JPH0733473B2 - 充填剤入りポリマーブレンド - Google Patents
充填剤入りポリマーブレンドInfo
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- JPH0733473B2 JPH0733473B2 JP2091943A JP9194390A JPH0733473B2 JP H0733473 B2 JPH0733473 B2 JP H0733473B2 JP 2091943 A JP2091943 A JP 2091943A JP 9194390 A JP9194390 A JP 9194390A JP H0733473 B2 JPH0733473 B2 JP H0733473B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer blend
- filler
- rubber
- copolymer
- blend
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は非晶質ポリマーマトリックスを無機充てん剤と
から成る新規なポリマー成形組成物（polymeric moldin
g composition）に関する。さらに詳しくは、本発明は
改良された性質、特に線熱膨張率（CLTE）の低下、高い
耐落槍衝撃性、及び良好な耐熱作用性を有するポリマー
ブレンドに関する。上記組成物は耐衝撃性の切欠き脆性
が低下し、完性寸法と平滑仕上げが予想可能である。射
出成形法によって製造される成形体、特に大きい表面を
有する部品の製造に有用である。このような性質は車体
外部パネルに特に望ましい。
から成る新規なポリマー成形組成物（polymeric moldin
g composition）に関する。さらに詳しくは、本発明は
改良された性質、特に線熱膨張率（CLTE）の低下、高い
耐落槍衝撃性、及び良好な耐熱作用性を有するポリマー
ブレンドに関する。上記組成物は耐衝撃性の切欠き脆性
が低下し、完性寸法と平滑仕上げが予想可能である。射
出成形法によって製造される成形体、特に大きい表面を
有する部品の製造に有用である。このような性質は車体
外部パネルに特に望ましい。
米国特許第4,098,374号はマトリックスインターポリマ
ー、グラフトゴムコポリマー、上記２種類のポリマー以
外の8.5〜13の範囲内の溶解パラメーターを有するポリ
マー及び無機充てん剤から成るブレンドを開示してい
る。ABS樹脂、約14％の粘土及びポリメチルメタクリレ
ートまたはセルロースブチレートから成るこのようなブ
レンドの例が開示されている。この参考文献はブレンド
にポリカーボネートも用いられることをさらに教えてい
る。
ー、グラフトゴムコポリマー、上記２種類のポリマー以
外の8.5〜13の範囲内の溶解パラメーターを有するポリ
マー及び無機充てん剤から成るブレンドを開示してい
る。ABS樹脂、約14％の粘土及びポリメチルメタクリレ
ートまたはセルロースブチレートから成るこのようなブ
レンドの例が開示されている。この参考文献はブレンド
にポリカーボネートも用いられることをさらに教えてい
る。
日本特許第52/63954号では、ABS樹脂20〜45重量％、ポ
リカーボネート樹脂4.5〜20重量％、及びタルク５〜30
重量％から成るブレンドが開示されている。このような
組成物は適当な熱変形性を有さず、例えば耐落槍衝撃性
または切欠きアイゾット衝撃値によって測定した靴性が
充分でないことが判明している。
リカーボネート樹脂4.5〜20重量％、及びタルク５〜30
重量％から成るブレンドが開示されている。このような
組成物は適当な熱変形性を有さず、例えば耐落槍衝撃性
または切欠きアイゾット衝撃値によって測定した靴性が
充分でないことが判明している。
例えば自動車外部射出成形部品のようなある用途では、
１種類のポリマー樹脂に耐低温衝撃性ならびに低い線熱
膨張率及び耐高温たわみ性の全てを与えることが望まし
い。線熱膨張率（ASTM D696によって測定）が21〜49℃
（70〜120゜F）の温度範囲にわたって7.0×10-5/℃（3.
9×10-5/゜F）未満でないかぎり、極端な温度条件が完
成アセンブリの種々な要素の不適合を生じうる。過剰に
膨張するドアまたはフェンダー要素は極端な熱条件にお
いて組立てた完成製品のバックリングまたは不適合を生
ずる。特に低温において熱可塑性樹脂が特に衝撃下のク
ラッキングを受ける場合の耐落槍衝撃性によって測定さ
れる耐衝撃性が同様に重要である。一般に線熱膨張率の
改良は充てん剤量を増加させることによって得られる
が、耐衝撃性、特に耐低温衝撃性はしばしば許容し難い
レベルにまで低下する。例えばガラス繊維のような繊維
強化添加剤はCLTEの低下に非常に効果的であるが、この
ような繊維は生成する物体の表面に目立ち、それによっ
て許容し難い表面特性を生ずる。
１種類のポリマー樹脂に耐低温衝撃性ならびに低い線熱
膨張率及び耐高温たわみ性の全てを与えることが望まし
い。線熱膨張率（ASTM D696によって測定）が21〜49℃
（70〜120゜F）の温度範囲にわたって7.0×10-5/℃（3.
9×10-5/゜F）未満でないかぎり、極端な温度条件が完
成アセンブリの種々な要素の不適合を生じうる。過剰に
膨張するドアまたはフェンダー要素は極端な熱条件にお
いて組立てた完成製品のバックリングまたは不適合を生
ずる。特に低温において熱可塑性樹脂が特に衝撃下のク
ラッキングを受ける場合の耐落槍衝撃性によって測定さ
れる耐衝撃性が同様に重要である。一般に線熱膨張率の
改良は充てん剤量を増加させることによって得られる
が、耐衝撃性、特に耐低温衝撃性はしばしば許容し難い
レベルにまで低下する。例えばガラス繊維のような繊維
強化添加剤はCLTEの低下に非常に効果的であるが、この
ような繊維は生成する物体の表面に目立ち、それによっ
て許容し難い表面特性を生ずる。
従って、許容できる高い耐落槍衝撃性、特に耐低温落槍
衝撃性と低い切欠き脆性を保持しながら、低い線熱膨張
率を有する改良されたポリマーブレンドが提供されるこ
とが望ましい。
衝撃性と低い切欠き脆性を保持しながら、低い線熱膨張
率を有する改良されたポリマーブレンドが提供されるこ
とが望ましい。
さらに、それから製造した部品が変形なく高温にさらさ
れるように、高い荷重下加熱たわみ温度を保有するよう
な改良されたポリマーブレンドを提供することが望まし
い。
れるように、高い荷重下加熱たわみ温度を保有するよう
な改良されたポリマーブレンドを提供することが望まし
い。
本発明によると、次の成分： （Ａ） 芳香族ポリカーボネート、50〜80重量％、特に
50〜80重量％； （Ｂ） ビニル芳香族モノマーのゴム改質ホモポリマー
またはコポリマー、５〜46重量％、好ましくは５〜46重
量％； （Ｃ）（ｉ） 最終ブレンド中のタルク又は粘土充てん
剤粒子の少なくとも98重量％が44μｍ未満の粒径（大き
いサイズ）を有し、（ii） 平均充てん剤粒径対厚さ
（大きいサイズ対小さいサイズ）比４〜24であるように
選択した無機充てん剤、４〜18重量％を含む充てん剤入
りポリマーブレンドを提供する。
50〜80重量％； （Ｂ） ビニル芳香族モノマーのゴム改質ホモポリマー
またはコポリマー、５〜46重量％、好ましくは５〜46重
量％； （Ｃ）（ｉ） 最終ブレンド中のタルク又は粘土充てん
剤粒子の少なくとも98重量％が44μｍ未満の粒径（大き
いサイズ）を有し、（ii） 平均充てん剤粒径対厚さ
（大きいサイズ対小さいサイズ）比４〜24であるように
選択した無機充てん剤、４〜18重量％を含む充てん剤入
りポリマーブレンドを提供する。
前記ブレンドは線熱膨張率（CLTE）7.0×10-5/℃（3.9
×10-5/゜F）以下、耐落槍衝撃性〔−29℃（−20゜
F）〕少なくとも11.3ジュール（100インチポンド）及び
455kPa（66psi）におけるASTMD−648−82による荷重下
加熱たわみ温度少なくとも110℃（230゜F）を有する。
×10-5/゜F）以下、耐落槍衝撃性〔−29℃（−20゜
F）〕少なくとも11.3ジュール（100インチポンド）及び
455kPa（66psi）におけるASTMD−648−82による荷重下
加熱たわみ温度少なくとも110℃（230゜F）を有する。
CLTEの測定に用いた方法はASTM D696の方法である。落
槍衝撃強さは速度2.2m/秒（5mile/時）槍直径1.3cm（0.
5インチ）による、ASTM D3763−86に従って測定した機
器による落槍衝撃強さである。
槍衝撃強さは速度2.2m/秒（5mile/時）槍直径1.3cm（0.
5インチ）による、ASTM D3763−86に従って測定した機
器による落槍衝撃強さである。
本発明によって有効に用いられる芳香族ポリカボネート
樹脂は今までに公知であり、先行技術に述べられてい
る。さらに詳しくは、このような樹脂には塩化メチレン
と例えばアルカリ金属水酸化物またはピリジンのような
酸結合剤の存在下でジヒドロキシアリール化合物、特に
ビスジヒドロキシアリールアルカンをホスゲンまたはビ
スクロロホルメートと共に界面重合または溶液重合する
ことによって得られるポリカーボネート樹脂がある。特
に良好に敵する芳香族ポリカーボネートには、ビスフェ
ノールＡポリカーボネート、テトラブロモビスフェノー
ルＡポリカーボネート、テトラメチルビスフェノールＡ
ポリカーボネート、1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタンポリカーボネート及びこれら
の混合物がある。
樹脂は今までに公知であり、先行技術に述べられてい
る。さらに詳しくは、このような樹脂には塩化メチレン
と例えばアルカリ金属水酸化物またはピリジンのような
酸結合剤の存在下でジヒドロキシアリール化合物、特に
ビスジヒドロキシアリールアルカンをホスゲンまたはビ
スクロロホルメートと共に界面重合または溶液重合する
ことによって得られるポリカーボネート樹脂がある。特
に良好に敵する芳香族ポリカーボネートには、ビスフェ
ノールＡポリカーボネート、テトラブロモビスフェノー
ルＡポリカーボネート、テトラメチルビスフェノールＡ
ポリカーボネート、1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタンポリカーボネート及びこれら
の混合物がある。
ビニル芳香族モノマーのゴム改質ホモポリマーとコポリ
マーには、スチレンもしくはα−メチルスチレンのゴム
改質ホモポリマーまたはスチレンもしくはα−メチルス
チレンと共重合可能なコモノマーとのゴム改質コポリマ
ーがある。好ましいコモノマーには単独でまたは特にメ
チルメタクリレート、メタクリロニトリル、フマロニト
リル及び／または例えばＮ−フェニルマレイミドのよう
なＮ−アリールマレイミドのような他のコモノマーと組
合せて用いられるアクリロニトリルがある。好ましいコ
ポリマーには、スチレン70〜90％、好ましくは70〜80％
とアクリロニトリル30〜10％、好ましくは30〜20％を含
む。
マーには、スチレンもしくはα−メチルスチレンのゴム
改質ホモポリマーまたはスチレンもしくはα−メチルス
チレンと共重合可能なコモノマーとのゴム改質コポリマ
ーがある。好ましいコモノマーには単独でまたは特にメ
チルメタクリレート、メタクリロニトリル、フマロニト
リル及び／または例えばＮ−フェニルマレイミドのよう
なＮ−アリールマレイミドのような他のコモノマーと組
合せて用いられるアクリロニトリルがある。好ましいコ
ポリマーには、スチレン70〜90％、好ましくは70〜80％
とアクリロニトリル30〜10％、好ましくは30〜20％を含
む。
適当なゴムには、共役ジェン特にブタジェンの周知のホ
モポリマートコポリマー；ならびに例えばオレフィンポ
リマー、特にエチレン、プロピレンのコポリマー；及び
任意に非共役ビェンまたはアクリレートラバー、特に炭
素数４〜６のアルキル基を有するアルキルアクリレート
のホモポリマーまたはコポリマーがある。さらに、上記
ラバーポリマーの混合物も任意に用いることができる。
好ましいゴムはブタジェンホモポリマー及びブタジェン
と約30重量％までのスチレンとのコポリマーである。こ
のようなコポリマーはランダムコポリマーまたはブロッ
クコポリマーであり、さらに残留不飽和を除くために水
素化することができる。
モポリマートコポリマー；ならびに例えばオレフィンポ
リマー、特にエチレン、プロピレンのコポリマー；及び
任意に非共役ビェンまたはアクリレートラバー、特に炭
素数４〜６のアルキル基を有するアルキルアクリレート
のホモポリマーまたはコポリマーがある。さらに、上記
ラバーポリマーの混合物も任意に用いることができる。
好ましいゴムはブタジェンホモポリマー及びブタジェン
と約30重量％までのスチレンとのコポリマーである。こ
のようなコポリマーはランダムコポリマーまたはブロッ
クコポリマーであり、さらに残留不飽和を除くために水
素化することができる。
ゴム改質コポリマーは、ゴムポリマーの存在下でのコポ
リマーの塊状重合、溶液重合または乳化重合のようなグ
ラフト発生方法によって製造することが好ましい。
リマーの塊状重合、溶液重合または乳化重合のようなグ
ラフト発生方法によって製造することが好ましい。
ゴム基幹のグラフトコポリマーを形成するための乳化重
合では、グラフト化したコポリマーを含む大小のゴム粒
子を製造するために凝集テクノロジーあ用いることが技
術上周知である。このプロセス中ではコポリマーの非グ
ラフト化、マトリックスの種々な量も形成される。ビニ
ル芳香族モノマーのゴム改質コポリマーの溶液重合また
は塊状重合では、マトリックスコポリマーが形成され
る。このマトリックスはさらに、それにグラフト化した
またはその中に閉塞されたコポリマーを有するゴム粒子
を含む。
合では、グラフト化したコポリマーを含む大小のゴム粒
子を製造するために凝集テクノロジーあ用いることが技
術上周知である。このプロセス中ではコポリマーの非グ
ラフト化、マトリックスの種々な量も形成される。ビニ
ル芳香族モノマーのゴム改質コポリマーの溶液重合また
は塊状重合では、マトリックスコポリマーが形成され
る。このマトリックスはさらに、それにグラフト化した
またはその中に閉塞されたコポリマーを有するゴム粒子
を含む。
特に好ましい製品には、塊状重合したもしくは溶液重合
したゴム改質コポリマーと付加的な量の乳化重合した、
好ましくは凝集したゴム改質コポリマーの両方から成
り、２型式の粘度分布を含むゴム改質コポリマーブレン
ドがある。最も好ましいゴム改質コポリマーはブタジエ
ンラバー改質コポリマーである。スチレンとアクリロニ
トリルのブタジエンゴム改質コポリマーは、技術上ABS
樹脂と呼ばれる。
したゴム改質コポリマーと付加的な量の乳化重合した、
好ましくは凝集したゴム改質コポリマーの両方から成
り、２型式の粘度分布を含むゴム改質コポリマーブレン
ドがある。最も好ましいゴム改質コポリマーはブタジエ
ンラバー改質コポリマーである。スチレンとアクリロニ
トリルのブタジエンゴム改質コポリマーは、技術上ABS
樹脂と呼ばれる。
本発明の必要条件を満たす生成ポリマーブレンドを得る
には、細長い構造を有する適当なタルク又は粘土充てん
剤の特定の濃度を用いることが望ましい。球状充てん剤
は細長い充てん剤に比べて、生成ポリマーブレンドのCL
TEを低下させる能力を有さないことが今回発見された。
充てん剤の大きいサイズ／小さいサイズ（直径／厚さ）
比の測定は、凍結ミクローミングによって薄い切片を最
初に作成し、3000〜15000倍率の電子顕微鏡写真を撮る
ことによって最も良く実施される。
には、細長い構造を有する適当なタルク又は粘土充てん
剤の特定の濃度を用いることが望ましい。球状充てん剤
は細長い充てん剤に比べて、生成ポリマーブレンドのCL
TEを低下させる能力を有さないことが今回発見された。
充てん剤の大きいサイズ／小さいサイズ（直径／厚さ）
比の測定は、凍結ミクローミングによって薄い切片を最
初に作成し、3000〜15000倍率の電子顕微鏡写真を撮る
ことによって最も良く実施される。
少なくとも25個、好ましくは50個の充てん剤粒子の典型
的なサンプルの直径／厚さを測定することによって、直
径／厚さ比の比較的正確な値を得ることができる。40μ
ｍ未満の直径のタルク又は粘土充てん剤の割合は325メ
ッシュスクリーンを用いるスクリーン分析によって測定
することができる。この代りに、充てん剤の平均粒度と
40μｍ未満及び20μｍ未満の充てん剤の割合は沈降分析
法の使用によって測定することができる。ASAE会報（Tr
ansaction of ASAE）491頁（1983）参照。
的なサンプルの直径／厚さを測定することによって、直
径／厚さ比の比較的正確な値を得ることができる。40μ
ｍ未満の直径のタルク又は粘土充てん剤の割合は325メ
ッシュスクリーンを用いるスクリーン分析によって測定
することができる。この代りに、充てん剤の平均粒度と
40μｍ未満及び20μｍ未満の充てん剤の割合は沈降分析
法の使用によって測定することができる。ASAE会報（Tr
ansaction of ASAE）491頁（1983）参照。
本発明による好ましい組成物は、１種類以上のタルク又
は粘土充てん剤５〜15％、好ましくは６〜12％を含む組
成物である。特に好ましい充てん剤では、充てん剤の少
なくとも99重量％が20μｍ未満の平均粒径を有する。
は粘土充てん剤５〜15％、好ましくは６〜12％を含む組
成物である。特に好ましい充てん剤では、充てん剤の少
なくとも99重量％が20μｍ未満の平均粒径を有する。
上記方法によって測定して６〜18の平均直径／厚さの比
を有する充てん剤を含む組成物が非常に好ましい。充て
ん剤は遊離金属酸化物の含量が非常に低い非焼成タルク
及び粘土である。
を有する充てん剤を含む組成物が非常に好ましい。充て
ん剤は遊離金属酸化物の含量が非常に低い非焼成タルク
及び粘土である。
本発明による好ましい組成物は芳香族ポリマーカーボネ
ート55〜75重量％と、ゴム改質ホモポリマーまたはコポ
リマー10〜40重量％とを有し、少なくとも22.6ジュール
（200インチポンド）の−29℃（−20゜F）における落槍
衝撃値、6.7×10-5/℃（3.7＋10-5/゜F）未満のCLTE、
及び少なくとも121℃（250゜F）のDTULを有する。
ート55〜75重量％と、ゴム改質ホモポリマーまたはコポ
リマー10〜40重量％とを有し、少なくとも22.6ジュール
（200インチポンド）の−29℃（−20゜F）における落槍
衝撃値、6.7×10-5/℃（3.7＋10-5/゜F）未満のCLTE、
及び少なくとも121℃（250゜F）のDTULを有する。
上記成分Ａ、Ｂ、Ｃをブレンドすることによって、組成
物が製造される。適当な押出機または他の溶融配合装置
において溶融配合する前に、成分を最初に混合または乾
式配合することが望ましい。成分は如何なる順序でも結
合し、配合することができる。上記成分の他に、米国特
許第4,528,303号に開示されている多官能性有機ケイ素
化合物のようなカップリング剤等の付加的な添加剤をブ
レンドに含めることができる。顔料、酸化防止剤、加工
助剤、難燃剤、滑剤、離型剤、及び他の添加剤をも組成
物に含めることができる。
物が製造される。適当な押出機または他の溶融配合装置
において溶融配合する前に、成分を最初に混合または乾
式配合することが望ましい。成分は如何なる順序でも結
合し、配合することができる。上記成分の他に、米国特
許第4,528,303号に開示されている多官能性有機ケイ素
化合物のようなカップリング剤等の付加的な添加剤をブ
レンドに含めることができる。顔料、酸化防止剤、加工
助剤、難燃剤、滑剤、離型剤、及び他の添加剤をも組成
物に含めることができる。
一般に多量のポリカーボネートの添加は改良されたDTUL
を有する最終組成物を生ずる。しかし、過剰量のポリカ
ーボネートの使用は落槍衝撃強さの低下を生ずる。本発
明の樹脂ブレンドから製造される射出成形成分は一般に
予想外に平滑で、欠陥のない表面仕上げを有し、耐衝撃
性試験において低い切欠き脆性であることが判明してい
る。さらに組成物はポリカーボネート樹脂に比べて、例
えばガソリンのような炭化水素溶剤に対する改良された
耐性を示す。
を有する最終組成物を生ずる。しかし、過剰量のポリカ
ーボネートの使用は落槍衝撃強さの低下を生ずる。本発
明の樹脂ブレンドから製造される射出成形成分は一般に
予想外に平滑で、欠陥のない表面仕上げを有し、耐衝撃
性試験において低い切欠き脆性であることが判明してい
る。さらに組成物はポリカーボネート樹脂に比べて、例
えばガソリンのような炭化水素溶剤に対する改良された
耐性を示す。
上記成分の他に、ポリマーブレンドに付加的な非晶質ポ
リマーをさらに配合することができる。本発明の組成物
にさらに配合することのできる付加的なポリマー成分の
例は熱可塑性ポリウレタン、非晶質ポリエステル及びポ
リアリーレート樹脂を含む。
リマーをさらに配合することができる。本発明の組成物
にさらに配合することのできる付加的なポリマー成分の
例は熱可塑性ポリウレタン、非晶質ポリエステル及びポ
リアリーレート樹脂を含む。
本発明を説明したが、次の実験は本発明をさらに説明す
るものであり、本発明を限定するものとは解釈すべきで
はない。部と％は重量に基づくものである。
るものであり、本発明を限定するものとは解釈すべきで
はない。部と％は重量に基づくものである。
実験 1.ラン１〜４、比較例ａ ビスフェノールＡポリカーボネート64重量％、塊状重合
ポリブタジエン改質ABS樹脂（ゴム20％、アクリロニト
リル23％、スチレン57％を含む）36重量％を含むポリカ
ーボネート/ABSブレンドを循環空気乾燥装置において99
℃で４時間乾燥させてから、ポリエチレンバッグ内でエ
ポキシ化大豆油0.1％、トリスノニルフェニルホスフィ
ット（TNPP）0.1％及び種々な量の非焼成粘土〔アング
ローアメリカン クレイ カンパニー（Anglo−Amerian
Clay Company）から入手可能あテックス（Tex）10R〕
と混合した。混合物をワーナー フライダーラー（Warn
er Pfleiderer）ZSK−30二軸スクリュー押出機を通して
押出成形した。加熱装置を270℃（518゜F）に維持し、
スクリューは400rpmでランさせ、スループット速度は約
13.6kg/時（30lb/時）であった。ストランドを水浴中で
冷却し、チョップした。次に課粒を循環空気炉中で99℃
（210゜F）において４時間乾燥させ、アルブルグ（Arbu
rg）28トン射出成形機内で溶融物温度288℃（550゜F）
及び型温度82℃（180゜F）において試験片に成形した。
得られた射出成形サンプルの物理的性質を次に測定し
た。得られたブレンド中で粒子の99.99％より多くが44
μｍ未満の直径を有した。平均粒径／厚さは14.3であっ
た。試験結果は第１表に示す。
ポリブタジエン改質ABS樹脂（ゴム20％、アクリロニト
リル23％、スチレン57％を含む）36重量％を含むポリカ
ーボネート/ABSブレンドを循環空気乾燥装置において99
℃で４時間乾燥させてから、ポリエチレンバッグ内でエ
ポキシ化大豆油0.1％、トリスノニルフェニルホスフィ
ット（TNPP）0.1％及び種々な量の非焼成粘土〔アング
ローアメリカン クレイ カンパニー（Anglo−Amerian
Clay Company）から入手可能あテックス（Tex）10R〕
と混合した。混合物をワーナー フライダーラー（Warn
er Pfleiderer）ZSK−30二軸スクリュー押出機を通して
押出成形した。加熱装置を270℃（518゜F）に維持し、
スクリューは400rpmでランさせ、スループット速度は約
13.6kg/時（30lb/時）であった。ストランドを水浴中で
冷却し、チョップした。次に課粒を循環空気炉中で99℃
（210゜F）において４時間乾燥させ、アルブルグ（Arbu
rg）28トン射出成形機内で溶融物温度288℃（550゜F）
及び型温度82℃（180゜F）において試験片に成形した。
得られた射出成形サンプルの物理的性質を次に測定し
た。得られたブレンド中で粒子の99.99％より多くが44
μｍ未満の直径を有した。平均粒径／厚さは14.3であっ
た。試験結果は第１表に示す。
実験 2.ラン５、比較例ｂ 実験１に用いたポリカーボネート/ABSブレンドに第２表
に示した直径／厚さ比を有する２種類の粘土サンプル各
６％を配合した。これらの組成物も実験１の方法に実質
的に従って成形した。試験結果は第２表に示す。平均粒
径／厚さ比16.3を有する粘土を含む組成物は、平均粒径
／厚さ比2.8を有する粘土を含む組成物のCLTE7.8×10-5
/℃（4.28×10-5/゜F）に比べて、CLTE6.6×10-5/℃
（3.65×10-5/゜F）を有した。全てのサンプルが好まし
いDTULと−29℃（−20゜F）での落槍衝撃強さを有す
る。
に示した直径／厚さ比を有する２種類の粘土サンプル各
６％を配合した。これらの組成物も実験１の方法に実質
的に従って成形した。試験結果は第２表に示す。平均粒
径／厚さ比16.3を有する粘土を含む組成物は、平均粒径
／厚さ比2.8を有する粘土を含む組成物のCLTE7.8×10-5
/℃（4.28×10-5/゜F）に比べて、CLTE6.6×10-5/℃
（3.65×10-5/゜F）を有した。全てのサンプルが好まし
いDTULと−29℃（−20゜F）での落槍衝撃強さを有す
る。
充てん剤の直径（測定可能な２サイズの中の最大サイ
ズ）と充てん剤の厚さ（最小サイズ）を、充てん剤相を
強調するように暴露させた射出成形サンプルのミクロト
ームスライスの透過電子顕微鏡写真（7500X）から測定
した。充てん剤の直径と厚さは20〜50粒子のサンプルサ
イズに対して手動で測定した。
ズ）と充てん剤の厚さ（最小サイズ）を、充てん剤相を
強調するように暴露させた射出成形サンプルのミクロト
ームスライスの透過電子顕微鏡写真（7500X）から測定
した。充てん剤の直径と厚さは20〜50粒子のサンプルサ
イズに対して手動で測定した。
実験 3.ラン５−13 実験１と同じやり方で、ポリカーボネート/ABSブレンド
に全ての粒子の＞99.99％が44μｍ未満を有する多くの
種類のタルクを配合した。これらのサンプルの試験結果
を第３表に示す。タルク６〜10％を含む全てのサンプル
は好ましい値のCLTEと−29℃（−20゜F）の落槍衝撃強
さを有する。
に全ての粒子の＞99.99％が44μｍ未満を有する多くの
種類のタルクを配合した。これらのサンプルの試験結果
を第３表に示す。タルク６〜10％を含む全てのサンプル
は好ましい値のCLTEと−29℃（−20゜F）の落槍衝撃強
さを有する。
実験 4.ラン14,15,比較例c,d 実験１からのポリカーボネートとABS樹脂とのブレンド
に６〜10％の量で４種類のタルクを配合した。落槍衝撃
試験とCLTEは生成ブレンドと非改質ポリカーボネート/A
BSブレンドの12.5×12.5cm（５×５インチ）プラック上
で実験した。４種類の充てん剤はMP−50−26（D/T＝6.
2,＜44μｍ粒子98％；＜20μｍ粒子83％、l1）ラン14;M
P25−38（D/T＝9.5,＜44μｍ粒子99.99％；＜20μｍ粒
子99.5％,l2）ラン15;MP99−10（D/T＝5.7,＜44μｍ粒
子、77％；＜20μｍ粒子58％l3）比較例C:及びMP99−54
（D/T＝1.8,＜44μｍ粒子98.0％；＜20μｍ粒子67％,
l4）比較例ｄであった。全てのタルクはファイザーから
得た。全てのサンプルのDTUL値は124℃（255゜F）であ
った。CLTEと−29℃（−20゜F）における耐落槍衝撃性
はそれぞれ第１図と第２図に示す。
に６〜10％の量で４種類のタルクを配合した。落槍衝撃
試験とCLTEは生成ブレンドと非改質ポリカーボネート/A
BSブレンドの12.5×12.5cm（５×５インチ）プラック上
で実験した。４種類の充てん剤はMP−50−26（D/T＝6.
2,＜44μｍ粒子98％；＜20μｍ粒子83％、l1）ラン14;M
P25−38（D/T＝9.5,＜44μｍ粒子99.99％；＜20μｍ粒
子99.5％,l2）ラン15;MP99−10（D/T＝5.7,＜44μｍ粒
子、77％；＜20μｍ粒子58％l3）比較例C:及びMP99−54
（D/T＝1.8,＜44μｍ粒子98.0％；＜20μｍ粒子67％,
l4）比較例ｄであった。全てのタルクはファイザーから
得た。全てのサンプルのDTUL値は124℃（255゜F）であ
った。CLTEと−29℃（−20゜F）における耐落槍衝撃性
はそれぞれ第１図と第２図に示す。
第１図と第２図への参照からわかるように、充てん剤の
割合を高めるとCLTEが低下した生成物が得られるが、落
槍衝撃強さも低下する。ある種の充てん剤はCLTE3.9未
満と落槍衝撃値−29℃（−20゜F）少なくとも11.3ジュ
ール（100lb）の同時必要条件を満たすことができな
い。
割合を高めるとCLTEが低下した生成物が得られるが、落
槍衝撃強さも低下する。ある種の充てん剤はCLTE3.9未
満と落槍衝撃値−29℃（−20゜F）少なくとも11.3ジュ
ール（100lb）の同時必要条件を満たすことができな
い。
実験 5,ラン16〜22,比較例ｅ Ｎ−フェニルマレイミド改質ABS樹脂とエマルジョョンA
BS樹脂にポリカーボネートを配合した。Ｎ−フェニルマ
レイミド改質ABS樹脂はAN 19％，ブタジエン6.5％，ス
チレン1.3％及びＮ−フェニルマレイミド11.5％を含
み、溶解したポリブタジエンゴムの存在下でのモノマー
の溶液重合によって製造した。次に、このABSにスチレ
ン／アクリロニトリル（50/50）コポリマーをグラフト
化したポリブタジエンゴム50％を含むエマルジョンABS
20％を配合した。ポリカーボネートは溶融流量（melt f
low rate）を有するビスフェノールＡポリカーボネート
〔ダウ ケミカルカンパニー（Dow Chemical Company）
から入手可能なキャリバー（CALIBRETM）300−10〕であ
った。
BS樹脂にポリカーボネートを配合した。Ｎ−フェニルマ
レイミド改質ABS樹脂はAN 19％，ブタジエン6.5％，ス
チレン1.3％及びＮ−フェニルマレイミド11.5％を含
み、溶解したポリブタジエンゴムの存在下でのモノマー
の溶液重合によって製造した。次に、このABSにスチレ
ン／アクリロニトリル（50/50）コポリマーをグラフト
化したポリブタジエンゴム50％を含むエマルジョンABS
20％を配合した。ポリカーボネートは溶融流量（melt f
low rate）を有するビスフェノールＡポリカーボネート
〔ダウ ケミカルカンパニー（Dow Chemical Company）
から入手可能なキャリバー（CALIBRETM）300−10〕であ
った。
種々な粘土とタルク充てん剤は４〜10重量％の量でポリ
マーに混入する。結果は第４表に示す。
マーに混入する。結果は第４表に示す。
第１図はCLTEと、実験４で定義した４種類の充てん剤に
関する充てん剤添加量との関係を示す； 第２図は落槍衝撃強さと、実験４で定義した４種類の充
てん剤に関する充てん剤添加量との関係を示す。
関する充てん剤添加量との関係を示す； 第２図は落槍衝撃強さと、実験４で定義した４種類の充
てん剤に関する充てん剤添加量との関係を示す。
Claims (8)
- 【請求項１】次の成分： （Ａ） 芳香族ポリカーボネート、50〜80重量％； （Ｂ） ビニル芳香族モノマーのゴム改質ホモポリマー
またはコポリマー、５〜46重量％；及び （Ｃ）（ｉ）最終ブレンド中の充てん剤粒子の少なくと
も98重量％が44μｍ未満の粒径を有し； （ii）平均の充てん剤粒径／厚さ比が４〜24であるよう
に選択したタルク又は粘土充てん剤、４〜18重量％； を含む、線熱膨張率（CLTE）、7.0×10-5/℃（3.9×10
-5/゜F）以下、−29℃（−20゜F）における落槍衝撃強
さ少なくとも11.3ジュール（100インチポンド）及び66p
si（455KPa）での荷重下加熱たわみ温度（DTUL）少なく
とも110℃（230゜F）を有する充てん剤入りポリマーブ
レンド。 - 【請求項２】CLTE 6.7×10-5/℃（3.7×10-5/゜F）以
下を有する請求項１記載のポリマーブレンド。 - 【請求項３】−29℃（−20゜F）での落槍衝撃強さ少な
くとも22.6ジュール（200インチポンド）を有する請求
項１記載のポリマーブレンド。 - 【請求項４】充てん剤粒子の少なくとも99％が20μｍ未
満の粒径を有する請求項１記載のポリマーブレンド。 - 【請求項５】充てん剤が平均直径／厚さ比６〜18を有す
る請求項１記載のポリマーブレンド。 - 【請求項６】充てん剤をタルクと未焼成粘土から成る群
から選択する請求項１記載のポリマーブレンド。 - 【請求項７】ゴム改質コポリマーがスチレンとアクリロ
ニトリルのコポリマー及び任意にＮ−フェニルマレイミ
ドを含み、そのゴムがブタジェンのホモポリマーもしく
はコポリマー、またはエチレン、ブロピレン及び非共役
ジェンのインターポリマーである請求項１記載のポリマ
ーブレンド。 - 【請求項８】請求項１記載のポリマーブレンドを含む加
工品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US334411 | 1989-04-07 | ||
| US07/334,411 US5091461A (en) | 1989-04-07 | 1989-04-07 | Filled polymeric blend |
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| JPH0733473B2 true JPH0733473B2 (ja) | 1995-04-12 |
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|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0391413B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0733473B2 (ja) |
| KR (1) | KR0145067B1 (ja) |
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| DE (1) | DE69029338T2 (ja) |
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