JPH01133791A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPH01133791A
JPH01133791A JP63191268A JP19126888A JPH01133791A JP H01133791 A JPH01133791 A JP H01133791A JP 63191268 A JP63191268 A JP 63191268A JP 19126888 A JP19126888 A JP 19126888A JP H01133791 A JPH01133791 A JP H01133791A
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JP
Japan
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coloring matter
recording layer
light
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phi
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JP63191268A
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Noriyoshi Nanba
憲良 南波
Shigeru Asami
浅見 茂
Akihiko Kuroiwa
黒岩 顕彦
Shiro Nakagawa
士郎 中川
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
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    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
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    • G11B7/2472Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes cyanine
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
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    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
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    • G11B7/2492Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing organometallic compounds neutral compounds

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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工 発明の背景 技  術  分  野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。
先  行  技  術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため種々の光記録媒体の開発研究が行わ
れている。
この某うな光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。
このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その1例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ビットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このビットによ
り情報を記録し、このビットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。
そして、このようなビット形成型の媒体の1例として、
基体上に、光吸収色素を塗設ないし蒸着して記録層を形
成し、色素を昇温、融解させてビットを形成するものが
知られている。
このようなヒートモードの光記録媒体に書き込みを行う
ための記録光および読み出し光としては、書き込みおよ
び読み出し装置を小型なものとするために、750〜8
30nmの発振波長の半導体レーザーや発光ダイオード
等の長波長記録光を用いることが好ましい。
ところで、長波長光に吸収をもつ色素の一つとして、ト
リないしテトラカルボシアニン色素やジチオール錯体な
どがある。
しかし、トリカルボシアニンないしテトラカルボシアニ
ン色素のうち、代表的に用いられるチアゾール環、ベン
ゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾセレナゾ
ール環、ベンゾオキサゾール環などをビニレン鎖の両端
に有するものでは、塗布溶媒に対する溶解度が低く、塗
膜性が悪く、反射率が低く、読み出しのS/N比が小さ
い。
一方、ptないしNiジチオール錯体では、吸光係数と
反射率とが低く、書き込み感度と読み出しのS/N比と
が小さい。
このため、これら通常のトリカルボシアニンないしテト
ラカルボシアニン色素やジチオール錯体を用いるときに
は、半導体レーザー用として実用に耐える媒体は実現し
ない。
II  発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、半導体レーザー等の長波長の記録
光、読み出し光を用いる場合、書き込み感度が高(、反
射率が高いため読み出しのS/N比が高(、しかも生保
存性が良好であるなど、すぐれた特性をもつ光記録媒体
を提供することにある。
本発明者らは、このような目的につき鋭意研究を行った
結果、このような目的を達成する色素群を見い出し、本
発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、基体上に、下記式[IIで示され
る光吸収色素を含む記録層を有することを特徴とする光
記録媒体である。
式[エコ φ1−L=ψ (X−)□ (上式[IIにおいて、 φ+およびψは、それぞれ4,5−ベンゾインドレニン
環残基を表わす。
Lは、シアニン色素を形成するための連結基を表わす。
ただし、4.5−ベンゾインドレニン環の1−位および
3−位に計3個のメチル基が結合するときには、Lが+
CH=CH+2 CH=となることはない。
X−は陰イオンを表わす。
mは0または1の整数である。) なお、この出願の先願である特開昭58−218055
号公報には、1,3.3−トリメチル4,5−ベンゾイ
ンドレニン環を有するヘプタメチンのトリカルボシアニ
ンを用いた光記録媒体が記載されているので、本発明で
はこのものを発明の範囲内から除外するものである。
また、特開昭58−194595号公報には、インドレ
ニン環を有するシアニン色素を用いた光記録媒体が記載
されているが、この公報には4,5−ベンゾインドレニ
ン環を有するシアニン色素については開示も示唆もされ
ていない。
■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成を詳細に説明する。
本発明の光記録媒体の記録層中には、上記式[I]で示
される光吸収色素が含まれる。
上記式[I]において、4.5−ベンゾインドレニン環
の残基であるφ”がインドール核のN原子に十電荷を有
し、ψが中性N電子を有するものである。 そして、そ
れぞれの4,5−ベンゾインドレニン環には種々の置換
基、例えばハロゲン、アルキル基等が結合することがで
き、同一でも、異なっていてもよい。
これらのうち、φおよびψは同一であることが好ましい
。 4,5−ベンゾインドレニンは下記式[IV ]で
示される。
この場合、2位に付した電荷記号(・)は、(4,5−
ベンゾインドレニウム1価残基)、■ (4,5−ベンゾインドリン2価残基)となることを表
わす。
式[IV ] バ1 上記式[IV ]において、R1は、置換または非置換
のアルキル基を表わす。 アルキル基の炭素原子数は1
〜5であることが好ましく、また好ましい置換基として
は、スルホン酸基、アルキルカルボキシオキシ基等を挙
げることができる。
なお、後述のmが0であるときには、φ+のR1は一電
荷をもつ。
また、R2およびR3は、それぞれ、アルキル基または
フェニル基等のアリール基、好ましくはアルキル基を表
わす。 この場合アルキル基は非置換のものであり、特
に炭素原子数1または2、特に1であることが好ましい
他方、Lは、シアニン色素、特にトリカルボシアニンま
たはテトラカルボシアニンを形成するための連結基を表
わすが、特に下記式[V]〜[IX]のいずれかである
ことが好ましい。
式[IX] CH= CH−CH= CH−C= CH−CH= C
H−(:Hここに、Yは、水素原子または1価の基を表
わす。 この場合、1価の基としては、メチル基等の低
級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、メチルフェニルアミノ基、モルホリノ基、イミダゾ
リジン基、エトキージカルボニルピペラジン基なとのジ
置換アミン基、アセトキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基等であることが好ましい。
ただし、R+、RzおよびR3がともにメチル基であっ
て、Lが式[V]であるときには、Yは1価の基である
なお、上記式[V]〜[rX]の中では、式[V]およ
び[VI]が好ましい。
さらに、X−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、I−、Br−、Cj204−1BF4−1CHIQ
SO,−等を挙げることができる。
なお、mは0または1であり、mがOであるときには、
通常、φ”のR1が一電荷をもち分子内塩となる。
次に本発明の光吸収色素の具体例を挙げるが、本発明は
これにより限定されるものではない。
このような色素は、レーザー研究旦(4)色素レーザー
用有機化合物総覧、大有機化学(朝食書店)含窒素複素
環化合物IP438等に記載されており、公知の方法に
よって合成することができる。 特にヘブタメヂン系の
場合に(J、ピリジン誘導体の開裂を利用したいわゆる
ZINCK (DICKMANN)反応により、容易に
合成することができる。
本発明において、記録層は、このような色素から形成さ
れる。
記録層を塗設するには、好ましくは、例えば、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系、酢酸ブヂル、酢酸エチル、カルピトー
ルアセテート、ブヂルカルビトールアセテート等のエス
テル系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエー
テル系、ジクロロエタン等のハロゲン化アルキルなどの
溶媒を用いて、常法に従い塗設する。 塗布によるとき
には量産性にすぐれる。
あるいは、真空蒸着により設層してもよい。
なお、記録層を塗設する場合、可塑剤、界面活性剤、帯
電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤等が含有させ
ていてもよい。
このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよいが、記録光および再生光に対して透明な
ものが好ましい。
また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ディスク、
ドラム、ベルト等いずれであってもよい。
なお、基体は必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層な
どを有するものであってもよい。
また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに記録および再生の裏面として機能する反射層や、各
種最上層保護層、ハーフミラ−層などを設けることもで
きる。
ただ、本発明の色素は、それ自体基体をとおしての反射
率がきわめて高いので、このような下地ないし上層反射
層は、通常、用いる必要がない。
本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。
また、基体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隔
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。
IV  発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
好ましくは基体裏面側からパルス状に照射する。 この
とき、記録層中の色素が発熱融解し、ビットが形成され
る。
この場合、750〜850nmの波長の記録用半導体レ
ーザー、ダイオードなどを用いたとき、きわめて良好な
書き込みを行うことができる。
このように形成されたビットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、上記の波長の読み出し光の反射光ないし透過
光、特に基体をとおしての反射光を検出することにより
読み出される。
なお、記録層に熱可塑性樹脂を用いるときには、−旦記
録層に形成したビットを光ないし熱で消去し、再書き込
みを行うこともできる。
また、記録および読み出し光としては、He−Neレー
ザー等を用いることもできる。
■ 発明の具体的効果 本発明によれば、750.780.830nm等の波長
の半導体レーザー、発光ダイオードを用いて、きわめて
感度の高い書き込みを行うことができる。
これは、本発明の色素が750〜850nmにおいて、
105cm−’以上にもおよぶ吸光係数をもつことによ
る。
また、きわめて良好な形状のビットを形成することがで
き、しかも、塗膜性が良好であり、基体をとおしての反
射率が他のトリまたはテトラカルボシアニンやNi、P
tジチオール錯体と比較してきわめて高いので、読み出
しのS/N比もきわめて高い。
さらに、熱などに対する安全性が高く、生保存性が良く
、書き込み特性の劣化が少ない。
7丁  発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
実施例1゜ 上記色素N011の1重量部を、シクロヘキサノン−ジ
クロロエタン(1: 1)200重量部に溶解したのち
、直径15cmのアクリル樹脂ディスク基板上に、0.
04μmの厚さに塗布設層して、本発明の媒体を得た。
これとは別に比較のため、下記色素Aを用い、上記と同
様にして、比較用の媒体を得た。
このようにして作成した2つの媒体につき、これを18
00rpmで回転させながら、AlGaAs−GaAs
半導体レーザー記録光(830nm)を1μmφに集光
しく集光部出力10mV)、所定周波数で、基板をとお
してパルス列状に照射した。
両媒体につき、基板側から書き込み光のパルス幅を変更
して照射し、消光比2.5が得られるパルス幅を測定し
、その逆数をとって、書き込み感度とした。 結果を表
1に示す。
この場合、消光比は、後述の読み出し光の反射率のビッ
ト部における減衰度である。
結果を表1に示す。
なお、表1には、830nmにおける反射率が併記され
る。
表   1 媒体     本発明    比較 表1に示される結果から、本発明の媒体が、書き込み感
度および読み出しのS/N比がきわめて高いことがわか
る。
実施例2゜ 実施例1の色素を下記表2に示されるものにかえ、実施
例1と同様に、感度およびS/N比を測定した。
結果を表2に示す。
なお、表2には、使用した書き込みおよび読み出し用の
半導体レーザーの波長が表2に示される。
また、表2中、Coatは塗布、Evapは蒸着によっ
て記録層を形成したことを示し、記録層厚はともに0.
07μmとした。
さらに比較用の色素B−Dの構造は下記のとおりである
C,H。
表2に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基体上に、下記式[ I ]で示される光吸収色素
    を含む記録層を有することを特徴とする光記録媒体。 式[ I ] φ^+L=ψ(X^−)_m {上式[ I ]において、 φ^+およびψは、それぞれ4、5−ベンゾインドレニ
    ン環残基を表わす。 Lは、シアニン色素を形成するための連結基を表わす。 ただし、4、5−ベンゾインドレニン環の1−位および
    3−位に計3個のメチル基が結合するときには、Lが▲
    数式、化学式、表等があります▼となることはない。 X^−は陰イオンを表わす。 mは0または1の整数である。}
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