトキ
シ基等のアルキルカルボニルオキシ基、メチルチオ基等
のアルキルチオ基、Br、Cl等のハロゲン原子、シア
ノ基、ニトロ基などであることが好ましい。ただし、こ
れらのうちでは下記のn=1または2の化11が好まし
い。
【0030】
【化11】
【0031】さらに、X−は陰イオンであり、その好ま
しい例としては、I−、Br−、C104 −、B
F4 −、化12等を挙げることができる。
しい例としては、I−、Br−、C104 −、B
F4 −、化12等を挙げることができる。
【0032】
【化12】
【0033】なお、mは0または1であるが、mが0で
あるときには、通常、ΦのR1が−電荷をもち、分子内
塩となる。
あるときには、通常、ΦのR1が−電荷をもち、分子内
塩となる。
【0034】次に、本発明の光吸収色素の具体例として
は1,3,3−トリメチル−インドレニンモノカルボシ
アニン アイオダイド1,3,3−トリメチル−インド
レニンモノカルボシアニン パークロレート1,3,3
−トリメチル−インドレニンジカルボシアニン アイオ
ダイド等を挙げることができる。
は1,3,3−トリメチル−インドレニンモノカルボシ
アニン アイオダイド1,3,3−トリメチル−インド
レニンモノカルボシアニン パークロレート1,3,3
−トリメチル−インドレニンジカルボシアニン アイオ
ダイド等を挙げることができる。
【0035】このような色素は、レーザー研究8(4)
色素レーザー用有機化合物総覧、大有機化学(朝倉書
店)含窒素複素環化合物IP438等に記載されてお
り、公知の方法によって合成することができる。
色素レーザー用有機化合物総覧、大有機化学(朝倉書
店)含窒素複素環化合物IP438等に記載されてお
り、公知の方法によって合成することができる。
【0036】本発明において、記録層は、このような色
素の塗膜を塗設する。このため量産性にすぐれる。記録
層を塗設するには、例えば、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系、
酢酸ブチル、酢酸エチル、カルビトールアセテート、ブ
チルカルビトールアセテート等のエステル系、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル系、ジクロロ
エタン等のハロゲン化アルキルなどの溶媒を用いて、常
法に従い塗設する。
素の塗膜を塗設する。このため量産性にすぐれる。記録
層を塗設するには、例えば、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系、
酢酸ブチル、酢酸エチル、カルビトールアセテート、ブ
チルカルビトールアセテート等のエステル系、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル系、ジクロロ
エタン等のハロゲン化アルキルなどの溶媒を用いて、常
法に従い塗設する。
【0037】なお、記録層を塗設する際に、可塑剤、界
面活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤
等を含有させてもよい。ただし、樹脂成分をバインダ成
分として含有するものではない。樹脂成分を含有する
と、感度、反射率、S/N比等の点で不利である。
面活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤
等を含有させてもよい。ただし、樹脂成分をバインダ成
分として含有するものではない。樹脂成分を含有する
と、感度、反射率、S/N比等の点で不利である。
【0038】このような記録層を塗設する基体の材質に
は特に制限はなく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、
金属等いずれであってもよいが、記録光および再生光に
対して透明なものが好ましい。また、その形状は使用用
途に応じ、テープ、ディスク、ドラム、ベルト等いずれ
であってもよい。なお、基体は必要に応じ、下地層や蓄
熱層などを有するものであってもよい。また、記録層上
には、必要に応じ、透明基体を用いるときに書き込みお
よび読み出しの裏面として機能する反射層や、各種最上
層保護層、ハーフミラー層などを設けることもできる。
ただ、本発明における色素は、それ自体基体をとおして
の反射率がきわめて高いので、このような下地ないし上
層反射層は、通常、用いる必要がない。
は特に制限はなく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、
金属等いずれであってもよいが、記録光および再生光に
対して透明なものが好ましい。また、その形状は使用用
途に応じ、テープ、ディスク、ドラム、ベルト等いずれ
であってもよい。なお、基体は必要に応じ、下地層や蓄
熱層などを有するものであってもよい。また、記録層上
には、必要に応じ、透明基体を用いるときに書き込みお
よび読み出しの裏面として機能する反射層や、各種最上
層保護層、ハーフミラー層などを設けることもできる。
ただ、本発明における色素は、それ自体基体をとおして
の反射率がきわめて高いので、このような下地ないし上
層反射層は、通常、用いる必要がない。
【0039】本発明における媒体は、このような基体の
一面上に上記の記録層を有するものであってもよく、そ
の両面に記録層を有するものであってもよい。また、基
体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用い、それら
を記録層が向かいあうようにして、所定の間隔をもって
対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキズがつか
ないようにすることもできる。
一面上に上記の記録層を有するものであってもよく、そ
の両面に記録層を有するものであってもよい。また、基
体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用い、それら
を記録層が向かいあうようにして、所定の間隔をもって
対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキズがつか
ないようにすることもできる。
【0040】本発明によって製造される媒体は、走行な
いし回転下において、基体裏面側から記録光をパルス上
に照射する。このとき、記録層中の色素が発熱融解し、
ピットが形成される。この場合、750〜850nmの
波長の記録用半導体レーザー、ダイオードなどを用いた
とき、きわめて良好な書き込みを行うことができる。
いし回転下において、基体裏面側から記録光をパルス上
に照射する。このとき、記録層中の色素が発熱融解し、
ピットが形成される。この場合、750〜850nmの
波長の記録用半導体レーザー、ダイオードなどを用いた
とき、きわめて良好な書き込みを行うことができる。
【0041】このように形成されたピットは、やはり媒
体の走行ないし回転下、上記の波長の読み出し光の反射
光ないし透過光、特に基体をとおしての反射光を検出す
ることにより読み出される。また、記録および読み出し
光としては、He−Neレーザー等を用いることもでき
る。
体の走行ないし回転下、上記の波長の読み出し光の反射
光ないし透過光、特に基体をとおしての反射光を検出す
ることにより読み出される。また、記録および読み出し
光としては、He−Neレーザー等を用いることもでき
る。
【0042】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。
をさらに詳細に説明する。
【0043】実施例1 1,3,3−トリメチル−インドレニンモノカルボシア
ニン アイオダイドまたは1,3,3−トリメチル−イ
ンドレニンジカルボシアニン アイオダイド1重量部
を、シクロヘキサノン−ジクロロエタン(1:1)20
0重量部に溶解したのち、直径15cmのアクリル樹脂
ディスク基板上に、0.04μmの厚さに塗布設層し
て、2種の本発明の媒体を得た。
ニン アイオダイドまたは1,3,3−トリメチル−イ
ンドレニンジカルボシアニン アイオダイド1重量部
を、シクロヘキサノン−ジクロロエタン(1:1)20
0重量部に溶解したのち、直径15cmのアクリル樹脂
ディスク基板上に、0.04μmの厚さに塗布設層し
て、2種の本発明の媒体を得た。
【0044】このようにして作成した媒体につき、これ
を1800rpmで回転させながら、波長750nmの
半導体レーザー記録光を1μmφに集光し(集光部出力
10mV)、所定周波数で、基板をとおしてパルス列状
に照射した。
を1800rpmで回転させながら、波長750nmの
半導体レーザー記録光を1μmφに集光し(集光部出力
10mV)、所定周波数で、基板をとおしてパルス列状
に照射した。
【0045】各媒体につき、基板側から書き込み光のパ
ルス幅を変更して照射し、消光比2.5が得られるパル
ス幅を測定し、その逆数をとって、書き込み感度とし
た。この場合、消光比は、後述の読み出し光の反射率の
ピット部における減衰度である。感度はいずれも1×1
0−2(nsec)−1以上であった。
ルス幅を変更して照射し、消光比2.5が得られるパル
ス幅を測定し、その逆数をとって、書き込み感度とし
た。この場合、消光比は、後述の読み出し光の反射率の
ピット部における減衰度である。感度はいずれも1×1
0−2(nsec)−1以上であった。
【0046】また、C/Nと基板をとおしての反射率を
測定したところ、それぞれ50dB以上、30%以上で
あった。
測定したところ、それぞれ50dB以上、30%以上で
あった。
【0047】これとは別に 1−エチルベンゾチアゾールモノカルボンアニン アイ
オダイド 1−エチルベンゾチアゾールジカルボンアニン アイオ
ダイド 1−エチルベンゾオキサゾールモノカルボンアニン ア
イオダイド 1−エチルベンゾオキサゾールジカルボンアニン アイ
オダイド 等にかえたところC/Nは40dB程度以下、反射率は
15%以下であった。
オダイド 1−エチルベンゾチアゾールジカルボンアニン アイオ
ダイド 1−エチルベンゾオキサゾールモノカルボンアニン ア
イオダイド 1−エチルベンゾオキサゾールジカルボンアニン アイ
オダイド 等にかえたところC/Nは40dB程度以下、反射率は
15%以下であった。
【0048】これらの結果から、本発明の媒体は、反射
率書き込み感度および読み出しのC/N比がきわめて高
いことがわかる。なお、各媒体につき、書き込み後に暗
中にて、60℃、相対湿度90%の条件下で、500時
間保存したC/N比を測定したところ、本発明の媒体
は、比較用の媒体と比較して、格段と高い保存性を示し
た。
率書き込み感度および読み出しのC/N比がきわめて高
いことがわかる。なお、各媒体につき、書き込み後に暗
中にて、60℃、相対湿度90%の条件下で、500時
間保存したC/N比を測定したところ、本発明の媒体
は、比較用の媒体と比較して、格段と高い保存性を示し
た。
【0049】
【発明の効果】本発明によって製造される媒体は、75
0、780、830nm等の波長の半導体レーザー、発
光ダイオードを用いて、きわめて感度の高い書き込みを
行うことができる。
0、780、830nm等の波長の半導体レーザー、発
光ダイオードを用いて、きわめて感度の高い書き込みを
行うことができる。
【0050】また、きわめて良好な形状のピットを形成
することができ、しかも、塗膜性が良好であり、基体を
とおしての反射率が他のシアニン色素やNi、Ptジチ
オール錯体と比較してきわめて高いので、読み出しのS
/N比やC/N比もきわめて高い。
することができ、しかも、塗膜性が良好であり、基体を
とおしての反射率が他のシアニン色素やNi、Ptジチ
オール錯体と比較してきわめて高いので、読み出しのS
/N比やC/N比もきわめて高い。
【0051】さらに、熱などに対する安全性が高く、生
保存性が良く、書き込み特性の劣化が少ない。
保存性が良く、書き込み特性の劣化が少ない。
【0052】そして、記録層を塗布膜として形成するの
で生産性にすぐれる。しかも、記録層塗膜中にバインダ
ーとしての樹脂成分を必要としないので、感度、反射
率、S/N比等が高いものとなる。
で生産性にすぐれる。しかも、記録層塗膜中にバインダ
ーとしての樹脂成分を必要としないので、感度、反射
率、S/N比等が高いものとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中川 士郎 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 ティ ーディーケイ株式会社内
Claims (1)
- 【請求項1】 基体上に、下記化1で示される光吸収色
素を含有する記録層を有する光記録媒体。 【化1】 {上記化1において、 φ+ およびψは、それぞれ、インドレニン環残基、ベン
ゾインドレニン環残基またはジベンゾインドレニン環残
基を表わす。ただし、φ+ およびψがともに4,5−ベ
ンゾインドレニン環残基となることはない。Lは、モノ
またはジカルボシアニン色素を形成するための連結基を
表わす。X- は陰イオンを表わす。mは0または1の整
数である。}
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6319205A JP2640219B2 (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | 光記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6319205A JP2640219B2 (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | 光記録媒体 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2195663A Division JPH0613237B2 (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | 光記録媒体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07329424A true JPH07329424A (ja) | 1995-12-19 |
| JP2640219B2 JP2640219B2 (ja) | 1997-08-13 |
Family
ID=18107588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6319205A Expired - Lifetime JP2640219B2 (ja) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | 光記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2640219B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58194595A (ja) * | 1982-05-10 | 1983-11-12 | Canon Inc | 光学記録媒体 |
-
1994
- 1994-11-29 JP JP6319205A patent/JP2640219B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58194595A (ja) * | 1982-05-10 | 1983-11-12 | Canon Inc | 光学記録媒体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2640219B2 (ja) | 1997-08-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19970218 |