JPH0733740A - ピリジンカルボキシアミド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 式 【化１】 式中、Ｒ₁はＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり；Ｒ₂はＣ
₁〜Ｃ₃アルキルであり；そしてＲ₃はＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂ
ｒ、ＣＨ₃、ＣＦ₃またはＯＣＨ₃である、で示される化
合物。 【効果】 農薬、殊に除草剤の製造中間体として有用で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、例えば、農薬として、殊にトウ
モロコシに選択的でありうる除草剤として有用なＮ−ア
ルキル−またはＮ,Ｎ−ジアルキル−２−（アミノスル
ホニル）−３−ピリジンカルボキシアミド類の製造中間
体として有用なピリジンカルボキシアミド誘導体に関す
る。

【０００２】米国特許第４,５４４,４０１号及び同第
４,４３５,２０６号は除草剤であるピリジンスルホニル
ウレアを開示する。

【０００３】米国特許第４,５１８,７７６号（スイス優
先７／１９／８２）及びヨーロツパ特許出願第１０１,
６７０号（スイス優先８／２３／８２、２／２９／８４
付け）は部分的に式

【０００４】

【化６】

【０００５】式中、Ｇは

【０００６】

【化７】

【０００７】Ｒ₁は殊にＣ（Ｏ）ＮＨＣ₁〜Ｃ₄アルキル
またはＣ（Ｏ）Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂であり；Ｒ₂は
Ｈ、ハロゲン、ＣＦ₃、ＮＯ₂、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたは
Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシであり；ＡはＯ、Ｓ、ＮＲ₅または
−Ｃ＝Ｎ−であり;ＸはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハ
ロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチ
オ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノ
またはジ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルアミノであり；ＹはＣ₁〜
Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₄ハロ
アルコキシであり；そしてＺはＣＨまたはＮである、の
化合物の製造方法を開示する。米国特許第４,５１８,７
７６号は一般的に開示するものであるが、本発明の化合
物を開示するものではない。（ピリジルカルボキシアミ
ドは特に開示されるものではない。）ヨーロッパ特許出
願第１０７，６２４号（スイス優先１０／２５／８２、
５／２／８４付け）は部分的に式

【０００８】

【化８】

【０００９】式中、Ａは

【００１０】

【化９】

【００１１】Ｒ₃はＨ、ハロゲン、ＮＯ₂、ＯＣＨ₃また
はＣＦ₃であり；Ｒ₅は殊にＣＯＮＲ₈Ｒ₉であり；Ｒ₈は
Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅シアノアルキル、ＯＣ
Ｈ₃、ＯＣ₂Ｈ₅またはＣ₃〜Ｃ₅アルケニルであり；Ｒ₉は
Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルまたはＣ₃〜Ｃ₅アルケニルであ
り；ＹはＯ、ＳまたはＣ（Ｒ₆）＝Ｎであり；Ｒ_aはＨ、
ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅ハロアルキル、
Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅ハロアルコキシ、Ｃ₁〜
Ｃ₅アルキルチオ、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルコキシアルキルまたは
Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルコキシアルコキシであり；Ｒ_bはＲ_aと同
様であるか、またはＮＲ_cＲ_dであり；そしてＥはＣＨま
たはＮである、の化合物の製造方法を開示する。この出
願は一般的に開示するものであるが、本発明の化合物を
開示するものではない。（ピリジンカルボキシアミドは
特に開示されるものではない。）米国特許第４，５４
９，８９８号は式

【００１２】

【化１０】

【００１３】式中、ＸはＯ、Ｓ、ＮＲ₄またはＣ（Ｒ₅）
＝Ｎであり；ＹはＯまたはＳであり；ＺはＯまたはＳで
あり；ＥはＮまたはＣＨであり；Ｒ₁はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ア
ルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキ
シ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル
チオ、ＮＲ₆Ｒ₇または炭素原子４個以下を含むアルコキ
シアルキルであり；Ｒ₂は殊にＣＯＮＲ₆Ｒ₇であり；Ｒ₃
はＨ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ＯＣＨ₃またはＣ
Ｆ₃であり；Ｒ₅はＨ、ＮＯ₂、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ₃、
ＣＦ₃、Ｓ（Ｏ）_nＣ₁〜Ｃ₃アルキル、ＣＯＣ₁〜Ｃ₄アル
コキシまたはＣ₁〜Ｃ₃アルコキシであり；Ｒ₆はＨ、Ｃ₁
〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄シアノアルキル、メトキシま
たはエトキシであり；そしてＲ₇はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキ
ルまたはＣ₃〜Ｃ₆アルケニルである、の除草性スルホニ
ルウレアを開示する。この発明の化合物は一般的に開示
するものであり、ピリジシアミドの例は表に示されてい
ない。

【００１４】９／２５／８５付けヨーロッパ特許出願第
１５５，７６７号は部分的に式

【００１５】

【化１１】

【００１６】式中、ＲはＨまたはＣＨ₃であり；Ｒ₅は
Ｈ、ＣＨ₃、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯ₂Ｒ₁₅、Ｃ（Ｏ）ＮＲ₁₆Ｒ
₁₇、ＳＯ₂ＮＲ₁₆Ｒ₁₇、ＳＯ₂Ｎ（ＯＣＨ₃）ＣＨ₃、ＳＯ
₂Ｒ₁₈またはＮＯ₂であり；Ｒ₁₆はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであ
り；Ｒ₁₇はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり；Ｒ₁₉はＣＨ₃、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、ＮＯ₂、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルチオまたはＣ₁〜Ｃ
₂アルキルスルホニルであり；ＸはＣＨ₃、ＯＣＨ₃、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、ＯＣＨ₂ＣＦ₃またはＯＣＨＦ₂であり；Ｙは
Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、ＣＨ₂Ｆ、シクロプロピル、Ｃ≡Ｃ
Ｈ、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＮＨ₂、ＮＨＣ
Ｈ₃、Ｎ（ＣＨ₃）₂、ＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｆ、ＣＦ₃、ＳＣ
Ｈ₃、ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、ＯＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ、ＯＣＨ₂
ＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＦ（ＯＣＨ₃）₂、

【００１７】

【化１２】

【００１８】ＣＲ（ＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂またはＯＣＦ₂Ｈで
あり；そしてＺはＣＨまたはＮである、の除草性スルホ
ニルウレアが開示されている。

【００１９】未だ改善された農業的化学薬品、特にトウ
モロコシに対して選択性であり得る除草剤に対する必要
性がある。本発明により、かかる除草剤が見い出され
た。

【００２０】本出願は式Iの新規な化合物、このものを
含む農業的に適する組成物、並びにその発芽前及び／も
しくは発芽後除草剤または植物生長調節剤としての使用
方法に関するものである。

【００２１】式

【００２２】

【化１３】

【００２３】式中、Ｊは

【００２４】

【化１４】

【００２５】ＲはＨまたはＣＨ_３であり；Ｒ₁はＨまた
はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり；Ｒ₂はＣ₁〜Ｃ₃アルキルま
たはＣ₁〜Ｃ₂アルコキシであるか；またはＲ₁及びＲ₂は
一緒になって−（ＣＨ₂）n−を形成し、ここにnは１、
２、３または４であり;Ｒ₃はＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ＣＨ
₃、ＣＦ₃、ＯＣＨ₃またはＯＣＦ₂Ｈであり；そしてＸは
ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｆ、ＣＨ₂ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、ＯＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃、Ｃｌ、ＯＣＦ₂ＨまたはＣＨ₂ＯＣＨ₃である、の化
合物。

【００２６】その高い除草活性及び／またはより好適な
合成の容易さのために好ましいものは次のものであ
る： 1）ＲがＨである式Iの化合物。

【００２７】2）ＪがＪ−１である好適な１の化合物。

【００２８】3）ＪがＪ−２である好適な１の化合物。

【００２９】4）ＪがＪ−３である好適な１の化合物。

【００３０】5）ＪがＪ−４である好適な１の化合物。

【００３１】6）ＸがＯＣＨ₃、ＣＨ₃またはＣｌである
好適な２の化合物。

【００３２】7）Ｒ₃がＨ、ＦまたはＣｌである好適な６
の化合物。

【００３３】8）Ｒ₂がＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₃またはＯＣＨ₃
であり；そしてＲ₃がＨである好適な７の化合物。

【００３４】9）ＸがＯＣＨ₃、ＣＨ₃またはＣｌである
好適な３の化合物。

【００３５】10）Ｒ₃がＨ、ＦまたはＣｌである好適な
９の化合物。

【００３６】11）Ｒ₂がＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₃またはＯＣＨ
₃であり；そしてＲ₃がＨである好適な１０の化合物。

【００３７】12）ＸがＯＣＨ₃、ＣＨ₃またはＣｌである
好適な４の化合物。

【００３８】13）Ｒ₃がＨ、ＦまたはＣｌである好適な
１２の化合物。

【００３９】14）Ｒ₂がＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₃またはＯＣＨ
₃であり；そしてＲ₃がＨである好適な１３の化合物。

【００４０】15）ＸがＯＣＨ₃、ＣＨ₃またはＣｌである
好適な５の化合物。

【００４１】16）Ｒ₃がＨ、ＦまたＣｌである好適な１
５の化合物。

【００４２】17）Ｒ₂がＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₃またはＯＣＨ
₃であり；そしてＲ₃がＨである好適な１６の化合物。

【００４３】トウモロコシに対して同時に安全性を有す
る高い除草活性及びより好ましい合成の容易さのために
特に好適なものは２−｛〔（４，６−ジメトキシピリミ
ジン−２−イル）アミノカルボニル〕アミノスルホニ
ル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボキシアミ
ド、融点１４２〜１５９℃（分解）である。

【００４４】反応式１及び２に記載される方法により式
Iの化合物を調製し得る。

【００４５】反応式 １

【００４６】

【化１５】

【００４７】反応式１に示す反応は式（３）のフェニル
カルバメートを不活性有機溶媒例えばジオキサンまたは
テトラヒドロフラン中にて約２０〜１００℃の温度で約
０．５〜２４時間の期間式（２）のアミノ複素環と接触
させることにより行われる。生成物は反応溶媒を蒸発さ
せることにより単離し、そして蒸発残渣を溶媒例えば１
−クロロブタンまたはエチルエーテルで砕解し、濾過
し、１，２−ジクロロエタン、１−クロロブタン及びヘ
プタンの如き溶媒の混合物から再結晶するか、またはシ
リカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製し得る。

【００４８】式（３）のフェニルカルバメートはヨーロ
ッパ特許出願第４４，８０８号または南アフリカ国特許
出願第８２５，０４２号（またはその改良法）に記載さ
れるように塩基の存在下にて反応式２により式（４）の
スルホンアミドをジフェニルカーボネートと反応させる
ことにより調製し得る。

【００４９】反応式 ２

【００５０】

【化１６】

【００５１】反応式２の反応は南アフリカ国特許出願第
８３０，４４１号に記載される方法と同様に、等モル量
の式（４）のスルホンアミドを等モル量の１，８−ジア
ザビシクロ〔５，４，０〕ウンデカ−７−エレ（ＤＢ
Ｕ）の存在下で複素環式フェニルカルバメートと接触さ
せることにより行い得る。式（５）のフェニルカルバメ
ートは南アフリカ国特許出願第８２５，６７１号及び同
第８２５，０４５号に記載される方法（またはその改良
法）により調製し得る（簡略に要約されたい）。式
（４）のスルホンアミドは反応式３、４及び５に示され
る方法により調製し得る。

【００５２】式（６）のハロピリジン−カルボン酸誘導
体（反応式３）は本分野で公知の方法またはその改良法
例えばＳ．Ｇ．ウッズ（Ｗoods）ら、ジャーナル・オブ
・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｊ．Ｈeterocyc
lic chem.）、第２１巻、９７頁(１９８４）、Ｌ．テス
タフェリ（Ｔestaferri）ら、テトラヘドロン（Ｔetrah
edron）、第４１巻、 １３７３頁（１９７５）及び複
素環式化合物の化学：ピリジン及びその誘導体（Ｔhe
Ｃhemistry of Ｈeterocyclic Ｃompounds：Ｐyridine
and Ｉts Ｐerivatives）、第１４巻、インターサイエ
ンス出版社（Ｉnterscience Ｐublishers， Ｉnc.）、
ニューヨークに示される方法により調製し得る。

【００５３】化合物（６）はＳ．Ｇ．ウッズら（上記）
により記載されるように約１００〜１５０℃の温度で約
２時間Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中のカ
リウムベンジルチオレートで処理する。生成物（７）を
酸性化及び濾過により単離し得る。

【００５４】酸（７）を過剰の塩化チオニルで処理し、
そして不活性有機溶媒例えばテトラヒドロフラン中にて
２モルのジアルキルアミンでアミノ化することによりア
ミド（９）に転化させる。生成物（９）は反応溶媒の蒸
発により単離し得る。

【００５５】反応式３（ｄ）に示される反応は本分野で
公知である方法例えば南アフリカ国特許出願第８４／８
８４４に開示されるものを用いてスルフィド（９）を塩
酸水溶液中の次亜塩素酸ナトリウムと接触させることに
より行う。塩化スルホニルをアンモニアと接触させてス
ルホンアミド（４）に転化させる。溶媒の蒸発により生
成物を単離し得る。

【００５６】

【化１７】

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】式（II）のハロピリジンチオール誘導体
（反応式４）は本分野で公知の方法またはその改良法例
えば米国特許第２，４５６，２５８号及びグラセッティ
（Ｇrassetti）ら、ジャーナル・オブ・クロマトグラフ
ィー（Ｊ．Ｃhromatography）、第III巻、１２１頁（１
９６９）によるか、またはデン・ハートッグ（Ｄen Ｈe
rtog）ら、Ｒec．Ｔrav．Ｃhim.、第７０巻、３５３頁
（１９５１）及びＭ．Ｓ．ニューマン（Ｎewman）及び
Ｈ．Ａ．カーネス（Ｋarnes）、ジャーナル・オブ・オ
ーガニック・ケミストリー（Ｊ.Ｏrg.Ｃhem.）、第３１
巻、４１０頁（１９６６）に記載されるハロピリジン−
４−オールから調製し得る。反応式４ａに示される反応
はＬ．Ｈ．マッケンドリー（Ｍckendry）らの方法（上
記）によりチオール（１１）を次亜塩素酸ナトリウムと
接触させることにより行われる。テスタフェリらにより
記載される方法（上記）を用いるスルホンアミド（１
２）のシアン化カリウムでの処理及び水酸化ナトリウム
及び過酸化水素を用いる加水分解〔マーチ（Ｍarch）、
アドバンスト・オーガニック・ケミストリー(Ａdvanced
Ｏrgnic Ｃhemistry）、第３版、８０９〜８１０頁、マ
ックグロウ−ヒル社（ＭaＧraw−Ｈill， inc.）、ニュ
ーヨーク、１９７７〕により酸（１３）が生じる。酸を
塩化チオニルと接触させ、そして２モルのジアルキルア
ミンでアミノ化することによりアミド（４）に転化させ
る。溶媒の蒸発により生成物を単離し得る。

【００６０】

【化２０】

【００６１】式（１４）のジアゾニウム誘導体（反応式
５）は本分野で公知の方法またはその改良法、例えばブ
ランズ（Ｂlanz）ら、Ｊ.Ｍed.Ｃhem.、第６巻、１８５
頁（１９６３）に記載されるものにより調製し得る。反
応式５ａに示される反応はジアゾニウム塩（１４）をベ
ンジルチオールと接触させることにより行われる。酸
（１５）のアミド（１６）への転化は塩化チオエルでの
処理及び２モルのジアルキルアミノでのアミノ化により
達成される。反応５ｃはＬ．Ｈ．マックケンドリーらの
方法（上記）により行われ、スルホンアミド（４）を生
成させる。

【００６２】

【化２１】

【００６３】式（１７）のハロゲン化ピリジンスルホニ
ル（反応式６）は上記のものを含む公知の方法またはそ
の改良法により対応するチオール、スルフィドまたはス
ルホン酸から調製し得る。反応式６ａに示される反応は
ハロゲン化スルホニル（１７）を ｔ−ブチルアミンと
接触させることにより行われる。オルト−カルボキシア
ミド（１９）はクエギナー（Ｑueguiner）、シンセシス
（Ｓynthesis）、８２２頁（１９８３）に記載される方
法の改良法により（１８）から調製される。ｔ−ブチル
スルホンアミド（１９）はトリフルオロ酢酸と接触させ
ることによりアミド（４）に転化させる。

【００６４】

【化２２】

【００６５】式（２０）のピリジンエステルスルホニル
ウレアは米国特許第４，５４４，４０１号、同第４，４
３５，２０６号及びヨーロッパ特許出願第１３，４８０
号に記載の通りに調製し得る。反応式７に示される反応
はエステル（２０）を適当なアミンと接触させ、続いて
中和することにより行われる。

【００６６】式（２）の複素環式アミンは公知の化合物
である。

【００６７】

【化２３】

【００６８】２−アミノピリミジンの合成及び反応の総
説に対しては複素環式化合物の化学（Ｔhe Ｃhemist-ry
of Ｈeterocyclic Ｃompounds）、第１６巻、ウィリー
・インターサイエンス（Ｗiley−Ｉnte-rscience）、ニ
ューヨーク参照。米国特許第４，５４０，７８２号はＸ
がＯＣＦ_２Ｈである式（２）のピリミジンの製造方法を
記載する。

【００６９】また農業的に適する式Iの化合物の塩は有
用な除草剤であり、そして米国特許第４，１２７，４０
５号に記載のものを含む十分公知の方法により調製し得
る。次の実施例は本発明の化合物の合成を説明する。温
度はセッ氏度である。

【００７０】

【実施例】

実施例 １Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（フェニルメチルチオ）−３−
ピリジルカルボキシアミド ジメチルホルムアミド１００ml中のカリウム ｔ−ブチ
ラート２５．０ｇ（２２３ミリモル）の溶液を０℃に冷
却し、そしてベンジルメルカプタン２２ml（１８６ミリ
モル）を０℃で滴下しながら加えた。添加が完了した
後、反応混合物を２５℃に加熱し、そしてこの温度で１
５分間撹拌した。次に反応混合物を０℃に再冷却し、そ
してＮ，Ｎ−ジメチル−２−（クロロ）−３−ピリジン
カルボキシアミド３４．０ｇ（１８６ミリモル）を一度
に加えた。５０℃に発熱した後、混合物を８０℃で１．
５時間加熱した。混合物を冷却し、水 １００ml中に注
ぎ、そしてエーテルで抽出した。一緒に有機抽出液を、
次に食塩水で２回洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾
燥した。濃縮により粘稠な黄色の油１９．２ｇが生じ
た。ＩＲ（スジョール）１６４０（ＣＯＮＭｅ₂）ｃｍ
^-1。

【００７１】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ2.72(ｓ,3Ｈ,Ｎ
ＣＨ₃):3.04(ｓ,3Ｈ,ＮＣＨ₃):4.49(ｓ,2Ｈ,ＳＣＨ₂Ｃ₆
Ｈ₅):6.97−7.17(ｍ,1Ｈ):7.18−7.57(ｍ,6Ｈ):及び8.5
0(ｄのｄ,1Ｈ)。

【００７２】実施例 ２Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノスルホニル−３−ピリジ
ンカルボキシアミド 濃塩酸４．４ml、塩化メチレン６６ml、水３４ml及び
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（フェニルメチルチオ）−３−
ピリジンカルボキシアミド４．０ｇ（１４．７ミリモ
ル）の混合物を０℃に冷却した。温度を−５〜３℃に保
持しながら、５％次亜塩素酸ナトリウム６０ml（４０．
５ミリモル）を１５分間にわたって滴下しながら加え
た。生じた黄色の乳化液を０℃で更に２０分間撹拌し
た。次に反応混合物を水中に注ぎ、そして塩化メチレン
で抽出した。一緒にした有機抽出液を０℃で保持し、飽
和亜硫酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、そして硫酸ナト
リウム上で乾燥した。３０分後、黄色溶液を反応フラス
コ中に濾過し、−７８℃に冷却し、そして乾燥アンモニ
ア５ml（４３１ミリモル）を加えた。反応混合物を室温
に加熱し、そして溶媒を減圧下で除去した。生じた固体
を水５mlでスラリー化し、そして不溶性の白色の固体を
濾過により捕集して目的化合物２．０ｇを得た。融点１
９８〜２０９℃（分解）。

【００７３】ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：δ2.70(ｓ,3Ｈ,ＮＣ
Ｈ₃):2.93(ｓ,3Ｈ,ＮＣＨ₃):7.60−7.75(ｍ,1Ｈ):7.90
(ｍ,1Ｈ):8.75(ｍ,1Ｈ)。

【００７４】実施例 ３Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−｛〔（４，６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イル）アミノカルボニル〕アミノスルホニ
ル｝−３−ピリジンカルボキシアミド アセトニトリル３ml中のＮ，Ｎ−ジメチル−２−（アミ
ノスルホニル）−３−ピリジンカルボキシアミド０．５
０ｇ（２．２ミリモル）及び４，６−ジメトキシピリミ
ジン−２−イルフェニルカルバメート０．６０ｇ（２．
２ミリモル）の懸濁液に１，８−ジアザビシクロ〔５，
４，０〕ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）０．３２ml
（２．２ミリモル）を加えた。生じた溶液を室温で７分
間撹拌した。水６mlを加え、続いて１０％塩酸を滴下し
て加えて白色の沈殿を生成させ、このものを濾過により
捕集して目的の化合物０．７５ｇを得た。融点１４２〜
１５９℃（分解）。ＩＲ（ヌジョール）１７２０（Ｃ
Ｏ）、１６０９、１３６５、 １１６２cm^-1。

【００７５】ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）：δ2.80(ｓ,3Ｈ,ＮＣ
Ｈ₃):2.93(ｓ,3Ｈ,ＮＣＨ₃):3.89(ｓ,6Ｈ,ＯＣＨ₃):6.0
2(ｓ,1Ｈ):7.70−7.80(ｍ,1Ｈ):8.00(ｍ,1Ｈ):8.72(ｍ,
1Ｈ):10.62(ｓ,1Ｈ,ＮＨ):及び12.75(ｓ,1Ｈ,ＮＨ): 実施例 ４２−（フェニルメチルチオ）−３−ピリジンカルボン酸 ２−メルカプトニコチン酸２００部、水９７０部、５０
％ＮａＯＨ２１５部及び塩化ベンジル １６４ｇを一緒
にし、そして生じた溶液を２時間還流させた。水２５８
０部で希釈後、溶液を３６％ＨＣｌ２０７部で酸性にし
た。生じたスラリーを冷却し、そして濾過した。湿潤し
たケーキを水で洗浄し、そして乾燥して２−（フェニル
メチルチオ）−３−ピリジンカルボン酸、融点１９０〜
１９３℃、３０７部（９７．１％）を得た。

【００７６】実施例 ５Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（フェニルメチルチオ）−３−
ピリジンカルボキシアミド 塩化チオニル２９．７部、２−（フェニルメチルチオ）
−３−ピリジンカルボン酸５０．０ｇ及び酢酸エチル２
２５部の混合物を１．６時間還流させた。生じた塩化２
−（フェニルメチルチオ）−３−ピリジンカルボニルの
溶液を５℃に冷却した。温度を約１０℃に保持しなが
ら、水中の４０％ジメチルアミン７０部を加えた。３６
％ＨＣｌでｐＨ値を４．０に調製し、そして低部水相を
デカンテーションで分離した。水を酢酸エチル相に加
え、そして酢酸エチルが除去されるまで生じた混合物を
蒸留した。冷却及びシーディング（see-ding）後、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−２−（フェニルメチルチオ）−３−ピリ
ジンカルボキシアミドを濾過により回収し、水で洗浄
し、そして乾燥した。これにより融点６１〜６３℃のも
の５２．１部 （９３．９％）を得た。

【００７７】実施例 ６２−（クロロスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピ
リジンカルボキシアミド Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（フェニルメチルチオ）−３−
ピリジンカルボキシアミド６０部、水２４０部及びＦre
on^RＴＦ３７２部を外部冷却により２℃に保持し、その
間にＣｌ₂５９部を１０分間にわたって通した。生じた
固体を濾過により捕集し、氷水（２×１００部）及びＦ
reon^RＴＦ（２×５５部）で洗浄し、そしてフィルター
を通して乾燥空気を引くことにより乾燥した。これによ
り融点１１０〜１１４℃の塩化３−〔（ジメチルアミ
ノ）カルボニル〕−２−ピリジンスルホニル ４６．７
部（８５．２％収率）が得られた。この物質を所定の期
間保持する場合、このものは＜０℃で貯蔵すべきであ
る。

【００７８】実施例 ７２−（アミノスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピ
リジンカルボンアミド 無水ＮＨ₃（９部）３−〔（ジメチルアミノ）カルボニ
ル〕−２−ピリジンを塩化スルホニル４５．０部及びＴ
ＨＦ１２０部の混合物中に散布した。ＮＨ₃の添加は４
０分間を必要とし、その間に温度は１０℃以下に保持し
た。水（１１５部）を加え、そして３６％ＨＣｌを用い
てｐＨ値を７．５に調整した。次に生じた混合物をポッ
ト温度が ７９℃に達するまで蒸留した。冷却後、生成
物を濾過により捕集し、冷水で洗浄し、そして乾燥し
た。これにより融点１８８〜１９１℃の２−（アミノス
ルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボキ
シアミド３２．４部（７８．２％）が得られた。

【００７９】実施例 ８フェニル｛３−〔（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニ
ル）−２−ピリジニル〕スルホニル｝カルバメート フェニルクロロホルメート（３０．４部）を ２５分間
にわたって２−（アミノスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−３−ピリジンカルボンアミド２０．０部、５０％Ｎ
ａＯＨ３０．３部及びアセトン６３部の混合物に加え
た。温度を０乃至５℃間に保持した。更に２０分間撹拌
後、水１５７部を加えた。生じた薄いスラリーを濾過し
た。３６％ＨＣｌ２０部を用いて濾液をｐＨ２の酸性に
した。沈殿した固体を濾過により回収し、水で洗浄し、
そして乾燥した。これにより融点１５０〜１５４℃の３
−｛〔（ジメチルアミノカルボニル）−２−ピリジニ
ル〕スルホニル｝カルバミル酸のフェニルエステル２
６．３部（８６．３％）が得られた。

【００８０】実施例 ９Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−｛〔（４，６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イル）アミノカルボニル〕アミノスルホニ
ル｝−３−ピリジンカルボキシアミド 実施例８のカルバメート１２．０部、２−アミノ−４，
６−ジメトキシピリミジン５．３３部及び酢酸エチル３
６部を１．０時間還流させた。スラリーを冷却し、そし
て濾過した。固体を酢酸エチルで洗浄し、そして乾燥し
て融点１８４〜１８５℃の目的の化合物１２．３部（８
７．３％収率）を得た。

【００８１】前に記載され、そして実施例１〜９に例示
される方法を用いて次の化合物は本分野に精通せる者に
より製造し得る。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【表２】

【００８４】

【表３】

【００８５】

【表４】

【００８６】

【表５】

【００８７】

【表６】

【００８８】

【表７】

【００８９】

【表８】

【００９０】

【表９】

【００９１】

【表１０】

【００９２】

【表１１】

【００９３】

【表１２】

【００９４】

【表１３】

【００９５】

【表１４】

【００９６】

【表１５】

【００９７】

【表１６】

【００９８】

【表１７】

【００９９】

【表１８】

【０１００】

【表１９】

【０１０１】

【表２０】

【０１０２】調 製 物 式Iの化合物の有用な調製物は通常の方法で製造しう
る。それらは、粉剤、粒剤、錠剤、液剤、懸濁剤、乳
剤、水和剤、濃厚乳剤などを含む。これらの多くのもの
は直接施用できる。噴霧用調製物は、適当な媒体中で増
量でき、数リットル〜数百リットル／ｈａの噴霧容量で
用いられる。概述すると調製物は、活性成分（複数）約
０．１〜９９重量％、及びａ）表面活性剤（複数）約
０．１〜２０％及びｂ）固体または液体希釈剤約１〜９
９．９％の少くとも１種を含有する。更に特に調製物は
これらの成分を凡そ次表に示す割合で含有するであろ
う：

【０１０３】

【表２１】

【０１０４】勿論表より低または高量の活性成分も、意
図する用途及び化合物の物理性に応じて存在しうる。表
面活性の活性成分に対する高割合は特に望ましく、調製
物中への混入によりまたはタンクでの混合により達成さ
れる。

【０１０５】代表的な固体希釈剤は、ワトキンス（Ｗat
kins）ら著、“Ｈandbook of Ｉnsecticide Ｄust Ｄil
uents and Ｃarriers”、第２版、ドランドブックス社
（Ｄorland Ｂooks）Ｃaldwell、ＮewＪerseyに記載さ
れているが、他の固体、即ち天然または合成固体も使用
しうる。水和剤及び濃厚粉剤には更に吸着性希釈剤が好
適である。代表的な液体希釈剤及び溶媒は、マースデン
（Ｍarsden）著、“Ｓolvents guide”、第２版、イン
ターサイエンス社（Ｉntersience）、Ｎew Ｙork、１９
５０年に記載されている。０．１％以下の溶解度は濃厚
懸濁剤に好適であり；濃厚液剤は好ましくは０℃での相
分離に対して安定である。

【０１０６】“ＭcＣutcheon's Ｄetergents and Ｅmul
sifi−ers Ａnnual”、ＭＣ出版社、Ｒidgewood，Ｎew
Ｊersey並びにシスリ（Ｓisely）及び（Ｗood）著、
“Ｅncyclopedia of Ｓurface Ａctive Ａgents”、ケ
ミカル出版社（Ｃhemical Ｐubl．Ｃo.Ｉｎｃ.）、Ｎew
Ｙork、１９６４年は、表面活性及びその推奨用途を表
示している。すべての調製物は、泡立ち、ケーク化、腐
食、微生物の生長などを減ずるために少量の添加剤を含
有してもよい。

【０１０７】そのような組成物の製造法は十分公知であ
る。液剤は各成分を単に混合することによって製造され
る。微細な固体組成物は、ハンマーミルまたは流体エネ
ルギーミルを用いて混合し、普通粉砕することによって
製造される。懸濁剤は、湿式ミル処理によって製造され
る〔参照、例えばリトラー（Ｌittler）の米国特許第
３，０６０，０８４ 号〕。粒剤及び錠剤は、活性物質
を予備成形した粒状担体上に噴霧することにより又は凝
集法により製造しうる。参照、ブロウニング（Ｂrownin
g）著、“Ａgglomeration”、Ｃhemical Ｅngineer-in
g，１２月４日号、１４７頁（１９６７）、及び“Ｐerr
y's Ｃhemical Ｅngineer's Ｈand− book"、第５版、
マックグロウ・ヒル社(ＭcＧraw-Ｈill）、Ｎew Ｙork、
１９７３年、８〜５７頁及び続いての頁。

【０１０８】更に調製の技術に関する文献については、
例えば次のものを参照：米国特許第３，２３５，３６１
号、第６欄１６行〜第７欄１９行及び実施例 １０〜４
１；米国特許第３，３０９，１９２号、第５欄４３行〜
第７欄６２行及び実施例８、１２、１５、３９、４１、
５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜
１６４、１６６、１６７、１６９〜１８２；米国特許第
２，８９１，８５５号第３欄６６行〜第５欄１７行及び
実施例１〜４；クリングマン（Ｋlingman）著、“Ｗeed
Ｃontral as a Ｓcience”、ジョン・ウイリー・アン
ド・サンズ社（Ｊohn Ｗiley and Ｓons，Ｉnc.）、Ｎe
w Ｙork、１９６１年、８１〜９６頁；及びフライヤ
（Ｆryer）ら著、“Ｗeed Ｃontrol Ｈandbook”、第
５版、ブラックウエル・サイエンティフィック・パブリ
ケーションズ（Ｂlackwell Ｓcientific Ｐublication
s）Ｏxford、１９６８年、１０１〜１０３頁。

【０１０９】次の実施例において、すべての部は断らな
い限り重量によるものとする。

【０１１０】実施例 １０ 水 和 剤 ２−{〔(４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ カルボニル〕アミノスルホニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３− ピリジンカルボキシアミド ５０％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム ２％ 低粘度メチルセルロース ２％ ケイソウ土 ８６％ 上記成分を混合し、粗くハンマー・ミル、次に空気ミル
にかけて本質的にすべてが直径１０ミクロン以下の粒子
を生成させた。包装前に生成物を再混合した。 実施例 １１ 粒 剤 実施例１０の水和剤 ５％ アタパルガイト粒子(米国標準ふるい20〜40メッシュ； 0.84〜0.42mm) ９５％ 固体２５％を含む水和剤のスラリーをダブル・コーン混
合機中にてアタパルガイト粒子の表面上に噴霧した。粒
剤を乾燥し、そして包装した。

【０１１１】実施例 １２押出錠剤 ２−{〔(４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ カルボニル〕アミノスルホニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３ −ピリジンカルボキシアミド ２５％ 無水硫酸ナトリウム １０％ 粗リグニンスルホン酸カルシウム ５％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １％ カルシウム／マグネシウムベントナイト ５９％ 上記成分を混合し、ハンマーミルで処理し、次いで約１
２％の水で湿めらした。この混合物を直径約３mmの円柱
として押し出し、これを切断して長さ３mmの錠剤とし
た。これは乾燥した後直接使用することができ、或いは
乾燥した錠剤を粉砕して米国標準ふるい２０号（開口
０．８４mm）に供することができた。米国標準ふるい４
０号（開口０．４２mm）にとどまる粒子を使用するため
に包装し、またふるい下は循環した。

【０１１２】実施例 １３ 低濃度粒剤 ２−{〔(４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ カルボニル〕アミノスルホニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３ −ピリジンカルボキシアミド １％ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ９％ アタパルガイド粒子（米国標準ふるい20〜40号） ９０％ 活性化合物を溶媒に溶解させ、溶液をダブル・コーン混
合機中にて脱粉塵した粒子上に噴霧した。溶液の噴霧が
完了した後、混合機を短期間運転し、次に粒剤を包装し
た。

【０１１３】実施例 １４ 水性懸濁剤 ２−{〔(４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ カルボニル〕アミノスルホニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３ −ピリジンカルボキシアミド ４０％ ポリアクリル酸糊料 ０.３％ ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル ０.５％ リン酸二ナトリウム １％ リン酸一ナトリウム ０.５％ ポリビニルアルコール １.０％ 水 ５６.７％ 上記成分を一緒にし、そしてサンド・ミル中で一緒に粉
砕して本質的にすべてが５ミクロン以下の大きさの粒子
を生成させた。

【０１１４】実施例 １５ 油性懸濁剤 ２−{〔(４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ カルボニル〕アミノスルホニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３ −ピリジンカルボキシアミド ３５％ ポリアルコールカルボン酸エステル及び油溶性石油スルホネ ートの混合物 ６％ キシレン ５９％ 上記成分を一緒にし、そしてサンド・ミル中で一緒に粉
砕して本質的にすべてが５ミクロン以下の粒子を生成さ
せた。生成物は直接施用するか、油で増量するか、また
は水中に乳化させることができた。

【０１１５】実施例 １６ ２−{〔(４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ カルボニル〕アミノスルホニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３ −ピリジンカルボキシアミド ８０％ 湿潤剤 １％ 粗製リグニンスルホン酸塩（5〜20％の天然糖を含む） １０％ アタパルガイト粘土 ９％ 上記成分を混合し、そして粉砕して１００メッシュのふ
るいに通した。次にこの物質を流動床造粒器に加え、物
質を温和に流動するように空気流を調節し、そして水の
微細スプレーを流動した物質上に噴霧した。所望の大き
さの範囲の粒子が得られるまで流動及び噴霧を続けた。
噴霧は停止されるが、含水量を所望の程度、一般には１
％より少なく減じるまで、場合によっては加熱しながら
流動を続けた。次に物質を取り出し、一般に１４〜１０
０メッシュ（１４１０〜１４９ミクロン）の所望の大き
さの範囲にふるい、そして施用のために包装した。

【０１１６】実施例 １７ 高濃厚剤 ２−{〔(４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ カルボニル〕アミノスルホニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３ −ピリジンカルボキシアミド ９８％ シリカエアロジル ０.５％ 合成非晶質シリカ ０.５％ 上記成分を混合し、そしてハンマー・ミル中で粉砕して
本質的にすべてのものが米国標準ふるい５０号（開口
０．３mm）を通る物質を生成させた。更に必要に応じて
濃厚剤を調製した。

【０１１７】実施例 １８ 水 和 剤 ２−{〔(４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ カルボニル〕アミノスルホニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３ −ピリジンカルボキシアミド ９０％ スルホコハク酸ジオクチルナトウリム ０.１％ 合成微細シリカ ９.９％ 上記成分を混合し、そしてハンマー・ミル中で粉砕して
本質的にすべてのものが１００ミクロン以下である粒子
を生成させた。この物質を米国標準ふるい５０号通して
ふるい、次に包装した。

【０１１８】実施例 １９ 水 和 剤 ２−{〔(４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ カルボニル〕アミノスルホニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３ −ピリジンカルボキシアミド ２０％ リグニンスルホン酸ナトウリム ２０％ モンモリロナイト粘土 ６０％ 上記成分を十分に混合し、粗くハンマー・ミルにかけ、
次に空気ミルにかけて本質的にすべてのものが１０ミク
ロン以下の大きさの粒子を生成させた。この物質を再混
合し、次に包装した。

【０１１９】実施例 ２０ 粉 剤 ２−{〔(４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ カルボニルアミノ〕アミノスルホニル｝−Ｎ，Ｎ−ジメ チル−３−ピリジンカルボキシアミド １０％ アタパルガイト １０％ ピロフィライト ８０％ 活性成分をアタパルガイトと混合し、次にハンマー・ミ
ルを通して実質的にすべてのものが２００ミクロン以下
の粒子を生成させた。次に粉砕した濃厚剤を均一になる
まで粉末状のピロフィライトと混合した。

【０１２０】用 途 トウモロコシ（maize）は極めて重要な穀物作物であ
り、動物の飼料並びに人間の消費用食物として提供され
る。すべての作物に関し、高い収量は望ましくない植物
の良好な制御に依存し、作物に対する競合効果を最小に
することである。トウモロコシは草類であるため、作物
と競合する他の草類を調節することは殊に困難である。
本発明の化合物は重大に作物を損傷せずにトウモロコシ
の発芽前及び後の両方において雑草を調節する。これら
のものはセタリア属（setaria spp.）、オオクサキビ
（Ｐanicum dichotomiflorum）、イヌビエ（Ｅchinochl
oa crusgallis）、セイバンモロコシ（Ｓorghum halepe
nse）及びシャターケイン（Ｓorghum bicolor）の如き
問題の雑草を調節する際に殊に有用である。これらのも
のは発芽前または発芽後に施用することができ、そして
若い雑草に対して発芽後に施用する場合に最も有効であ
る。またこれらのものはある広葉雑草例えばシロザ（Ｃ
henopodium album）、アカザ（Ａmaranth-us spp.）及
びシロバナチョウセンアサガオ（Ｄatura stramonium）
に有効である。施用する割合は存在する雑草の数及び年
数、土壌のタイプ、天候、用いる調製物及び施用方法に
依存して約１ｇ／ha〜１０００ｇ／haで変え得る。本分
野に精通せる普通の者は容易に所望の除草効果を与える
正確な割合及び施用方法を選択し得る。

【０１２１】本発明の化合物は他の商業的な除草剤と組
合せて使用し得る。これらのものは殊に次の除草剤との
組合せにおいて有用である。

【０１２２】 通 常 名 化 学 名 アラクラー（alachlor） 2-クロロ-2',6'-ジエチル-Ｎ-(メトキシ メチル)-アセトアニリド アトラジン（atrazine） 2-クロロ-4-(エチルアミノ)-6-(イソプ ロピルアミノ)-ｓ-トリアジン ブチラート（butylate） Ｓ-エチル-ジイソブチルチオカルバメート シアナジン（cyanazine） 2-{〔4-クロロ-6-(エチルアミノ)-ｓ-トリ アジン-2-イル〕アミノ}-2-メチルプロピオ ニトリル ジカンバ（dicamba） 3,6-ジクロロ-ｏ-アニシン酸 ＥＰＴＣ Ｓ-エチルジプロピルチオカルバメート リヌロン（linuron） 3-(3,4-ジクロロフェニル)-1-メトキシ-1- メチルウレア メトリブジン(metribuzin) 4-アミノ-6-ｔ-ブチル-3-(メチルチオ)- ａｓ-トリアジン-5(4Ｈ)-オン トリジファン(tridiphane) 2-(3,5-ジクロロフェニル)-2-(2,2,2-ト リクロロエチル）オキシラン2,4-Ｄ(2,4- ジクロロフェノキシ)酢酸 グロモキシニル(bromoxynil) 3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニルシア ナイド パラクアット(paraquat) 1,1'-ジメチル-4,4-ビピリジニウムイオン グリホセート(glyphosate) Ｎ-(ホスホノメチル)グリシン 商 標 名 化 学 名 Ｈarmony^TM 3-{〔(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリア ジン-2-イル)アミノカルボニル〕アミノス ルホニル}-2-チオフェンカルボン酸、メチ ルエステル Ｃinch^R 1-メチル-4-(1-メチルエチル)-2-エキソ- 〔(2-メチルフェニル)-メトキシ〕-7-オキサ ジシクロ-〔2,2,1〕ヘプタン - - - - - 2-エトキシ-Ｎ-{〔4-(2,2,2-トリフルオロ エトキシ)-6-メトキシ-1,3,5-トリアジン -2-イル〕アミノカルボニル}ベンゼンスル ホンアミド これらの化学薬品は以後に要約される温床試験データに
関して示す。その結果は本発明の化合物の除草効果及び
トウモロコシ選択性を示す。

【０１２３】

【表２２】

【０１２４】試験 Ａ メヒシバ（Ｄigitaria sp.）、イヌビエ（Ｅchinochloa
crusgalli）、オオエノコログサ（Ｓetaria faber
i）、カラスムギ（Ａvena fat-ua）、カラスノチヤヒキ
（Ｂromus seculinus）、ベルベットリーフ（Ａbutilon
cheophnasti）、アサガオ（Ｉpomoea sp.）、オナモミ
（Ｘanthi-um sp.）、モロコシ、トウモロコシ、ダイ
ズ、サトウダイコン、ワタ、イネ、コムギのオオムギ種
およびハマスゲ（Ｃypenus rotundus）の塊茎を植え、
植物に対して無害の溶媒中に溶かした試験化学物質を用
いて発芽前の処理を行なった。同時に、これらの作物及
び雑草を土壌／葉施用で処理した。処理時に、植物は２
〜１８cmの高さの範囲であった。処理した植物及び対照
を温床中に１６日間保持し、その後すべてのものを対照
と比較し、そして処理に対する応答を肉眼で評価した。
第Ａ表に要約する評価法は０＝損傷なしから１０＝完全
駆除までの数字尺度を基準とした。随伴する文字記号は
次の意味を有する：Ｃ＝黄化／類壊；Ｂ＝焼化；Ｄ＝落
葉；Ｅ＝発芽阻止；Ｇ＝生長遅延；Ｈ＝形成の影響；Ｕ
＝異常な色素形成；Ｘ＝側芽刺激；Ｓ＝色素欠乏症；及
び６Ｙ＝濃瘍のできたつぼみまたは花。

【０１２５】

【表２３】

【０１２６】

【表２４】

【０１２７】

【表２５】

【０１２８】

【表２６】

【０１２９】試験Ｂ 発芽前 ３個の丸底なべ(直径２５cm、深さ１２.５cm)にサツサ
フラス(Ｓassafras)サンデイーローム土を満たした。１
つのなべにハマスゲ(Ｃyrerus rotuudus)の塊茎、ヒメ
シバ(Ｄigitaria sanguinalis)、シクルポツド(Ｃassi
a obtusifolia)、シロバナチヨウセンアサガオ(Ｄatur
a stramonium)、ベルベツトリーフ(Ａbutilon theophr
asti)、アカザ(Ｃhenopodium album)、イネ(Ｏryza s
ativa)及びテイーウイード(Ｓida spinosa)を植えた。
第二のなべにエノコログサ(Ｓetaria viridis)、オナ
モミ(Ｘanthium pensylvanicum)、アサガオ(Ｉpomoea
hederacea)、ワタ(Ｇossypium hirsutum)、セイバン
モロコシ(Ｓorghum halepense)、イヌビエ(Ｅchinochl
oa crusgalli)、トウモロコシ(Ｚea mays)、ダイズ
(Ｇlycine max)及びアキノエノコログサ(Ｓetaria fa
berii)を植えた。第三のなべにコムギ(Ｔriticum aest
ivum)、オオムギ(Ｈordeum vulgare)、ソバカズラ(Ｐo
lygonum convolvulus)、カラスノチヤヒキ(Ｂromus s
ecalinus)、サトウダイコン(Ｂeta vulgaris)、カラス
ムギ(Ａvena farua)、ビオラ(Ｖiola arvensis)、ブ
ラツクグラス(Ａlopecurus myosuroides)及びアブラナ
(Ｂrassicanapus)を植えた。植物を約１４日間生長さ
せ、次に植物に対して無毒の溶媒に溶解した化学物質を
発芽後に噴霧した。

【０１３０】発芽前 ３個の丸底なべ(直径２５cm、深さ１２.５cm)にサツサ
フラスサデイーローム土を満たした。１つのなべにハマ
スゲ塊茎、ヒメシバ、シクルポツド、シロバナチヨウセ
ンアサガオ、ベルベツトリーフ、アカザ、イネ及びテイ
ーウイードを植えた。第二のなべにエノコログサ、オナ
モミ、アサガオ、ワタ、セイバンモロコシ、イヌビエ、
トウモロコシ、ダイズ及びアキノエノコログサを植え
た。第三のなべにコムギ、オオムギ、ソバカズラ、カラ
スノチヤヒキ、サトウダイコン、カラスムギ、ビオラ、
ブラツクグラス及びアブラナを植えた。３つのなべに植
物に対して無毒の溶媒に溶解した化学物質を発芽前に噴
霧した。

【０１３１】処理した植物及び対照を温床中に約２４日
間保持し、次にすべての処理した植物を対照と比較し、
そして植物の応答を肉眼で評価した。

【０１３２】応答割合１２０〜１００の尺度を基準と
し、ここに０＝効果なし、そして１００＝完全駆除であ
る。ダツシユ(-)応答は試験をしないことを意味する。

【０１３３】応答割合を第Ｂ表に含める。

【０１３４】

【表２７】第Ｂ表 化合物1 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 0250 発芽後 アキノエノコログサ 30 50 70 100 - ベルベツトリーフ 30 60 90 100 - サトウダイコン 50 70 100 100 - ヒメシバ 0 30 50 80 - テーウイード 30 50 70 90 - シロバナチヨウセン 30 50 70 100 - アサガオ イネ 40 70 100 100 - オナモミ 0 0 30 70 - ワタ 0 30 50 70 - ダイズ 0 0 60 80 - イヌビエ 30 60 100 100 - カラスムギ 0 0 30 70 - アサガオ 30 60 90 100 - コムギ 0 20 30 60 - シクルポツド 0 0 30 50 - セイバンモロコシ 30 60 100 100 - ハマスゲ 0 30 60 90 - トウモロコシ 0 0 0 0 - ソバカズラ 0 30 50 80 - ブラツクグラス 0 30 50 80 - ナタネ 70 100 100 100 - オオムギ 0 30 60 100 - エノコログサ 30 50 70 100 - カラスノチヤヒキ 0 30 60 100 - ソバ - - - - - ビオラ - - - - - アカザ 50 70 90 100 - 化合物1 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 0250 発芽前 アキノエノコログサ - 30 50 90 100 ベルベツトリーフ - 0 30 60 90 サトウダイコン - 30 50 70 90 ヒメシバ - 0 30 50 100 テーウイード - 0 30 50 80 シロバナチヨウセン - 0 30 60 90 アサガオ イネ - 80 100 100 100 オナモミ - 0 30 70 100 ワタ - 0 20 40 60 ダイズ - 0 0 20 60 イヌビエ - 30 50 80 100 カラスムギ - 0 0 30 60 アサガオ - 0 0 50 80 コムギ - 0 20 30 60 シクルポツド - 0 30 50 70 セイバンモロコシ - 30 60 90 100 ハマスゲ - 0 30 50 100 トウモロコシ - 0 0 0 0 ソバカズラ - 30 50 70 90 ブラツクグラス - 0 30 60 90 ナタネ - 50 70 90 100 オオムギ - 0 0 30 70 エノコログサ - 30 50 90 100 カラスノチヤヒキ - 0 30 50 80 ソバ - - - - - ビオラ - - - - - アカザ - 30 60 100 100 化合物3 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 0250 発芽後 アキノエノコログサ 30 50 80 - - ベルベツトリーフ 30 50 70 90 - サトウダイコン 80 100 100 - - ヒメシバ 30 50 70 90 - テーウイード 0 30 60 90 - シロバナチヨウセン 50 70 90 100 - アサガオ イネ 50 100 100 100 - オナモミ 30 50 70 90 - ワタ 0 30 50 70 - ダイズ 30 50 80 - - イヌビエ 40 60 100 100 - カラスムギ 30 50 70 - - アサガオ 30 50 70 90 - コムギ 30 50 70 - - シクルポツド 30 50 70 100 - セイバンモロコシ 50 90 100 100 - ハマスゲ 30 60 90 100 - トウモロコシ 0 0 0 - - ソバカズラ 30 50 70 - - ブラツクグラス 0 0 30 - - ナタネ 90 100 100 - - オオムギ 30 60 80 - - エノコログサ 30 50 70 90 - カラスノチヤヒキ 30 50 70 - - ソバ - - - - - ビオラ 0 0 100 - - アカザ 50 70 90 100 - 化合物3 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 0250 発芽前 アキノエノコログサ - 0 30 60 100 ベルベツトリーフ - 0 30 50 80 サトウダイコン - 70 80 90 100 ヒメシバ - 0 30 60 90 テーウイード - 0 30 50 80 シロバナチヨウセン - 30 50 70 90 アサガオ イネ - 70 90 100 100 オナモミ - 0 30 60 100 ワタ - 0 30 50 70 ダイズ - 0 30 70 90 イヌビエ - 0 50 80 100 カラスムギ - 0 30 50 70 アサガオ - 30 50 70 90 コムギ - 0 0 50 70 シクルポツド - 0 30 60 90 セイバンモロコシ - 50 70 90 100 ハマスゲ - 0 0 30 90 トウモロコシ - 0 0 0 0 ソバカズラ - 30 50 70 90 ブラツクグラス - 30 50 70 100 ナタネ - 70 80 90 100 オオムギ - 0 0 50 90 エノコログサ - 50 80 100 100 カラスノチヤヒキ - 30 60 90 100 ソバ - - - - - ビオラ - 30 50 70 100 アカザ - 30 60 90 100 化合物5 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 発芽後 アキノエノコログサ - 0 30 70 ベルベツトリーフ - 30 50 90 サトウダイコン - 0 0 100 ヒメシバ - 0 0 0 テーウイード - 0 0 60 シロバナチヨウセン - 30 60 90 アサガオ イネ - 0 30 60 オナモミ - 0 30 50 ワタ - 0 0 60 ダイズ - 0 0 70 イヌビエ - 0 30 70 カラスムギ - 0 0 0 アサガオ - 0 40 70 コムギ - 0 0 0 シクルポツド - 0 30 80 セイバンモロコシ - 0 30 70 ハマスゲ - 0 0 80 トウモロコシ - 0 0 0 ソバカズラ - 0 30 50 ブラツクグラス - 0 40 70 ナタネ - 0 70 100 オオムギ - 0 0 0 エノコログサ - 0 30 70 カラスノチヤヒキ - 0 30 60 ソバ - - - - ビオラ - 0 30 70 アカザ - 0 30 100 化合物5 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 発芽前 アキノエノコログサ - - 30 90 ベルベツトリーフ - - 30 80 サトウダイコン - - 0 90 ヒメシバ - - 0 50 テーウイード - - 0 80 シロバナチヨウセン - - 30 80 アサガオ イネ - - 0 100 オナモミ - - 30 100 ワタ - - 0 70 ダイズ - - 0 60 イヌビエ - - 0 90 カラスムギ - - 0 60 アサガオ - - 0 90 コムギ - - 0 30 シクルポツド - - 50 100 セイバンモロコシ - - 0 90 ハマスゲ - - 100 100 トウモロコシ - - 0 40 ソバカズラ - - 30 70 ブラツクグラス - - 30 80 ナタネ - - 70 90 オオムギ - - 0 30 エノコログサ - - 30 90 カラスノチヤヒキ - - 50 80 ソバ - - - - ビオラ - - 0 100 アカザ - - 70 90 化合物6 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 0250 発芽後 アキノエノコログサ 30 60 90 100 - ベルベツトリーフ 30 50 70 90 - サトウダイコン 70 90 100 - - ヒメシバ 0 0 30 50 - テーウイード 0 30 50 70 - シロバナチヨウセン 30 50 70 100 - アサガオ イネ 0 0 70 90 - オナモミ 0 30 60 90 - ワタ 0 0 30 70 - ダイズ 0 0 70 - - イヌビエ 30 60 90 100 - カラスムギ 0 0 50 - - アサガオ 50 70 80 90 - コムギ 0 30 60 - - シクルポツド 0 0 30 60 - セイバンモロコシ 30 50 70 90 - ハマスゲ 0 30 50 70 - トウモロコシ 0 0 0 - - ソバカズラ 0 0 30 - - ブラツクグラス 30 50 70 - - ナタネ 100 100 100 - - オオムギ 0 0 50 - - エノコログサ 30 50 70 100 - カラスノチヤヒキ 0 30 60 - - ソバ - - - - - ビオラ 50 70 100 - - アカザ 30 50 70 100 - 化合物6 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 0250 発芽前 アキノエノコログサ - 0 30 70 90 ベルベツトリーフ - 0 30 70 90 サトウダイコン - 30 60 80 90 ヒメシバ - 0 0 30 60 テーウイード - 0 30 50 80 シロバナチヨウセン - 0 30 60 90 アサガオ イネ - 30 70 100 100 オナモミ - 0 30 50 90 ワタ - 0 0 30 60 ダイズ - 0 0 20 70 イヌビエ - 0 50 70 90 カラスムギ - 0 0 30 60 アサガオ - 0 0 50 70 コムギ - 0 20 40 80 シクルポツド - 0 30 60 90 セイバンモロコシ - 0 50 80 90 ハマスゲ - 30 50 80 100 トウモロコシ - 0 0 0 0 ソバカズラ - 30 50 80 90 ブラツクグラス - 50 70 90 100 ナタネ - 40 60 80 100 オオムギ - 0 30 50 90 エノコログサ - 30 50 100 100 カラスノチヤヒキ - 0 30 70 90 ソバ - - - - - ビオラ - 30 60 80 100 アカザ - 30 70 80 90 化合物10 割合 割合＝g/ha 0004 0016 0062 0250 発芽後 アキノエノコログサ 0 50 60 - ベルベツトリーフ 20 60 80 - サトウダイコン 20 0 90 - ヒメシバ 0 0 0 - テーウイード 0 40 50 - シロバナチヨウセン 0 20 50 - アサガオ イネ 0 50 90 - オナモミ 0 50 70 - ワタ 0 20 50 - ダイズ 0 40 70 - イヌビエ 20 70 100 - カラスムギ 0 70 20 - アサガオ 30 40 80 - コムギ 0 40 60 - シクルポツド 0 30 60 - セイバンモロコシ 20 80 100 - ハマスゲ 0 0 40 - トウモロコシ 0 30 50 - ソバカズラ 0 20 80 - ブラツクグラス 0 50 80 - ナタネ 0 100 100 - オオムギ 0 30 70 - エノコログサ 0 30 60 - カラスノチヤヒキ 0 20 40 - ソバ - - - - ビオラ 0 30 50 - アカザ 30 70 80 - 化合物10 割合 割合＝g/ha 0004 0016 0062 0250 発芽前 アキノエノコログサ - 40 70 80 ベルベツトリーフ - 20 50 90 サトウダイコン - 30 70 80 ヒメシバ - 0 0 20 テーウイード - 0 60 90 シロバナチヨウセン - 0 30 70 アサガオ イネ - 50 90 100 オナモミ - 0 - 50 ワタ - 0 20 50 ダイズ - 0 0 20 イヌビエ - 30 80 90 カラスムギ - 0 0 20 アサガオ - 0 30 40 コムギ - 0 0 20 シクルポツド - 0 20 70 セイバンモロコシ - 60 100 100 ハマスゲ - 0 0 30 トウモロコシ - 20 0 0 ソバカズラ - 50 70 100 ブラツクグラス - 50 80 90 ナタネ - 40 40 90 オオムギ - 0 20 20 エノコログサ - 20 60 90 カラスノチヤヒキ - 30 60 90 ソバ - - - - ビオラ - 70 60 90 アカザ - 20 80 90 化合物12 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 0250 0.25 発芽後 アキノエノコログサ 20 70 90 95 - 10 ベルベツトリーフ - 0 80 - - 0 サトウダイコン 30 100 100 100 - 20 ヒメシバ - 50 60 80 - 20 テーウイード - 20 50 70 - 20 シロバナチヨウセン - 50 50 85 - 0 アサガオ イネ - 90 100 100 - 40 オナモミ 0 0 30 100 - 0 ワタ 20 70 80 85 - 10 ダイズ 20 30 50 85 - 10 イヌビエ 60 100 100 100 - 50 カラスムギ 20 60 60 80 - 20 アサガオ 60 70 90 100 - 20 コムギ 80 100 100 100 - 40 シクルポツド - 0 - 100 - 0 セイバンモロコシ 60 100 100 100 - 50 ハマスゲ - 70 70 100 - 0 トウモロコシ 0 0 0 10 - 0 ソバカズラ 0 0 70 90 - 0 ブラツクグラス 40 70 80 100 - 30 ナタネ 70 100 100 100 - 70 オオムギ 60 90 100 100 - 20 エノコログサ 30 70 90 95 - 20 カラスノチヤヒキ 50 80 70 100 - 20 ソバ - - - - - - ビオラ 20 20 50 90 - 20 アカザ - 50 80 95 - 0 化合物12 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 0250 0.25 発芽前 アキノエノコログサ 0 20 80 100 100 - ベルベツトリーフ 0 0 10 85 80 - サトウダイコン 0 30 80 95 95 - ヒメシバ 0 20 30 85 90 - テーウイード 0 20 0 80 95 - シロバナチヨウセン 0 20 0 80 100 - アサガオ イネ 10 60 80 - - - オナモミ 0 20 20 70 80 - ワタ 0 0 20 80 85 - ダイズ 0 10 20 30 90 - イヌビエ 10 20 70 100 100 - カラスムギ 20 30 50 60 70 - アサガオ 0 0 20 80 85 - コムギ 0 20 30 90 100 - シクルポツド - - - - - - セイバンモロコシ 65 60 100 100 100 - ハマスゲ 0 0 80 90 10 - トウモロコシ 0 0 10 20 20 - ソバカズラ 0 0 70 80 85 - ブラツクグラス 50 70 80 - 95 - ナタネ 20 30 80 95 95 - オオムギ 0 20 40 85 90 - エノコログサ 30 80 90 100 100 - カラスノチヤヒキ 20 40 60 85 85 - ソバ - - - - - - ビオラ - - - - - - アカザ 0 0 70 - 95 - 化合物12 割合 割合＝g/ha 0001 0004 0016 0062 0250 0.25 発芽前 アキノエノコログサ 0 20 80 100 100 - ベルベツトリーフ 0 0 10 85 80 - サトウダイコン 0 30 80 95 95 - ヒメシバ 0 20 30 85 90 - テーウイード 0 20 0 80 95 - シロバナチヨウセン 0 20 0 80 100 - アサガオ イネ 10 60 80 - - - オナモミ 0 20 20 70 80 - ワタ 0 0 20 80 85 - ダイズ 0 10 20 30 90 - イヌビエ 10 20 70 100 100 - カラスムギ 20 30 50 60 70 - アサガオ 0 0 20 80 85 - コムギ 0 20 30 90 100 - シクルポツド - - - - - - セイバンモロコシ 65 60 100 100 100 - ハマスゲ 0 0 80 90 100 - トウモロコシ 0 0 10 20 20 - ソバカズラ 0 0 70 80 85 - ブラツクグラス 50 70 80 - 95 - ナタネ 20 30 80 95 95 - オオムギ 0 20 40 85 90 - エノコログサ 30 80 90 100 100 - カラスノチヤヒキ 20 40 60 85 85 - ソバ - - - - - - ビオラ - - - - - - アカザ 0 0 70 - 95 -第Ｃ表 トウモロコシ及びモロコシ試験 発芽後 ６個の丸底容器(直径１８cm)にサツサフラスサンデイー
ローム土を満たした。１個の容器にトウモロコシを、そ
して第二の容器にダイズを植えた。２個の容器にモロコ
シ(Ｓorghum bicolor)、エノコログサ(Ｓetaria viri
dis)、セイバンモロコシ(Ｓorghum halepense)、イヌ
ビエ(Ｅchinochloa crusgalli)、オオクサキビ(Ｐanic
um dichotemiflorum)、ヒメシバ(Ｄigitaria sanguin
alis)及びハマスゲ(Ｃyperus rotundus)の草を植え
た。２個の容器に広葉種のオナモミ(Ｘanchium pensyl
vanicum)、アサガオ(Ｉpomoea hederacea)、ベルベツト
リーフ(Ａbutilon theophrasti)、シロバナチヨウセン
アサガオ(Ｄatura stramonium)、ブタクサ(Ａmbrosia
artemisifolia)、アカザ(Ｃhenopodium album)、ア
オゲイトウ(Ａmaranthus retroflexus)及びタデ(Ｐoly
gonum pensylvanicum)を植えた。

【０１３５】発芽前 ６個の丸底容器(直径１８cm)にタマ・シルト(Ｔama si
lt)ローム土を満たした。発芽後部分で記載したものと
同種のものを植え、そして植物に対して無毒の溶媒に溶
解した化学物質を噴霧した。評価 処理した植物及び対照を温床中に約２８日間保持した。
次に処理した植物を対照植物と比較し、そして植物の応
答に対して評価した。

【０１３６】応答評価は０〜１００の尺度をベースと
し、その際に０＝効果なし、及び１００＝完全駆除であ
る。ダツシユ(-)は試験をしなかつたことを意味する。

【０１３７】結果を第Ｃ表に示す。

【０１３８】

【表２８】

【０１３９】

【表２９】

【０１４０】

【表３０】

【０１４１】試験Ｄ トウモロコシにおける発芽後の草の駆除 セイバンモロコシ(Ｓorghum halepense)、シヤツター
ケイン(Ｓorghum bicolor)、アキノエノコログサ(Ｓet
aria faberii)、シバムギ(Ａgropyron repens)及びイ
ヌビエ(Ｅchinochloa crusgalli)をタマ土壌で満たし
た５″の標準なべに植えた。トウモロコシを同じ土壌で
満たした７″のなべに植えた。トウモロコシが植えてか
ら１２日目、シヤツターケイン、アキノエノコログサ及
びイヌビエが１４日目、セイバンモロコシが２６日目、
そしてシバムギが３４日目になつた場合、これらのもの
をすべて本発明の溶媒に溶解した試験物質で処理した。
処理２３日後、植物の損傷の評価を肉眼で行つた。結果
を第Ｄ表に示す。

【０１４２】

【表３１】

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 式中、Ｒ₁はＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり；Ｒ₂はＣ
   ₁〜Ｃ₃アルキルであり；そしてＲ₃はＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂ
   ｒ、ＣＨ₃、ＣＦ₃またはＯＣＨ₃である、で示される化
   合物。
2. 【請求項２】 Ｒ₃がＨ、ＦまたはＣｌである請求項１
   記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ｒ₂がＣＨ₃またはＣＨ₂ＣＨ₃であり；そ
   してＲ₃がＨである請求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】 ２−（クロロスルホニル）−Ｎ,Ｎ−ジ
   メチル−３−ピリジンカルボキシアミドである請求項１
   記載の化合物。
5. 【請求項５】 式 【化２】 式中、Ｒ₁はＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり；Ｒ₂はＣ
   ₁〜Ｃ₃アルキルであり；そしてＲ₃はＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂ
   ｒ、ＣＨ₃、ＣＦ₃またはＯＣＨ₃である、で示される化
   合物をアンモニアと反応させることを特徴とする式 【化３】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は前記の意味を有する、で示さ
   れる化合物の製造方法。
6. 【請求項６】 ２−（クロロスルホニル）−Ｎ,Ｎ−ジ
   メチル−３−ピリジンカルボキシアミドをアンモニアと
   反応させることにより、２−（アミノスルホニル）−
   Ｎ,Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボキシアミドを製
   造することからなる請求項５記載の方法。
7. 【請求項７】 式 【化４】 式中、Ｒ₁はＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり；Ｒ₂はＣ
   ₁〜Ｃ₃アルキルであり；Ｒ₃はＨ、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｃ
   Ｈ₃、ＣＦ₃またはＯＣＨ₃であり；そしてＰｈはフエニ
   ルである、で示される化合物をＮａＯＣｌまたはＣｌ₂
   と反応させることを特徴とする式 【化５】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は前記の意味を有する、で示さ
   れる化合物の製造方法。
8. 【請求項８】 Ｎ,Ｎ−ジメチル−２−（フエニルメチ
   ルチオ）−３−ピリジンカルボキシアミドをＮａＯＣｌ
   またはＣｌ₂と反応させることにより２−（クロロスル
   ホニル）−Ｎ,Ｎ−ジメチル−３−ピリジンカルボキシ
   アミドを製造することからなる請求項７記載の方法。