JPH0733567B2 - 厚膜酸化物超電導体の製造方法 - Google Patents

厚膜酸化物超電導体の製造方法

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JPH0733567B2
JPH0733567B2 JP62102237A JP10223787A JPH0733567B2 JP H0733567 B2 JPH0733567 B2 JP H0733567B2 JP 62102237 A JP62102237 A JP 62102237A JP 10223787 A JP10223787 A JP 10223787A JP H0733567 B2 JPH0733567 B2 JP H0733567B2
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    • H10N60/00Superconducting devices
    • H10N60/01Manufacture or treatment
    • H10N60/0268Manufacture or treatment of devices comprising copper oxide
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    • H10N60/0492Processes for depositing or forming copper oxide superconductor layers by thermal spraying, e.g. plasma deposition

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  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は任意の大きさ、形状の基板面上に、厚膜状態で
高速に形成できる厚膜酸化物超電導体の製造方法に関す
るものである。
従来の技術 従来の膜状酸化物超電導体の製造方法として、スパッタ
リングによる製造方法が知られている。これは、酸化物
超電導体焼結体、例えば、BaPb0.7Bi0.3O3(BPB)をタ
ーゲットとし、酸素を少し含むアルゴンガス中でスパッ
タリングにより、基板上に薄膜を形成するものである。
発明が解決しようとする問題点 しかし、従来例のこのような製造方法に基づくもので
は、膜形成速度が約1μm/時間と遅いこと、また真空中
で形成しなければならないことから、大型のものが得に
くいこと、またターゲット面と基板との距離がことなる
と、膜の厚み、均一性などが異なるようになることか
ら、生産性に種々の問題があった。
本発明はかかる点に鑑みなされたもので、任意の形状の
広い面積に、数μmから数100μmの厚膜を高速に形成
できる厚膜酸化物超電導体の製造方法を提供することを
目的としている。
問題点を解決するための手段 本発明は上記問題点を解決するため、セラミック等の耐
熱性基板上に、プラズマ溶射法により、層状ペロブスカ
イト構造超電導体酸化物原料を溶射して厚膜を形成した
後、800〜1100℃で熱処理を行い、この熱処理によっ
て、前記厚膜を層状ペロブスカイト構造の超電導体酸化
物の状態にするという生産性に優れた厚膜酸化物超電導
体の製造方法を提供するものである。
作用 本発明は、前記した製造方法により、任意の形状の大型
基板上に、高速に厚膜酸化物超電導体を形成することが
できる。
実施例 (実施例1) 酸化イットリウム(Y2O3)、酸化バリウム(BaO)と酸
化銅(CuO)をY0.4Ba0.6Cu1の比で含むようそれぞれ秤
量し、混合の後、900℃の空気中で5時間焼成した。こ
れをもう一度粉砕、混合した後、900℃の空気中で12時
間焼成し、再度粉砕し、プラズマ溶射用原料とした。
次に、研磨、洗浄されたアルミナ基板に、前記焼成物粉
体を原料とし、プラズマ溶射法によって吹き付け、約50
μmの厚膜をアルミナ基板上全面に形成した。その後、
950℃の空気中で10時間熱処理を行った。冷却後、得ら
れた厚膜の電気抵抗を液体窒素(77K)温度で測定した
結果、超電導性を示した。すなわちこのような方法で形
成した厚膜は、超電導体であった。得られた厚膜を、X
線解析で調べたところ、層状ペロブスカイト構造を示し
ていた。
第1図は本発明の厚膜酸化物超電導体をアルミナ基板上
に形成する場合の構造の一実施例を示したものである。
第1図において、1はアルミナセラミック基板、2はプ
ラズマ溶射により形成した厚膜酸化物超電導体層であ
る。
各層の厚みは、本実施例ではアルミナセラミック基板1
が635μm、厚膜酸化物超電導体の厚みは50μmであ
る。
第2図は層状ペロブスカイト構造の基本構成単位である
ペロブスカイト構造を示したものであり、図において、
3はCu、4はO、5はYまたはBaである。本実施例の層
状ペロブスカイト構造は、この構造がある周期をもっ
て、層状に積み重なったものである。
(実施例2) 酸化ランタン(La2O3)、酸化バリウム(BaO)と酸化銅
(CuO)を、La1.84Ba0.16Cu1の比で含むようそれぞれ秤
量し、混合の後、900℃の空気中で5時間焼成した。こ
れをもう一度粉砕、混合した後、900℃の空気中で12時
間焼成し、再度粉砕し、プラズマ溶射用原料とした。
次に、研磨、洗浄されたアルミナ基板に、前記焼成物粉
体を原料とし、プラズマ溶射法によって吹き付け、約50
μmの厚膜をアルミナ基板上全面に形成した。その後、
800℃の空気中で10時間熱処理を行った。冷却後、得ら
れた厚膜の電気抵抗を液体ヘリウム温度で測定した結
果、超電導性を示した。すなわちこのような方法で形成
した厚膜は、超電導体であった。得られた厚膜を、X線
解析で調べたところ、層状ペロブスカイト構造を示して
いた。
(実施例3) 酸化ランタン(La2O3)、酸化カルシウム(Ca2O3)と酸
化銅(CuO)を、La1.84Ca0.16Cu1の比で含むようそれぞ
れ秤量し、混合の後、900℃の空気中で5時間焼成し
た。これをもう一度粉砕、混合した後、900℃の空気中
で12時間焼成し、再度粉砕し、プラズマ溶射用原料とし
た。
次に、研磨、洗浄されたアルミナ基板に、前記焼成物粉
体を原料とし、プラズマ溶射法によって吹き付け、約50
μmの厚膜をアルミナ基板上全面に形成した。その後、
900℃の空気中で10時間熱処理を行った。冷却後、得ら
れた厚膜の電気抵抗を液体ヘリウム(4K)温度で測定し
た結果、超電導性を示した。すなわちこのような方法で
形成した厚膜は、超電導体であった。得られた厚膜を、
X線解析で調べたところ、層状ペロブスカイト構造を示
していた。
(実施例4) 酸化ランタン(La2O3)、酸化ストロンチウム(SrO)と
酸化銅(CuO)を、La1.84Sr0.16Cu1の比で含むようそれ
ぞれ秤量し、混合の後、900℃の空気中で5時間焼成し
た。これをもう一度粉砕、混合した後、900℃の空気中
で12時間焼成し、再度粉砕し、プラズマ溶射用原料とし
た。
次に、研磨、洗浄されたアルミナ基板に、前記焼成物粉
体を原料とし、プラズマ溶射法によって吹き付け、約50
μmの厚膜をアルミナ基板上全面に形成した。その後、
1100℃の空気中で10時間熱処理を行った。冷却後、得ら
れた厚膜の電気抵抗を液体ヘリウム(4K)温度で測定し
た結果、超電導性を示した。すなわちこのような方法で
形成した厚膜は、超電導体であった。得られた厚膜を、
X線解析で調べたところ、層状ペロブスカイト構造を示
していた。
(実施例5) 酸化イットリウム(Y2O3)、酸化スカンジウム(Sc
2O3)、酸化バリウム(BaO)と酸化銅(CuO)を、(YSc)
0.4Ba0.6Cu1の比で含むようそれぞれ秤量し、混合の
後、900℃の空気中で5時間焼成した。これをもう一度
粉砕、混合した後、900℃の空気中で12時間焼成し、再
度粉砕し、プラズマ溶射用原料とした。
次に、研磨、洗浄されたアルミナ基板に、前記焼成物粉
体を原料とし、プラズマ溶射法によって吹き付け、約50
μmの厚膜をアルミナ基板上全面に形成した。その後、
950℃の空気中で10時間熱処理を行った。冷却後、得ら
れた厚膜の電気抵抗を液体ヘリウム(4K)温度で測定し
た結果、超電導性を示した。すなわちこのような方法で
形成した厚膜は、超電導体であった。得られた厚膜を、
X線解析で調べたところ、層状ペロブスカイト構造を示
していた。
(実施例6) 希土類酸化物(Yb、Tm、Er、Ho、Dy、Gdの酸化物)、酸
化バリウム(BaO)と酸化銅(CuO)を、酸化銅1に対
し、希土類酸化物と酸化物バリウムが、0.3および0.7に
なるよう上記希土類酸化物の種類と量の組合せを種々変
えて秤量し、混合の後、900℃の空気中で5時間焼成し
た。これをもう一度粉砕、混合した後、900℃の空気中
で12時間焼成し、再度粉砕し、プラズマ溶射用原料とし
た。
次に、研磨、洗浄されたアルミナ基板に、前記焼成物粉
体を原料とし、プラズマ溶射法によって吹き付け、約50
μmの厚膜をアルミナ基板上全面に形成した。その後、
900℃の空気中で10時間熱処理を行った。冷却後、得ら
れた厚膜の電気抵抗を液体ヘリウム(4K)温度で測定し
た結果、超電導性を示した。すなわちこのような方法で
形成した厚膜は、超電導体であった。得られた厚膜を、
X線解析で調べたところ、層状ペロブスカイト構造を示
していた。
(実施例7) 酸化イットリウム(Y2O3)、酸化ストロンチウム(Sr
O)と酸化銅(CuO)を、Y0.4Sr0.6Cu1の比で含むようそ
れぞれ秤量し、混合の後、900℃の空気中で5時間焼成
した。これをもう一度粉砕、混合した後、900℃の空気
中で12時間焼成し、再度粉砕し、プラズマ溶射用原料と
した。
次に、研磨、洗浄されたアルミナ基板に、前記焼成物粉
体を原料とし、プラズマ溶射法によって吹き付け、約50
μmの厚膜をアルミナ基板上全面に形成した。その後、
950℃の空気中で10時間熱処理を行った。冷却後、得ら
れた厚膜の電気抵抗を液体ヘリウム(4K)温度で測定し
た結果、超電導性を示した。すなわちこのような方法で
形成した厚膜は、超電導体であった。得られた厚膜を、
X線解析で調べたところ、層状ペロブスカイト構造を示
していた。
以上述べた如く、本発明の方法によれば、任意の形状の
大型基板上に、厚膜酸化物超電導体を高速に形成するこ
とができる。
本実施例の製造方法によれば、層状ペロブスカイト構造
を有する酸化物超電導体については、いずれの材料につ
いても適用できるものである。第2図は、実施例1のも
のについて説明したものであるが、実施例2〜7のもの
は、Y、Baの代りに、それぞれの実施例で用いられた、
Cu、O以外の元素が、置き代ったものである。
また本実施例の方法では、プラズマ溶射された厚膜が超
電導体となる熱処理の温度は、いずれも800〜1100℃の
間であり、800℃より低くても、1100℃より高くても、
良好な結果は得られなかった。またプラズマ溶射のみで
熱処理を行わなかったものも良好な結果が得られなかっ
た。この場合には、溶射されただけでは、厚膜がきれい
な層状ペロブスカイト構造になっていないためと思われ
る。溶射後、適当な条件で熱処理することにより、きれ
いな層状ペロブスカイト構造となり、酸素欠陥が適当に
制御されて、超伝導性を示すようになるものと思われ
る。
本実施例では、基板としてアルミナ基板を用いたが、10
00℃程度の温度の熱処理に耐えるもので、化学的にも安
定なものであれば、この材料に限る必要のないことは明
らかである。
また本実施例では、基板の厚み、および厚膜酸化物超電
導体の厚みとして特定の値を用いたが、基板の厚みは任
意であり、また厚膜の厚みは、10秒で数μmから数10μ
m程度の厚みが得られるので、この時間を適当に選ぶこ
とにより、数μm〜数100μmの厚みを任意に選ぶこと
は極めて容易である。
また本実施例で用いたプラズマ溶射装置は、溶射トー
チ、粉末送給装置、制御装置および電源から構成されて
いる。まずガスを溶射トーチ内のアーク発生部に導き、
数1000℃の高温に加熱する。これによりガスはプラズマ
状態となってノズルから噴出する。このプラズマジェッ
トの中へ、溶射用原料粉末を、送給用ガス流にのせて送
りこむと、この原料粉末は、溶融状態となって基板表面
に高速度で溶射され、皮膜状に析出する。上記各実施例
ではガスに不活性ガスを用い、アーク電流として900A流
し、3〜5分溶射を行って厚膜を形成した。厚膜は溶射
時間を変えることによって、容易に制御できる。またノ
ズルを動かすことによって、溶射場所を任意に移動でき
るので、基板の表面が曲面であっても、ノズルの陰にな
らない限り溶射が可能である。したがってノズルを動か
すことによって、基本的には任意の形状の基板上に厚膜
を形成することができる。また溶射速度は、スパッタリ
ング等に比べ、2桁から3桁程度早いので、大きな物に
も高速で形成することができる。
発明の効果 以上述べた如く、本発明は、基板上に、プラズマ溶射法
により、層状ペロブスカイト構造超電導体酸化物原料を
溶射して厚膜を形成した後、800〜1100℃で熱処理を行
い、この熱処理によって、厚膜を層状ペロブスカイト構
造の超電導体酸化物の状態にすることにより、任意の形
状の大型の基板上に、高速に厚膜酸化物超電導体を形成
できるようにしたものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の構造の一実施例を示す構成図、第2図
は本発明に用いた酸化物超電導体の結晶構造である層状
ペロブスカイト構造の、基本構成要素であるペロブスカ
イト構造を示した説明図である。 1……アルミナセラミック基板、2……厚膜酸化物超電
導体、3……Cu、4……O、5……YまたはBa。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 39/12 C 9276−4M

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】耐熱性基板上に、プラズマ溶射法により、
    層状ペロブスカイト構造超電導体酸化物原料を溶射して
    厚膜を形成した後、800〜1100℃で熱処理を行い、この
    熱処理によって、前記厚膜を層状ペロブスカイト構造の
    超電導体酸化物の状態にすることを特徴とする厚膜酸化
    物超電導体の製造方法。
JP62102237A 1987-04-24 1987-04-24 厚膜酸化物超電導体の製造方法 Expired - Lifetime JPH0733567B2 (ja)

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