JPH07331046A - ポリエステル型ブロック共重合体組成物 - Google Patents

ポリエステル型ブロック共重合体組成物

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JPH07331046A
JPH07331046A JP12935294A JP12935294A JPH07331046A JP H07331046 A JPH07331046 A JP H07331046A JP 12935294 A JP12935294 A JP 12935294A JP 12935294 A JP12935294 A JP 12935294A JP H07331046 A JPH07331046 A JP H07331046A
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JP
Japan
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block copolymer
polyester
type block
compound
composition
Prior art date
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Withdrawn
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JP12935294A
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English (en)
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Toshio Hiramatsu
俊夫 平松
Hidetaka Miyaji
英孝 宮地
Hiroshi Imanaka
弘 今中
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類とを
反応させて得られるポリエステル型ブロック共重合体に
対し、2官能以上の多官能エポキシ化合物:0.1〜2
0重量%と、特定のイミダゾール化合物:0.1〜15
重量%が配合されたポリエステル型ブロック共重合体組
成物を開示する。 【効果】 ブロー成形を始めとする様々の成形に支障な
く適用できる優れた成形性を有し、且つ耐熱性、耐水性
が良好でゴム弾性を有するポリエステル型ブロック共重
合体組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル型ブロッ
ク共重合体組成物に関し、より詳細には、結晶性芳香族
ポリエステルとラクトン類とを反応して得られるポリエ
ステル型ブロック共重合体に多官能エポキシ化合物とイ
ミダゾール化合物を所定量配合することによって、成形
性、耐熱性、耐水性等を改善すると共に、ゴム状弾性を
高めたポリエステル型ブロック共重合体組成物に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】芳香族ポリエステルとラクトン類とを反
応せしめたポリマーの製法としては、結晶性芳香族ポリ
エステルとラクトンを反応させる方法(特開昭48−4
116号公報)、結晶性芳香族ポリエステルとラクトン
を反応させ、得られるブロック初期共重合体に多官能ア
シル化剤を反応させて鎖延長させる方法(特公昭48−
4115号公報)、結晶性芳香族ポリエステルの存在下
でラクトン類を固相状態で重合させる方法(特公昭52
−49037号公報)等が知られている。
【0003】これらの方法によって得られるポリマー
は、優れたゴム状弾性を有し、且つ耐候性においても優
れたものであるが、耐熱性が不十分であり、高温に長時
間曝されると強・伸度の低下が著しいという難点があ
る。また耐水性も不十分であって、水の存在下で加水分
解を起こし易く、このままでは繊維やフィルム、成形材
料等の素材として実用化することはむづかしい。
【0004】そこで、上記の様なポリエステル型ブロッ
ク共重合体の耐熱性や耐水性を改善するため、1官能以
上のエポキシ化合物を配合する方法(特開昭58−16
2654号公報)等が提案されたが、この方法によって
得られる組成物は溶融粘度が比較的低いため、ブロー成
形等に適用することができない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した様な
問題点に着目してなされたものであって、その目的は、
ブロー成形を始めとする様々の成形に支障なく適用でき
る優れた成形性を有し、且つ耐熱性、耐水性が良好でゴ
ム弾性を有するポリエステル型ブロック共重合体組成物
を提供しようとするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係るポリエステル型ブロック共重合体
組成物の構成は、結晶性芳香族ポリエステルとラクトン
類とを反応させて得られるポリエステル型ブロック共重
合体に対し、2官能以上の多官能エポキシ化合物:0.
1〜20重量%と、下記I式で示されるイミダゾール化
合物:0.1〜15重量%が配合されたものであるとこ
ろに要旨を有するものである。
【0007】
【化2】
【0008】
【作用】上記の様に本発明に係るポリエステル型ブロッ
ク共重合体組成物は、ポリエステル型ブロック共重合体
に2官能性以上の多官能エポキシ化合物と上記I式で示
されるイミダゾール化合物を特定量配合してなるもので
あり、該組成物は適度の溶融粘度を有しており、ブロー
成形を始めとする様々の成形に支障なく適用することの
できる優れた成形加工性を有している他、溶融粘度の剪
断速度依存性が大きく、成形時のバリ発生が極めて少な
いといった特徴も備えている。しかも該組成物を用いて
得られる成形品は、ポリエステル型ブロック共重合体が
本来有している特性に加えて、耐熱性や耐加水分解性に
おいても非常に優れたものであり、更には耐熱性が良好
で高温に長時間曝される様な用途に適用した場合でも熱
劣化を起こすことがなく、非常に優れた物理的特性の成
形体を与える。
【0009】本発明組成物の製造に用いられるポリエス
テル型ブロック共重合体自体は公知のものであり、結晶
性芳香族ポリエステルとラクトン類を反応させることに
よって得ることができる。尚アルキル基の炭素数は特に
限定されないが、好ましくはC1〜C17のものが用いら
れる。
【0010】ここで用いられる結晶性芳香族ポリエステ
ルとしては、主としてエステル結合またはエステル結合
とエーテル結合とからなるポリマーが好ましいものとし
て挙げられ、少なくとも1種の芳香基を主たる繰り返し
単位とし、分子末端に水酸基を有するものが用いられ
る。この結晶性芳香族ポリエステルは、融点が150℃
以上のものが好ましく、また好ましい分子量は用途によ
って異なり、成形用材料として使用する場合は5000
以上、より好ましくは8000以上のものであり、接着
剤やコーティング剤等として使用される場合の好ましい
分子量は5000以下である。
【0011】結晶性芳香族ポリエステルの好ましい具体
例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラ
メチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキシ
ルジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−
ナフタレート等のホモポリエステル、ポリエチレンオキ
シベンゾエート、ポリ−p−フェニレンビスオキシエト
キシテレフタレート等のポリエステルエーテル、主とし
てテトラメチレンテレフタレート単位またはエチレンテ
レフタレート単位からなり、他にテトラメチレンまたは
エチレンイソフタレート単位、テトラメチレンまたはエ
チレンアジペート単位、テトラメチレンまたはエチレン
セバケート単位、1,4−シクロヘキシレンジメチレン
テレフタレート単位、テトラメチレンまたはエチレン−
p−オキシベンゾエート単位等の共重合成分を有する共
重合ポリエステルまたは共重合ポリエステルエーテル等
が挙げられる。尚、共重合体の場合は、テトラメチレン
またはエチレンテレフタレート単位を60モル%以上含
むものが好ましい。またラクトン類としては、カプロラ
クトンが最も好ましいが、そのほかエナントラクトン、
カプリロラクトン等も使用することができ、これらラク
トン類も2種以上を併用することができる。
【0012】上記結晶性芳香族ポリエステルとラクトン
類との共重合割合は、その用途によって適宜変えること
が望まれるが、一般的には芳香族ポリエステルの量が増
大するにつれて得られる組成物は硬くなり、強伸度等の
機械的性質が向上し、ラクトン類の量が多くなるにつれ
て得られる組成物は軟質化して低温特性が向上してく
る。従って、これら強度や低温特性等のバランスを考慮
しながら用途に応じて両者の好適配合比率を適宜選定す
べきであるが、標準的な配合比率としては、重量比で芳
香族ポリエステル/ラクトン類が97/3〜5/95、
より一般的には95/5〜30/70の範囲である。硬
質の成形体を得たい場合は、上記割合を95/5〜70
/30の範囲から選択するのがよい。
【0013】次に本発明で使用されるエポキシ化合物と
しては、同一分子内に2個以上のエポキシ基を有するも
のであればその構造には一切制限がなく、全ての多官能
エポキシ化合物を使用することができるが、好ましい具
体例としては下記一般式で示される様なものを挙げるこ
とができる。
【0014】
【化3】
【0015】[式中、Rはエチレン、プロピレン、テト
ラメチレン、ヘキサメチレン、2,2−ジメチルトリメ
チレン等の側鎖を有するか若しくは有しないアルキレン
基、シクロヘキセン、2,2−イソプロピリデン、ビス
シクロヘキシリル等の脂環族基、o−フェニレン、m−
フェニレン、p−フェニレン、ビスフェニレン、2,2
−イソプロピリデンビスフェニル等の芳香族基、一般式
-(R1-O)n-R1-で示されるポリエーテル(R1 は炭素原子
数2〜6のアルキレン基またはフェニレン基を示し、n
は1〜20の整数を示す)を表わす]
【0016】これらエポキシ化合物の好ましい配合量
は、用いれらるポリエステル型ブロック共重合体の末端
に存在する官能基の量、あるいは最終的に得られる組成
物の要求特性によっても変わってくるが、好ましくはポ
リエステル型ブロック共重合体に対して0.1〜20重
量%、より好ましくは0.3〜10重量%の範囲から選
択すべきである。しかして0.1重量%未満では、エポ
キシ化合物を反応することによってもたらされる作用効
果(増粘による成形性向上効果や耐熱・耐水性向上効果
等)が有意に発揮されず、また20重量%を超える多量
になると、未反応エポキシ化合物の残存によって成形品
の表面性状が粗雑になる等、成形品の品質に悪影響が現
われてくる。
【0017】また本発明で使用されるイミダゾール化合
物は、前記一般式Iで示される化合物であり、第3アミ
ンの1種として作用してエポキシ化合物の硬化反応を促
進するばかりでなく、自己重合によって組成物の物性を
改質する作用を有しており、こうした作用効果は、ポリ
エステル型ブロック共重合体に対して0.1重量%以
上、好ましくは0.2重量%以上配合することによって
有効に発揮される。しかしイミダゾール化合物の配合量
が多くなり過ぎると、架橋が進み過ぎて成形性に悪影響
が現われるばかりでなく、成形体の機械的特性(特に曲
げ特性や耐衝撃性等)に悪影響が現われてくるので、1
5重量%以下、好ましくは10重量%以下に抑えなけれ
ばならない。
【0018】本発明の組成物は、上記結晶性芳香族ポリ
エステル型ブロック共重合体中に多官能エポシキ化合物
とイミダゾール化合物が所定比率で配合されたものであ
り、それらの配合方法には一切制限がなく、例えばポリ
エステル型ブロック共重合体とポリエステル化合物およ
びイミダゾール化合物を任意の順序で配合して加熱溶融
混合する方法等、均一に溶融混合できる方法であればど
の様な方法を採用しても構わないが、溶融混合温度は、
ポリエステル型ブロック共重合体の軟化温度よりも3〜
5℃程度高い温度から280℃までの温度範囲で行なう
ことが好ましい。しかして溶融混合温度が低過ぎる場合
は、上記3成分を均一に混合することが困難になって均
質な組成物を得ることができず、また溶融加熱温度が高
くなり過ぎると、各成分の熱分解等が起こって機械的性
質に悪影響が現われてくるからである。好ましい混合時
間は、混合方式や溶融混合温度等によって変わってくる
が、一般的には30秒〜120分程度の範囲から適宜選
定される。尚この混合に当たっては、本発明組成物の前
記特性に悪影響を及ぼさない範囲で、顔料や各種安定化
剤、充填材あるいは可塑剤、帯電防止剤等の改質剤を適
宜配合することも勿論可能である。
【0019】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の構成および作
用効果をより詳細に説明するが、本発明はもとより下記
実施例によって制限を受けるものではなく、前後記の趣
旨に適合し得る範囲で適当に変更して実施することも可
能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含ま
れる。
【0020】尚、下記実施例で採用した各種物性値の測
定法は下記のとおりである。 [還元粘度] 溶媒:フェノール/テトラクロロエタン=6/4(重量
比) 濃度:50mg/25ml 測定温度:30℃ [メルトインデックス:MFR]JIS K 6760
に準拠し、230℃で測定 [引張破断強伸度]射出成形機(日精樹脂工業社製「F
S−75」)を使用し、各樹脂チップを100×100
×2mmの平版状に成形した後、ダンベル状3号形試験
片を打ち抜き、毎分500mmの速度で伸長し、破断し
た時の加重(kg)を初期断面積(cm2 )で除した値
を引張破断強度(kg/cm2 )とし、破断するまでの
試料の伸びの原試料長さに対する割合を引張破断伸度
(%)とした。
【0021】製造例1 ポリテトラメチレンテレフタレート70kg、ε−カプ
ロラクトン30kgを反応容器に装入し、窒素ガス置換
の後、230℃で攪拌しながら2時間溶融混合すること
によって反応させた。次に真空下で未反応のε−カプロ
ラクトンを除去し、ポリエステル型ブロック共重合体よ
りなる弾性体を得た。このものの還元粘度は1.163 、酸
価は65当量/106 g、引張破断強度は370kg/
cm2 、引張破断伸度は710%であった。
【0022】実施例1〜7、比較例1〜6 上記で得たポリエステル型ブロック共重合体よりなる弾
性樹脂チップを、表1及び表2に示すエポキシ化合物お
よびイミダゾール化合物と共に所定量ドラムタンブラー
に装入し、室温で30分間攪拌した。得られた混合物
を、直径40mmの同方向2軸押出機を用いて230℃
で溶融押出しし、水冷した後切断チップとした。このチ
ップを100℃で減圧乾燥してから各種試験に供した。
結果を表1及び表2に示す。
【0023】尚、表1及び表2中のエポキシ化合物Aは
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、エポキ
シ化合物Bは、下記式(1)で示す化合物、イミダゾー
ル化合物Aは下記式(2)で示す化合物、イミダゾール
化合物Bは下記式(3)で示す化合物を夫々意味する。
【0024】
【化4】
【0025】
【化5】
【0026】
【化6】
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】表1及び表2からも明らかである様に、本
発明の規定要件を全て満足する実施例は、還元比粘度お
よびメルトインデックス(MFR)からも明らかである
様に、比較例に比べて何れも溶融状態で高い粘性を有し
ており、ブロー成形等にも支障なく適用することのでき
る粘性を備えており、成形性の非常に優れたものである
ことが分かる。しかも、引張破断強伸度においてもバラ
ンスの取れた優れた性能を有している。更に実施例の各
組成物は、耐熱性や耐水性においても非常に優れたもの
であることを確認している。
【0030】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、結
晶性芳香族ポリエステルとラクトン類とを反応させて得
られるポリエステル型ブロック共重合体に対し、多官能
エポキシ化合物と特定のイミダゾール化合物を所定比率
で配合することによって、ブロー成形等にも支障なく適
用することのできる粘性を備えており、優れた成形性を
有していると共に、耐熱性や耐水性においても非常に優
れた性能の成形体を与える。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類
    とを反応させて得られるポリエステル型ブロック共重合
    体に対し、2官能以上の多官能エポキシ化合物:0.1
    〜20重量%と、下記I式で示されるイミダゾール化合
    物:0.1〜15重量%が配合されたものであることを
    特徴とするポリエステル型ブロック共重合体組成物。 【化1】
JP12935294A 1994-06-10 1994-06-10 ポリエステル型ブロック共重合体組成物 Withdrawn JPH07331046A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12935294A JPH07331046A (ja) 1994-06-10 1994-06-10 ポリエステル型ブロック共重合体組成物

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12935294A JPH07331046A (ja) 1994-06-10 1994-06-10 ポリエステル型ブロック共重合体組成物

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JPH07331046A true JPH07331046A (ja) 1995-12-19

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ID=15007485

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JP12935294A Withdrawn JPH07331046A (ja) 1994-06-10 1994-06-10 ポリエステル型ブロック共重合体組成物

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JP (1) JPH07331046A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6914101B2 (en) 2001-04-03 2005-07-05 Daicel Chemical Industries, Ltd. Polyester block copolymer composition
US7196123B2 (en) * 1999-08-05 2007-03-27 Jun Watanabe Polyester block copolymer composition and process for the preparation thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7196123B2 (en) * 1999-08-05 2007-03-27 Jun Watanabe Polyester block copolymer composition and process for the preparation thereof
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Legal Events

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A300 Withdrawal of application because of no request for examination

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Effective date: 20010904