JPH0733500B2 - 難然性エポキシ樹脂系接着剤 - Google Patents
難然性エポキシ樹脂系接着剤Info
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- JPH0733500B2 JPH0733500B2 JP63162157A JP16215788A JPH0733500B2 JP H0733500 B2 JPH0733500 B2 JP H0733500B2 JP 63162157 A JP63162157 A JP 63162157A JP 16215788 A JP16215788 A JP 16215788A JP H0733500 B2 JPH0733500 B2 JP H0733500B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は車輌の接合部等にスポット溶接と併用される難
燃性の接着剤に関するものである。
燃性の接着剤に関するものである。
車輌はその接合部等を補強板で補強することによって強
度を得ていたが、最近では被着体にエポキシ系樹脂等の
接着剤を塗布した後にスポット溶接を行なうウェルドボ
ンディングと呼ばれる工法が多用されている。この工法
は高い強度が確保出来る他、補強板を省いて車体の軽量
化を図ることも可能になる。しかしスポット溶接を行な
う際、はみ出した接着剤に溶接の火花が飛んで接着剤が
燃焼し、接着機能を有さなくなることがある。燃焼を防
止するには、接着剤を少なめに塗布して被着体からはみ
出さないようにすれば良いが、接着力や防水効果が低下
してしまう。そのため、接着剤を難燃化する技術が求め
られている。
度を得ていたが、最近では被着体にエポキシ系樹脂等の
接着剤を塗布した後にスポット溶接を行なうウェルドボ
ンディングと呼ばれる工法が多用されている。この工法
は高い強度が確保出来る他、補強板を省いて車体の軽量
化を図ることも可能になる。しかしスポット溶接を行な
う際、はみ出した接着剤に溶接の火花が飛んで接着剤が
燃焼し、接着機能を有さなくなることがある。燃焼を防
止するには、接着剤を少なめに塗布して被着体からはみ
出さないようにすれば良いが、接着力や防水効果が低下
してしまう。そのため、接着剤を難燃化する技術が求め
られている。
エポキシ樹脂の難燃化技術は、ハロゲン化エポキシ、ハ
ロゲン化硬化剤、ハロゲン化合物、リン化合物等の添加
剤による改質が一般的であった。特開昭62−207319号公
報には臭素化エポキシ樹脂を用いた例が記載されてい
る。また難燃性のエポキシ樹脂として、特開昭63−4391
7号公報にはエポキシ樹脂にハロゲン化イミド化合物を
配合した樹脂、特開昭63−43918号公報にはエポキシ樹
脂にハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステル
等を配合した樹脂が開示されている。
ロゲン化硬化剤、ハロゲン化合物、リン化合物等の添加
剤による改質が一般的であった。特開昭62−207319号公
報には臭素化エポキシ樹脂を用いた例が記載されてい
る。また難燃性のエポキシ樹脂として、特開昭63−4391
7号公報にはエポキシ樹脂にハロゲン化イミド化合物を
配合した樹脂、特開昭63−43918号公報にはエポキシ樹
脂にハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステル
等を配合した樹脂が開示されている。
前記の公報に記載された樹脂組成物はいずれも電子部品
封止用の樹脂として使用されるものである。しかし、こ
れらの硬化物は硬くて脆いため、柔軟性や高いＴ型剥離
強度および耐衝撃性が要求される車輌用の接着剤には適
さない。
封止用の樹脂として使用されるものである。しかし、こ
れらの硬化物は硬くて脆いため、柔軟性や高いＴ型剥離
強度および耐衝撃性が要求される車輌用の接着剤には適
さない。
本発明は、前記の課題を解決するためなされたもので、
高い接着強度と難燃性を兼ね備えた接着剤を提供するこ
とを目的とする。
高い接着強度と難燃性を兼ね備えた接着剤を提供するこ
とを目的とする。
前記の目的を達成するための本発明の第一発明の難燃性
エポキシ樹脂系接着剤は、硬質エポキシ樹脂と可撓性エ
ポキシ樹脂とが混合されたエポキシ樹脂および充填材、
難燃化剤、添加剤を含む接着剤である。難燃化剤は五酸
化リン含み水酸化アルミニウムまたは／および三酸化ア
ンモチンが混合されていてもよい。
エポキシ樹脂系接着剤は、硬質エポキシ樹脂と可撓性エ
ポキシ樹脂とが混合されたエポキシ樹脂および充填材、
難燃化剤、添加剤を含む接着剤である。難燃化剤は五酸
化リン含み水酸化アルミニウムまたは／および三酸化ア
ンモチンが混合されていてもよい。
本発明の第二発明の難燃性エポキシ樹脂系接着剤は、第
一発明の接着剤の難燃化剤として五酸化リンを用いてい
る。硬質エポキシ樹脂と可撓性エポキシ樹脂との重量比
は90:10〜10:90である。エポキシ樹脂100重量部に対
し、充填剤と五酸化リンの合計量が10〜200重量部で、
五酸化リンの量が５〜20重量部である。
一発明の接着剤の難燃化剤として五酸化リンを用いてい
る。硬質エポキシ樹脂と可撓性エポキシ樹脂との重量比
は90:10〜10:90である。エポキシ樹脂100重量部に対
し、充填剤と五酸化リンの合計量が10〜200重量部で、
五酸化リンの量が５〜20重量部である。
本発明の第三発明の難燃性エポキシ樹脂系接着剤は、第
一発明の接着剤の難燃可剤として五酸化リンおよび水酸
化アルミニウムを用いている。硬質エポキシ樹脂と可撓
性エポキシ樹脂との重量比は90:10〜10:90である。エポ
キシ樹脂100重量部に対し、充填材、五酸化リンおよび
水酸化アルミニウムの合計量が10〜200重量部で、五酸
化リンの量が５〜20重量部である。充填材と水酸化アル
ミニウムの重量比は3:1〜1:3である。
一発明の接着剤の難燃可剤として五酸化リンおよび水酸
化アルミニウムを用いている。硬質エポキシ樹脂と可撓
性エポキシ樹脂との重量比は90:10〜10:90である。エポ
キシ樹脂100重量部に対し、充填材、五酸化リンおよび
水酸化アルミニウムの合計量が10〜200重量部で、五酸
化リンの量が５〜20重量部である。充填材と水酸化アル
ミニウムの重量比は3:1〜1:3である。
本発明において硬質エポキシ樹脂は、例えばビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂およびフェノールノボラック型エポキシ樹脂が使
用出来る。特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好適
である。
ールＡ型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂およびフェノールノボラック型エポキシ樹脂が使
用出来る。特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好適
である。
可撓性エポキシ樹脂は、例えばウレタン変性エポキシ樹
脂、ゴム変性エポキシ樹脂、ダイマー酸変性エポキシ樹
脂および油変性エポキシ樹脂が使用可能で、中でもウレ
タン変性エポキシ樹脂が望ましい。
脂、ゴム変性エポキシ樹脂、ダイマー酸変性エポキシ樹
脂および油変性エポキシ樹脂が使用可能で、中でもウレ
タン変性エポキシ樹脂が望ましい。
充填材は、例えばアルミナ、シリカ、炭酸カルシウム、
クレィが使用出来、特にアルミナが好ましい。
クレィが使用出来、特にアルミナが好ましい。
難燃化剤は、例えば水酸化アルミニウム、五酸化リンお
よび三酸化アンチモンが使用出来る。
よび三酸化アンチモンが使用出来る。
添加剤は、例えば硬化剤、硬化促進剤および希釈剤であ
る。
る。
硬質エポキシ樹脂と可撓性エポキシ樹脂の混合比は90:1
0〜10:90で、好ましくは70:30〜30:70である。
0〜10:90で、好ましくは70:30〜30:70である。
充填材と難燃化剤の合計量は、エポキシ樹脂100重量部
に対して10〜200重量部で、好ましくは50〜150重量部で
ある。
に対して10〜200重量部で、好ましくは50〜150重量部で
ある。
充填剤と水酸化アルミニウムの混合比は3:1〜1:3が望ま
しい。
しい。
エポキシ樹脂と五酸化リンまたは三酸化アンチモンの重
量比は、前者100重量部に対して後者５〜20重量部で、
好ましくは５〜10重量部である。
量比は、前者100重量部に対して後者５〜20重量部で、
好ましくは５〜10重量部である。
硬質エポキシ樹脂と可撓性エポキシ樹脂の混合比が90:1
0より大きい時は硬化物が脆く、10:90未満の時は剛性が
得られない。
0より大きい時は硬化物が脆く、10:90未満の時は剛性が
得られない。
充填材と難燃化剤の合計量が10重量部未満の場合は難燃
性に劣り、200重量部より多い場合は機械的強度を保て
ない。
性に劣り、200重量部より多い場合は機械的強度を保て
ない。
充填材と水酸化アルミニウムの混合比が3:1より大きく
なると難燃性に欠け、1:3未満になると脆くなって剥離
強度が低下する。
なると難燃性に欠け、1:3未満になると脆くなって剥離
強度が低下する。
五酸化リンまたは三酸化アンチモンの量が５重量部未満
の場合は難燃性が劣り、20重量部より多い場合には機械
的強度が低下し、難燃性もさらに向上しない。
の場合は難燃性が劣り、20重量部より多い場合には機械
的強度が低下し、難燃性もさらに向上しない。
なお、本発明の難燃性エポキシ樹脂系接着剤は公知の方
法で溶融混練して調製する。
法で溶融混練して調製する。
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例１ 以下の材料を熟練し、難燃性エポキシ樹脂系接着剤を得
た。
た。
硬質エポキシ樹脂： ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂 50重量部 旭電化工業（株）製、Ep4100 可撓性エポキシ樹脂： ウレタン変性エポキシ樹脂 50重量部 旭電化工業（株）製、Epu−７ 充填材：アルミナ 75重量部 昭和電工（株）製、Ａ−43 難燃化剤：水酸化アルミニウム 25重量部 昭和電工（株）製、Ｈ−42M 硬化剤：ジシアンアミド 10重量部 日本カーバイト工業（株）製、DICY 硬化促進剤：イミダゾール系 ５重量部 四国化成工業（株）製、2MZ−AZ 希釈剤： １−６ヘキサンジオールジグリシジルエーテル20重量部 旭電化工業（株）製、ED503 実施例２ 実施例１のアルミナと水酸化アルミニウムの量を夫々50
重量部にする他は実施例１と同一組成の樹脂組成物を調
製した。
重量部にする他は実施例１と同一組成の樹脂組成物を調
製した。
実施例３ 実施例１のアルミナ量を25重量部、水酸化アルミニウム
の量を75重量部にする他は実施例１と同一組成の難燃性
エポキシ樹脂系接着剤を調製した。
の量を75重量部にする他は実施例１と同一組成の難燃性
エポキシ樹脂系接着剤を調製した。
実施例４ 実施例１のアルミナを100重量部に増量し、水酸化アル
ミニウムの代りに難燃化剤として五酸化リン（ラサ工業
（株）製）５重量部を用いる他は実施例１と同一組成の
難燃性エポキシ樹脂系接着剤を得た。
ミニウムの代りに難燃化剤として五酸化リン（ラサ工業
（株）製）５重量部を用いる他は実施例１と同一組成の
難燃性エポキシ樹脂系接着剤を得た。
実施例５ 実施例４の五酸化リンの量を10重量部とする他は、実施
例４と同一組成の難燃性エポキシ樹脂系接着剤を得た。
例４と同一組成の難燃性エポキシ樹脂系接着剤を得た。
実施例６ 実施例４の五酸化リンの代りに、難燃化剤として三酸化
アンチモン（大日精化工業（株）製）５重量部を用いる
他は、実施例４と同一組成の難燃性エポキシ樹脂系接着
剤を得た。
アンチモン（大日精化工業（株）製）５重量部を用いる
他は、実施例４と同一組成の難燃性エポキシ樹脂系接着
剤を得た。
実施例７ 実施例６の三酸化アンチモンの量を10重量部とする他
は、実施例６と同一組成の難燃性エポキシ樹脂系接着剤
を得た。
は、実施例６と同一組成の難燃性エポキシ樹脂系接着剤
を得た。
実施例８ 実施例１の組成に、難燃化剤として五酸化リン10重量部
を加える他は、実施例１と同一組成の難燃性エポキシ樹
脂系接着剤を得た。
を加える他は、実施例１と同一組成の難燃性エポキシ樹
脂系接着剤を得た。
実施例９ 実施例１の組成に、難燃化剤として三酸化アンチモン10
重量部を加える他は、実施例１と同一組成の難燃性エポ
キシ樹脂系接着剤を得た。
重量部を加える他は、実施例１と同一組成の難燃性エポ
キシ樹脂系接着剤を得た。
比較例１ 実施例１のアルミナ量を100重量部に増量し、難燃化剤
を用いない他は実施例１と同一組成の難燃性エポキシ樹
脂系接着剤を得た。
を用いない他は実施例１と同一組成の難燃性エポキシ樹
脂系接着剤を得た。
比較例２ 実施例１のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を25重量部
に減量し、アルミナを100重量部に増量し、難燃化剤と
して水酸化アルミニウムの代りにブロム化エポキシ樹脂
（チバガイギー社製、アラルダイト8011LA）25重量部を
用いる他は実施例１と同一組成の難燃性エポキシ樹脂系
接着剤を得た。
に減量し、アルミナを100重量部に増量し、難燃化剤と
して水酸化アルミニウムの代りにブロム化エポキシ樹脂
（チバガイギー社製、アラルダイト8011LA）25重量部を
用いる他は実施例１と同一組成の難燃性エポキシ樹脂系
接着剤を得た。
比較例３ 実施例１で用いたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を添
加せず、アルミナ量を100重量部に増量し、難燃化剤と
して水酸化アルミニウムの代りにブロム化エポキシ樹脂
50重量部を用いること以外は実施例１と同一組成の難燃
性エポキシ樹脂系接着剤を得た。
加せず、アルミナ量を100重量部に増量し、難燃化剤と
して水酸化アルミニウムの代りにブロム化エポキシ樹脂
50重量部を用いること以外は実施例１と同一組成の難燃
性エポキシ樹脂系接着剤を得た。
比較例４ 実施例１の水酸化アルミニウムの量を100重量部にし、
アルミナを混練しない他は実施例１と同一組成の樹脂組
成物を調製した。
アルミナを混練しない他は実施例１と同一組成の樹脂組
成物を調製した。
実施例１〜９および比較例１〜４で得られたエポキシ樹
脂接着剤は、170℃、30分間硬化させた後、以下の方法
で機械強度を評価した。
脂接着剤は、170℃、30分間硬化させた後、以下の方法
で機械強度を評価した。
・機械強度の評価 剪断強度試験 自動車規格（JASO）Ｍ−323に従って行う。剪断強度が2
50Kg/cm2以上で凝集破壊（CF）するものを優、250Kg/cm
2未満または界面剥離（AF）するものを不可とした。
50Kg/cm2以上で凝集破壊（CF）するものを優、250Kg/cm
2未満または界面剥離（AF）するものを不可とした。
Ｔ型剥離強度試験 自動車規格（JASO）Ｍ−323に従って行う。剥離強度が1
5Kg/inch以上で凝集破壊（CF）するものを優、15Kg/inc
h以上で界面剥離（AF）するものを良、15Kg/inch未満で
界面剥離（AF）するものを不可とした。
5Kg/inch以上で凝集破壊（CF）するものを優、15Kg/inc
h以上で界面剥離（AF）するものを良、15Kg/inch未満で
界面剥離（AF）するものを不可とした。
燃焼試験は下記の方法で行った。
・難燃性の評価 着火時間の測定 厚さ0.8mmの金属パネルの片面に、接着剤を50w×100
×3t（mm）の形状に塗布し、接着剤を塗布した面を直接
ブンゼンバーナで約1200℃に加熱し、着火するまでの時
間を測定する。着火時間が10秒を越えるものを優、10秒
以下のものを不可とした。
×3t（mm）の形状に塗布し、接着剤を塗布した面を直接
ブンゼンバーナで約1200℃に加熱し、着火するまでの時
間を測定する。着火時間が10秒を越えるものを優、10秒
以下のものを不可とした。
燃焼持続時間の測定 上記の測定に続いて、接着剤が一定の勢力で燃焼し始め
たら金属パネルをバーナの炎から外して加熱を中止し、
その時点から自然消火までの燃焼持続時間を測定する。
燃焼持続時間が10秒未満のものを優、10〜20秒のものを
良、20秒を越えるものを不可とした。
たら金属パネルをバーナの炎から外して加熱を中止し、
その時点から自然消火までの燃焼持続時間を測定する。
燃焼持続時間が10秒未満のものを優、10〜20秒のものを
良、20秒を越えるものを不可とした。
次表に実施例１〜９および比較例１〜４の組成比と各試
験結果を示す。
験結果を示す。
〔発明の効果〕 以上詳細に説明したように、本発明の難燃性エポキシ樹
脂系接着剤は、高い接着強度と難燃性を兼ね備えてい
る。一般の接着剤としてはもちろんのこと、ウェルドボ
ンディングの接着剤として使用した場合、溶接の火花が
飛んでも燃焼することがなく、高い剥離強度や剪断強度
を得ることが出来る。特に車輌の接合部に使用すれば、
車輌の軽量化、強度の確保に大いに貢献するものであ
る。
脂系接着剤は、高い接着強度と難燃性を兼ね備えてい
る。一般の接着剤としてはもちろんのこと、ウェルドボ
ンディングの接着剤として使用した場合、溶接の火花が
飛んでも燃焼することがなく、高い剥離強度や剪断強度
を得ることが出来る。特に車輌の接合部に使用すれば、
車輌の軽量化、強度の確保に大いに貢献するものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−221279（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−68872（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−235877（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−104930（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−92436（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】硬質エポキシ樹脂と可撓性エポキシ樹脂と
が混合されたエポキシ樹脂および充填材、難燃化剤、添
加剤を含む接着剤であって、前記難燃化剤が五酸化リン
を含むことを特徴とする難燃性エポキシ樹脂系接着剤。 - 【請求項２】請求項第１項の接着剤の硬質エポキシ樹脂
と可撓性エポキシ樹脂との重量比が90:10〜10:90で、難
燃化剤が五酸化リンであり、エポキシ樹脂100重量部に
対し、充填材と五酸化リンの合計量が10〜200重量部
で、五酸化リンの量が５〜20重量部であることを特徴と
する難燃性エポキシ樹脂系接着剤。 - 【請求項３】請求項第１項の接着剤の硬質エポキシ樹脂
と可撓性エポキシ樹脂との重量比が90:10〜10:90で、難
燃化剤が五酸化リンおよび水酸化アルミニウムであり、
エポキシ樹脂100重量部に対し、充填材、五酸化リンお
よび水酸化アルミニウムの合計量が10〜200重量部で、
五酸化リンの量が５〜20重量部であり、充填材と水酸化
アルミニウムの重量比が3:1〜1:3であることを特徴とす
る難燃性エポキシ樹脂系接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63162157A JPH0733500B2 (ja) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | 難然性エポキシ樹脂系接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63162157A JPH0733500B2 (ja) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | 難然性エポキシ樹脂系接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0211686A JPH0211686A (ja) | 1990-01-16 |
| JPH0733500B2 true JPH0733500B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=15749118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63162157A Expired - Lifetime JPH0733500B2 (ja) | 1988-06-29 | 1988-06-29 | 難然性エポキシ樹脂系接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733500B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100375772C (zh) * | 2006-01-17 | 2008-03-19 | 武汉理工大学 | 阻燃低烟低毒环氧胶粘剂 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1023413B1 (en) * | 1997-09-26 | 2004-09-01 | Dow Global Technologies Inc. | Flexible epoxy sound damping coatings |
| CN102533192A (zh) * | 2011-12-28 | 2012-07-04 | 烟台德邦电子材料有限公司 | 一种阻燃的高导热环氧树脂电子粘接胶 |
| CN102925096B (zh) * | 2012-11-12 | 2014-03-12 | 南京海拓复合材料有限责任公司 | 一种环保阻燃型胶粘剂 |
| CN112143171A (zh) * | 2019-07-15 | 2020-12-29 | 上海闰龙电子材料有限公司 | 一种高阻燃性环氧树脂灌封料的配方及其制备方法 |
| CN113637441B (zh) * | 2021-08-12 | 2022-05-17 | 长春艾德斯新材料有限公司 | 一种室温快速固化环氧树脂胶黏剂及其制备方法 |
| CN116444976B (zh) * | 2023-05-22 | 2024-12-13 | 百恩实业（深圳）有限公司 | 一种聚氨酯泡沫塑料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5139261B2 (ja) * | 1972-03-10 | 1976-10-27 | ||
| JPS5523878B2 (ja) * | 1973-02-05 | 1980-06-25 | ||
| JPS60235877A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-22 | Sunstar Giken Kk | 自動車用エポキシ樹脂接着剤 |
| JPS61221279A (ja) * | 1985-03-28 | 1986-10-01 | Nippon Retsuku Kk | 金属及びフレキシブルフイルム用一液型絶縁性接着剤 |
| JPS6268872A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-28 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 接着剤組成物 |
-
1988
- 1988-06-29 JP JP63162157A patent/JPH0733500B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100375772C (zh) * | 2006-01-17 | 2008-03-19 | 武汉理工大学 | 阻燃低烟低毒环氧胶粘剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0211686A (ja) | 1990-01-16 |
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