JPH0733766A - イミダゾール環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物及び該化合物を用いる銅の防錆方法 - Google Patents
イミダゾール環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物及び該化合物を用いる銅の防錆方法Info
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- JPH0733766A JPH0733766A JP5202584A JP20258493A JPH0733766A JP H0733766 A JPH0733766 A JP H0733766A JP 5202584 A JP5202584 A JP 5202584A JP 20258493 A JP20258493 A JP 20258493A JP H0733766 A JPH0733766 A JP H0733766A
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Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 銅及び銅合金の防錆剤として有用な新規なジ
アミノ−ｓ−トリアジン化合物を提供する。 【構成】 下記の化学式で表されるイミダゾール環を有
するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物。
アミノ−ｓ−トリアジン化合物を提供する。 【構成】 下記の化学式で表されるイミダゾール環を有
するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なイミダゾール環を
有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物に関するもので
あり、本発明化合物は、銅あるいは銅合金の防錆剤及び
エポキシ樹脂の硬化剤あるいは硬化促進剤として有用で
ある。
有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物に関するもので
あり、本発明化合物は、銅あるいは銅合金の防錆剤及び
エポキシ樹脂の硬化剤あるいは硬化促進剤として有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】イミダゾール化合物を銅あるいは銅合金
の防錆剤として用いる方法としては、特開平２−９３０
７９号に２位長鎖アルキルイミダゾール化合物と銅イオ
ンを含む処理液に接触させる方法が開示されている。ま
た、多くのイミダゾール化合物がエポキシ樹脂の硬化剤
あるいは硬化促進剤として使用されており、特に4,6-ジ
アミノ−1,3,5-s-トリアジンと２−メチルイミダゾール
をエタンで連結した化合物〔商品名：２ＭＡ，四国化成
工業（株）製〕は、所謂一液性エポキシ樹脂組成物とし
て用いた場合に保存安定性がよいので、電気絶縁塗料等
の分野に多く使用されている。
の防錆剤として用いる方法としては、特開平２−９３０
７９号に２位長鎖アルキルイミダゾール化合物と銅イオ
ンを含む処理液に接触させる方法が開示されている。ま
た、多くのイミダゾール化合物がエポキシ樹脂の硬化剤
あるいは硬化促進剤として使用されており、特に4,6-ジ
アミノ−1,3,5-s-トリアジンと２−メチルイミダゾール
をエタンで連結した化合物〔商品名：２ＭＡ，四国化成
工業（株）製〕は、所謂一液性エポキシ樹脂組成物とし
て用いた場合に保存安定性がよいので、電気絶縁塗料等
の分野に多く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、同一
分子内にトリアジン環とイミダゾ−ル環を有する新規な
化合物を提供し、この新規化合物を用いて銅あるいは銅
合金を防錆する方法を提供することにある。
分子内にトリアジン環とイミダゾ−ル環を有する新規な
化合物を提供し、この新規化合物を用いて銅あるいは銅
合金を防錆する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、分子の一方の末端
にイミダゾリン環を有し、他方の末端にジアミノ−ｓ−
トリアジン環を有する化合物を加熱した際に酸化銅を発
生する銅化合物と共に加熱することにより、イミダゾリ
ン環が脱水素してイミダゾール環に変わり、化２で示さ
れる化合物が得られることを見い出し、本発明を完遂す
るに至った。
な事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、分子の一方の末端
にイミダゾリン環を有し、他方の末端にジアミノ−ｓ−
トリアジン環を有する化合物を加熱した際に酸化銅を発
生する銅化合物と共に加熱することにより、イミダゾリ
ン環が脱水素してイミダゾール環に変わり、化２で示さ
れる化合物が得られることを見い出し、本発明を完遂す
るに至った。
【０００５】
【化２】
【０００６】本発明化合物の出発原料となるニトリル基
とジアミノ−ｓ−トリアジン環を有する化合物は、英国
特許第６４２４０９号、有機合成化学、第２４巻、１２
５〜１２６頁（1966年）及びビュレチン・オブ・ケミカ
ル・ソサイアティ・ジャパン（Bull. Chem. Soc. Japa
n）、第３８巻、１８２０〜１８２４頁（1965年）に記
載の方法により得られ、これを反応式で表せば化３に示
すとおりである。
とジアミノ−ｓ−トリアジン環を有する化合物は、英国
特許第６４２４０９号、有機合成化学、第２４巻、１２
５〜１２６頁（1966年）及びビュレチン・オブ・ケミカ
ル・ソサイアティ・ジャパン（Bull. Chem. Soc. Japa
n）、第３８巻、１８２０〜１８２４頁（1965年）に記
載の方法により得られ、これを反応式で表せば化３に示
すとおりである。
【０００７】
【化３】
【０００８】次いで前記のニトリル基とジアミノ−ｓ−
トリアジン環を有する化合物を単体硫黄の存在下、１，
２−ジアミンと反応させることにより、分子の一方の末
端にイミダゾリン環を有し、他方の末端にジアミノ−ｓ
−トリアジン環を有する化合物が得られる。この反応を
式で表せば、化４に示すとおりである。（特願平４−３
５４３１２号参照）
トリアジン環を有する化合物を単体硫黄の存在下、１，
２−ジアミンと反応させることにより、分子の一方の末
端にイミダゾリン環を有し、他方の末端にジアミノ−ｓ
−トリアジン環を有する化合物が得られる。この反応を
式で表せば、化４に示すとおりである。（特願平４−３
５４３１２号参照）
【０００９】
【化４】
【００１０】本発明化合物の製造に当たって、イミダゾ
リン環をイミダゾール環に変えるためには、触媒として
加熱した時に酸化銅を発生する銅化合物が用いられる。
この銅化合物とイミダゾリン環を有するジアミノ−ｓ−
トリアジン環化合物を比較的高沸点の溶剤中で１２０な
いし２００℃の温度に加熱し、２時間程度反応させ、得
られる不溶性の銅塩を濾取し、これを鉱酸酸性水に溶か
し、この溶液に硫化水素を吹き込むか、または水硫化ナ
トリウムを添加して脱銅したのち、硫化銅を濾別し、得
られた濾液を常法で処理することにより、本発明化合物
が得られる。
リン環をイミダゾール環に変えるためには、触媒として
加熱した時に酸化銅を発生する銅化合物が用いられる。
この銅化合物とイミダゾリン環を有するジアミノ−ｓ−
トリアジン環化合物を比較的高沸点の溶剤中で１２０な
いし２００℃の温度に加熱し、２時間程度反応させ、得
られる不溶性の銅塩を濾取し、これを鉱酸酸性水に溶か
し、この溶液に硫化水素を吹き込むか、または水硫化ナ
トリウムを添加して脱銅したのち、硫化銅を濾別し、得
られた濾液を常法で処理することにより、本発明化合物
が得られる。
【００１１】本発明化合物を製造するために用いられる
銅化合物の代表的なものとしては、水酸化銅、炭酸銅あ
るいは塩基性炭酸銅等である。また、銅化合物の代わり
に塩化銅、硫酸銅及び硝酸銅等の銅塩を用いて、イミダ
ゾリン環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン環化合物と
銅塩の銅錯体を作ったのち、この銅錯体のアニオンを炭
酸ナトリウムを用いて炭酸イオンに変えるか、または水
酸化ナトリウムを用いて水酸イオンに変えたのち、加熱
しても本発明化合物を得ることができる。また本発明化
合物の製造に当たって用いられる比較的高沸点の溶剤の
代表的なものとしては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ及びエチレン
グリコール等である。
銅化合物の代表的なものとしては、水酸化銅、炭酸銅あ
るいは塩基性炭酸銅等である。また、銅化合物の代わり
に塩化銅、硫酸銅及び硝酸銅等の銅塩を用いて、イミダ
ゾリン環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン環化合物と
銅塩の銅錯体を作ったのち、この銅錯体のアニオンを炭
酸ナトリウムを用いて炭酸イオンに変えるか、または水
酸化ナトリウムを用いて水酸イオンに変えたのち、加熱
しても本発明化合物を得ることができる。また本発明化
合物の製造に当たって用いられる比較的高沸点の溶剤の
代表的なものとしては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ及びエチレン
グリコール等である。
【００１２】代表的な本発明のイミダゾール環を有する
ジアミノ−ｓ−トリアジン化合物及びその物性は、次に
示すとおりである。
ジアミノ−ｓ−トリアジン化合物及びその物性は、次に
示すとおりである。
【００１３】２−（イミダゾリル-2')−エチレン−
〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")
〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")
【００１４】
【化５】
【００１５】塩基性無色結晶。融点：２４２〜２５３℃ 水とメタノールの混合溶剤に熱時易溶。水、メタノー
ル、ＤＭＦ及びメチルセロソルブに難溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.４２〜0.５８
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3476(16.0),3332(18.9),3100(14.0),2363
(28.8),1682(19.6),1640(12.1),1565(12.8),1539(11.
4),1462(21.2),1445(17.0),1410(23.2),1333(32.3),116
7(34.1),1105(30.7),1019(34.7),986(38.2), 841(38.
6), 810(34.7), 745(32.0), 722(37.4),650(40.4), 594
(33.8), 565(41.9), 467(39.4), 409(45.9) cm-1（カッ
コ内は透過率％を示す） ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ6.93と6.73,br.s,2H( イミダゾー
ルの４と５位);6.56,s,4H(アミノ基);2.99〜2.65,m,4H
(エチレン基) Ｍａｓｓ：m/e 205( M+ ),138,125,120,111, 95(基準ピ
ーク),81,68,54,43,28
ル、ＤＭＦ及びメチルセロソルブに難溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.４２〜0.５８
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3476(16.0),3332(18.9),3100(14.0),2363
(28.8),1682(19.6),1640(12.1),1565(12.8),1539(11.
4),1462(21.2),1445(17.0),1410(23.2),1333(32.3),116
7(34.1),1105(30.7),1019(34.7),986(38.2), 841(38.
6), 810(34.7), 745(32.0), 722(37.4),650(40.4), 594
(33.8), 565(41.9), 467(39.4), 409(45.9) cm-1（カッ
コ内は透過率％を示す） ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ6.93と6.73,br.s,2H( イミダゾー
ルの４と５位);6.56,s,4H(アミノ基);2.99〜2.65,m,4H
(エチレン基) Ｍａｓｓ：m/e 205( M+ ),138,125,120,111, 95(基準ピ
ーク),81,68,54,43,28
【００１６】２−（4'−メチルイミダゾリル-2')−エチ
レン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−
(2")
レン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−
(2")
【００１７】
【化６】
【００１８】塩基性無色結晶。融点：Ｃａ．２５４℃。
水及びメタノールに可溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.４０〜0.５２
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3845(33.9),3808(34.3),3550(22.9),3472
(16.5),3416(14.1),3123(30.9),1653(34.5),1644(34.
8),1620(38.2),1563(38.3),1545(36.5),1462(45.0), 81
8(50.5), 615(44.1), 478(42.9),401(40.9) cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ6.72,br.s,1H (イミダゾールの５
位);6.57,s,4H(アミノ基);2.86,m,4H( エチレン基);2.1
2,S,3H(メチル基） Ｍａｓｓ：m/e 219( M+ ),138,125,109(基準ピーク),9
5,81,68,54,43,28
水及びメタノールに可溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.４０〜0.５２
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3845(33.9),3808(34.3),3550(22.9),3472
(16.5),3416(14.1),3123(30.9),1653(34.5),1644(34.
8),1620(38.2),1563(38.3),1545(36.5),1462(45.0), 81
8(50.5), 615(44.1), 478(42.9),401(40.9) cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ6.72,br.s,1H (イミダゾールの５
位);6.57,s,4H(アミノ基);2.86,m,4H( エチレン基);2.1
2,S,3H(メチル基） Ｍａｓｓ：m/e 219( M+ ),138,125,109(基準ピーク),9
5,81,68,54,43,28
【００１９】４−（イミダゾリル-2')−ｎ−ブチレン−
〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")
〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")
【００２０】
【化７】
【００２１】塩基性無色結晶。融点：２４８〜２６０
℃。水及びメタノールに可溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.４５〜0.６０
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3405( 8.0),3324( 9.0),2979( 9.0),2917
( 9.2),2664(21.2),2361(25.3),1678( 6.8),1653( 2.
2),1543( 1.3),1445( 6.6),1404(10.9),1381(19.7),134
8(22.7),1267(22.4),1206(28.1),1171(26.5),1148(28.
6),1105(17.0),1069(29.5),1013(20.6),967(30.3), 922
(36.7), 880(35.4), 822(21.7), 745(21.7),706(26.4),
673(34.9), 650(33.2), 596(24.1), 573(35.8),413(3
8.4) cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ6.83,s,2H(イミダゾールの４と５
位);6.55,s,4H(アミノ基);2.63〜2.37,m,4H(１と４位の
メチレン基);1.65,m,4H(２と３位のメチレン基) Ｍａｓｓ：m/e 233( M+ ),204,152,139,138,125,109,9
6,95(基準ピーク),82,81,68,54,43,28
℃。水及びメタノールに可溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.４５〜0.６０
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3405( 8.0),3324( 9.0),2979( 9.0),2917
( 9.2),2664(21.2),2361(25.3),1678( 6.8),1653( 2.
2),1543( 1.3),1445( 6.6),1404(10.9),1381(19.7),134
8(22.7),1267(22.4),1206(28.1),1171(26.5),1148(28.
6),1105(17.0),1069(29.5),1013(20.6),967(30.3), 922
(36.7), 880(35.4), 822(21.7), 745(21.7),706(26.4),
673(34.9), 650(33.2), 596(24.1), 573(35.8),413(3
8.4) cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ6.83,s,2H(イミダゾールの４と５
位);6.55,s,4H(アミノ基);2.63〜2.37,m,4H(１と４位の
メチレン基);1.65,m,4H(２と３位のメチレン基) Ｍａｓｓ：m/e 233( M+ ),204,152,139,138,125,109,9
6,95(基準ピーク),82,81,68,54,43,28
【００２２】４−（4'−メチルイミダゾリル-2')−ｎ−
ブチレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕
−(2")
ブチレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕
−(2")
【００２３】
【化８】
【００２４】塩基性無色結晶。融点：２６３〜２７３
℃。 水とメタノールの混合溶剤に易溶。水に可溶。メタノー
ルに難溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.３０〜0.５０
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3843(23.4),3409(12.6),3332(12.9),2944
(13.8),1682(15.9),1653( 5.6),1547( 3.2),1462(15.
6),1443(13.0),1404(19.5),1347(30.3),1269(30.3),120
6(35.6),1169(34.8),1115(29.4),1013(34.8), 822(34.
4), 756(37.6), 712(42.6), 596(37.6),428(49.9) cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ 6.50,br.s,5H(イミダゾールの５
位とアミノ基);2.32,m,4H(１と４位のメチレン基);2.0
7,s,3H(メチル基);1.62,m,4H(２と３位のメチレン基) Ｍａｓｓ：m/e 247( M+ ),204,152,139,138,125,110,10
9(基準ピーク),96,85,68,54,43,28
℃。 水とメタノールの混合溶剤に易溶。水に可溶。メタノー
ルに難溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.３０〜0.５０
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3843(23.4),3409(12.6),3332(12.9),2944
(13.8),1682(15.9),1653( 5.6),1547( 3.2),1462(15.
6),1443(13.0),1404(19.5),1347(30.3),1269(30.3),120
6(35.6),1169(34.8),1115(29.4),1013(34.8), 822(34.
4), 756(37.6), 712(42.6), 596(37.6),428(49.9) cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ 6.50,br.s,5H(イミダゾールの５
位とアミノ基);2.32,m,4H(１と４位のメチレン基);2.0
7,s,3H(メチル基);1.62,m,4H(２と３位のメチレン基) Ｍａｓｓ：m/e 247( M+ ),204,152,139,138,125,110,10
9(基準ピーク),96,85,68,54,43,28
【００２５】ｍ−（イミダゾリル-2')−フェニレン−
〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")
〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")
【００２６】
【化９】
【００２７】塩基性無色結晶。融点：２８６〜２９５℃ メタノール、ＤＭＦ及びＤＭＳＯに熱時可溶、水に難
溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.６０〜0.７８
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3860(40.1),3845(40.2),3808(40.6),3681
(41.4),3457(23.6),3359(23.9),3216(28.7),3115(30.
2),2921(37.2),2367(47.4),2344(47.8),1659(21.4),162
4(17.9),1545(12.5),1495(42.3),1445(37.8),1420(30.
3),1387(31.8),1316(50.5),1256(49.5),1113(48.6),107
6(50.2), 990(52.6), 967(48.5), 918(50.9),884(52.
5), 808(40.3), 766(46.4), 735(49.6), 714(39.9),685
(51.2), 621(49.5), 575(51.6) cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ8.98,s,1H(フェニレン基の２位);
8.33,8.20 及び8.00,3本のm,2H( フェニレン基の４と６
位);7.70,7.57 及び7.44,3本のs,1H( フェニレン基の５
位);7.20,s,2H(イミダゾールの４と５位);6.83,br.S,4H
( アミン基) Ｍａｓｓ：m/e 253( M+ , 基準ピーク),210,185,170,16
9,142,129,102,85,76,68,43
溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.６０〜0.７８
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3860(40.1),3845(40.2),3808(40.6),3681
(41.4),3457(23.6),3359(23.9),3216(28.7),3115(30.
2),2921(37.2),2367(47.4),2344(47.8),1659(21.4),162
4(17.9),1545(12.5),1495(42.3),1445(37.8),1420(30.
3),1387(31.8),1316(50.5),1256(49.5),1113(48.6),107
6(50.2), 990(52.6), 967(48.5), 918(50.9),884(52.
5), 808(40.3), 766(46.4), 735(49.6), 714(39.9),685
(51.2), 621(49.5), 575(51.6) cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ8.98,s,1H(フェニレン基の２位);
8.33,8.20 及び8.00,3本のm,2H( フェニレン基の４と６
位);7.70,7.57 及び7.44,3本のs,1H( フェニレン基の５
位);7.20,s,2H(イミダゾールの４と５位);6.83,br.S,4H
( アミン基) Ｍａｓｓ：m/e 253( M+ , 基準ピーク),210,185,170,16
9,142,129,102,85,76,68,43
【００２８】ｍ−（４'-メチルイミダゾリル-2')−フェ
ニレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン）−
(2")
ニレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン）−
(2")
【００２９】
【化１０】
【００３０】塩基性無色結晶。融点：ｃａ．３２０℃ メタノール、ＤＭＦ及びＤＭＳＯに熱時可溶、水に難
溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.６２〜0.７８
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3677(32.7),3652(32.1),3434(20.1),3341
(15.9),3168(13.6),2363(37.1),1673(19.6),1647(11.
0),1541( 2.6),1437(21.1),1404(18.6),1381(19.6),125
2(37.4),1082(37.2),1028(40.9),986(40.9), 824(36.
3), 803(36.9), 747(41.3), 712(37.1),675(38.5), 635
(37.3), 617(39.2), 581(40.1), 558(39.7),529(42.3),
421(46.1)cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ8.84,s,1H(フェニレン基の２位);
8.24,8.12,8.03及び7.90 4本のm,2H( フェニレン基の４と６位);7.60,7.46 及び
7.34,３本のs,1H( フェニレン基の５位);6.83,br.s,1H
( イミダゾールの５位);6.75,br.s,4H( アミン基);2.2
3,s,3H(メチル基) Ｍａｓｓ：m/e 267( M+ , 基準ピーク),239,224,213,18
3,182,157,142,129,102,85,82,68,55,54,44,28
溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.６２〜0.７８
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3677(32.7),3652(32.1),3434(20.1),3341
(15.9),3168(13.6),2363(37.1),1673(19.6),1647(11.
0),1541( 2.6),1437(21.1),1404(18.6),1381(19.6),125
2(37.4),1082(37.2),1028(40.9),986(40.9), 824(36.
3), 803(36.9), 747(41.3), 712(37.1),675(38.5), 635
(37.3), 617(39.2), 581(40.1), 558(39.7),529(42.3),
421(46.1)cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ8.84,s,1H(フェニレン基の２位);
8.24,8.12,8.03及び7.90 4本のm,2H( フェニレン基の４と６位);7.60,7.46 及び
7.34,３本のs,1H( フェニレン基の５位);6.83,br.s,1H
( イミダゾールの５位);6.75,br.s,4H( アミン基);2.2
3,s,3H(メチル基) Ｍａｓｓ：m/e 267( M+ , 基準ピーク),239,224,213,18
3,182,157,142,129,102,85,82,68,55,54,44,28
【００３１】ｐ−（イミダゾリル-2')−フェニレン−
〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")
〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")
【００３２】
【化１１】
【００３３】塩基性無色結晶。融点：３１９〜３２７℃ 熱メチルセロソルブに可溶、水に難溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.６８〜0.８０
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3675(39.4),3652(39.0),3480(27.4),3322
(28.1),3181(27.1),3137(25.7),1667(28.0),1632(16.
1),1576(33.5),1555(17.4),1528(12.6),1447(32.3),143
5(29.0),1402(32.1),1250(46.3),1173(51.6),1107(49.
1), 961(52.6), 905(52.9), 864(51.2),816(42.8), 787
(55.0), 718(52.3), 583(53.7), 455(46.8),423(48.6)
cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ8.38と8.24,2本のm,2H( フェニレ
ン基の２と６位);8.07と7.92,2本のm,2H( フェニレン基
の３と５位);7.17,s,2H(イミダゾールの４と５位);6.7
2,br.s,4H( アミン基） Ｍａｓｓ：m/e 253( M+ , 基準ピーク),226,210,185,17
0,142,129,102,85,68,43
（Ｉ2 発色） ＩＲ(KBr):ν 3675(39.4),3652(39.0),3480(27.4),3322
(28.1),3181(27.1),3137(25.7),1667(28.0),1632(16.
1),1576(33.5),1555(17.4),1528(12.6),1447(32.3),143
5(29.0),1402(32.1),1250(46.3),1173(51.6),1107(49.
1), 961(52.6), 905(52.9), 864(51.2),816(42.8), 787
(55.0), 718(52.3), 583(53.7), 455(46.8),423(48.6)
cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ8.38と8.24,2本のm,2H( フェニレ
ン基の２と６位);8.07と7.92,2本のm,2H( フェニレン基
の３と５位);7.17,s,2H(イミダゾールの４と５位);6.7
2,br.s,4H( アミン基） Ｍａｓｓ：m/e 253( M+ , 基準ピーク),226,210,185,17
0,142,129,102,85,68,43
【００３４】ｐ−（４'-メチルイミダゾリル-2')−フェ
ニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−
(2")
ニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−
(2")
【００３５】
【化１２】
【００３６】塩基性無色結晶。融点：３１０〜３３１℃ メタノール、メチルセロソルブ、ＤＭＦ及びＤＭＳＯに
熱時可溶、水に難溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.６８〜0.８２ ＩＲ(KBr):ν 3858(30.8),3845(30.9),3528(27.9),3403
(22.5),3318(25.7),2344(37.9),1659(32.5),1620(27.
0),1607(28.1),1582(30.9),1545(14.0),1433(32.1),139
9(26.7),1138(44.6),1090(44.0),965(44.9), 907(44.
5), 860(46.6), 818(39.2), 716(46.5),639(47.9), 515
(51.9), 451(53.8) cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ8.35と8.21,2本のs,2H（フェニレ
ン基の３と５位);8.01と7.87,2本のs,2H（フェニレン基
の２と６位);6.70,br.S,4H(アミノ基);2.23,br.S,3H
（メチル基) Ｍａｓｓ：m/e 267( M+ , 基準ピーク),239,226,213,19
9,184,183,182,157,142,129,128,102,85,68,54,43
熱時可溶、水に難溶。 ＴＬＣ（シリカ、メタノール）：Ｒｆ0.６８〜0.８２ ＩＲ(KBr):ν 3858(30.8),3845(30.9),3528(27.9),3403
(22.5),3318(25.7),2344(37.9),1659(32.5),1620(27.
0),1607(28.1),1582(30.9),1545(14.0),1433(32.1),139
9(26.7),1138(44.6),1090(44.0),965(44.9), 907(44.
5), 860(46.6), 818(39.2), 716(46.5),639(47.9), 515
(51.9), 451(53.8) cm-1 ＮＭＲ(d6 -DMSO): δ8.35と8.21,2本のs,2H（フェニレ
ン基の３と５位);8.01と7.87,2本のs,2H（フェニレン基
の２と６位);6.70,br.S,4H(アミノ基);2.23,br.S,3H
（メチル基) Ｍａｓｓ：m/e 267( M+ , 基準ピーク),239,226,213,19
9,184,183,182,157,142,129,128,102,85,68,54,43
【００３７】
【作用】通常、イミダゾリン環をイミダゾール環に変え
るには、ニッケル触媒による脱水素反応を採用するのが
一般的であるが、本発明化合物の前駆体であるイミダゾ
リン環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物はニッ
ケル触媒では脱水素しない。このため本発明の実施にお
いては、ニッケル触媒の代わりに加熱した際に酸化銅を
形成しうる銅化合物を用い、酸化的脱水素反応を起こす
ことにより、イミダゾリン環をイミダゾール環に変え
る。
るには、ニッケル触媒による脱水素反応を採用するのが
一般的であるが、本発明化合物の前駆体であるイミダゾ
リン環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物はニッ
ケル触媒では脱水素しない。このため本発明の実施にお
いては、ニッケル触媒の代わりに加熱した際に酸化銅を
形成しうる銅化合物を用い、酸化的脱水素反応を起こす
ことにより、イミダゾリン環をイミダゾール環に変え
る。
【００３８】
（実施例１）ｐ−（イミダゾリニル-2')−フェニレン−
〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")１０
ｇ、塩基性炭酸銅１７．５ｇ、無水炭酸ナトリウム２．
５ｇ及びＤＭＦ３０mlの４者を１４０〜１５０℃の温度
範囲で２時間攪拌加熱したのち、放冷した。反応混合物
を濾過し、ウグイス色の銅塩を濾取して水洗したのち、
充分量の塩酸水と共に加熱し、放冷して析出する赤色物
質１４．３ｇを濾取した。
〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")１０
ｇ、塩基性炭酸銅１７．５ｇ、無水炭酸ナトリウム２．
５ｇ及びＤＭＦ３０mlの４者を１４０〜１５０℃の温度
範囲で２時間攪拌加熱したのち、放冷した。反応混合物
を濾過し、ウグイス色の銅塩を濾取して水洗したのち、
充分量の塩酸水と共に加熱し、放冷して析出する赤色物
質１４．３ｇを濾取した。
【００３９】次いで、この赤色物質に充分量の塩酸水を
加えて加熱し、さらに水硫化ナトリウムを加えて脱銅し
て硫化銅を濾別し、濾液を乾固した。この乾固物にメタ
ノールを加えてメタノールに不溶の結晶を濾取し、水再
結晶を２回行って、粗目的物の塩酸塩の結晶５．５ｇを
得た。一方、メタノール濾液を乾固し、アセトン洗浄し
たのち水再結濾液の乾固物と併せて、水再結して粗目的
物の塩酸塩の結晶２．２５ｇを得た。
加えて加熱し、さらに水硫化ナトリウムを加えて脱銅し
て硫化銅を濾別し、濾液を乾固した。この乾固物にメタ
ノールを加えてメタノールに不溶の結晶を濾取し、水再
結晶を２回行って、粗目的物の塩酸塩の結晶５．５ｇを
得た。一方、メタノール濾液を乾固し、アセトン洗浄し
たのち水再結濾液の乾固物と併せて、水再結して粗目的
物の塩酸塩の結晶２．２５ｇを得た。
【００４０】前記の両結晶を併せて、炭酸ナトリウム水
溶液と加熱し、析出する粗目的物のｐ−（イミダゾリル
-2')−フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリ
アジン〕−(2")〔以下、Ｚ６４Ａという〕６．５ｇを濾
取した。この粗目的物は微量の前駆物質を含むことがＴ
ＬＣで判明した。そこで、粗目的物をメタノールとメチ
ルセロソルブの混合溶液に溶かし、白土層を通過させ、
前駆物質を含まない目的物を得た。
溶液と加熱し、析出する粗目的物のｐ−（イミダゾリル
-2')−フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリ
アジン〕−(2")〔以下、Ｚ６４Ａという〕６．５ｇを濾
取した。この粗目的物は微量の前駆物質を含むことがＴ
ＬＣで判明した。そこで、粗目的物をメタノールとメチ
ルセロソルブの混合溶液に溶かし、白土層を通過させ、
前駆物質を含まない目的物を得た。
【００４１】（実施例２）ｐ−（４'-メチルイミダゾリ
ニル-2')−フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-
トリアジン〕−(2")１０ｇ、塩基性炭酸銅２４．７ｇ、
無水炭酸ナトリウム３．５ｇ及びＤＭＦ３８mlの４者を
用いて、実施例１と同様の処理を行い、ｐ−（４'-メチ
ルイミダゾリル-2')−フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-
1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")〔以下、ＭＺ６４Ａと
いう〕７．４ｇを得た。
ニル-2')−フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-
トリアジン〕−(2")１０ｇ、塩基性炭酸銅２４．７ｇ、
無水炭酸ナトリウム３．５ｇ及びＤＭＦ３８mlの４者を
用いて、実施例１と同様の処理を行い、ｐ−（４'-メチ
ルイミダゾリル-2')−フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-
1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")〔以下、ＭＺ６４Ａと
いう〕７．４ｇを得た。
【００４２】（実施例３）２−（イミダゾリニル-2')−
エチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン）
−(2")１０ｇ、塩基性炭酸銅１６．１ｇ、無水炭酸ナト
リウム３．６ｇ及びＤＭＦ３０mlの４者を、実施例１と
同様の方法により処理をして、２−（イミダゾリル-2')
−エチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジ
ン）−(2")〔以下、Ｚ２Ａという〕６．０ｇを得た。
エチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン）
−(2")１０ｇ、塩基性炭酸銅１６．１ｇ、無水炭酸ナト
リウム３．６ｇ及びＤＭＦ３０mlの４者を、実施例１と
同様の方法により処理をして、２−（イミダゾリル-2')
−エチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジ
ン）−(2")〔以下、Ｚ２Ａという〕６．０ｇを得た。
【００４３】（実施例４）２−（４'-メチルイミダゾリ
ニル-2')−エチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-ト
リアジン）−(2")１０ｇ、塩基性炭酸銅２５．０ｇ、無
水炭酸ナトリウム３．５ｇ及びＤＭＦ５０mlの４者を、
実施例１と同様の方法により処理をして、２−（４'-メ
チルイミダゾリル-2')−エチレン−（4",6"-ジアミノ-
1",3",5"-s-トリアジン）−(2")〔以下、ＭＺ２Ａとい
う〕５．１ｇを得た。
ニル-2')−エチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-ト
リアジン）−(2")１０ｇ、塩基性炭酸銅２５．０ｇ、無
水炭酸ナトリウム３．５ｇ及びＤＭＦ５０mlの４者を、
実施例１と同様の方法により処理をして、２−（４'-メ
チルイミダゾリル-2')−エチレン−（4",6"-ジアミノ-
1",3",5"-s-トリアジン）−(2")〔以下、ＭＺ２Ａとい
う〕５．１ｇを得た。
【００４４】（実施例５）２−（イミダゾリニル-2')−
ブチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン）
−(2")１０ｇ、硫酸銅５水塩２１．４ｇ、無水炭酸ナト
リウム１３．６ｇ及びＤＭＦ４０mlの４者を、実施例１
と同様の方法により処理をして、２−（イミダゾリル-
2')−ブチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリア
ジン）−(2")〔以下、Ｚ４Ａという〕６．４ｇを得た。
ブチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン）
−(2")１０ｇ、硫酸銅５水塩２１．４ｇ、無水炭酸ナト
リウム１３．６ｇ及びＤＭＦ４０mlの４者を、実施例１
と同様の方法により処理をして、２−（イミダゾリル-
2')−ブチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリア
ジン）−(2")〔以下、Ｚ４Ａという〕６．４ｇを得た。
【００４５】（実施例６）２−（４'-メチルイミダゾリ
ニル-2')−ブチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-ト
リアジン）−(2")１０ｇ、硫酸銅５水塩３０．０ｇ、無
水炭酸ナトリウム１７．０及びＤＭＦ４０mlの４者を、
実施例１と同様の方法により処理をして、２−（４'-メ
チルイミダゾリル-2')−ブチレン−（4",6"-ジアミノ-
1",3",5"-s-トリアジン）−(2")〔以下、ＭＺ４Ａとい
う〕４．９ｇを得た。
ニル-2')−ブチレン−（4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-ト
リアジン）−(2")１０ｇ、硫酸銅５水塩３０．０ｇ、無
水炭酸ナトリウム１７．０及びＤＭＦ４０mlの４者を、
実施例１と同様の方法により処理をして、２−（４'-メ
チルイミダゾリル-2')−ブチレン−（4",6"-ジアミノ-
1",3",5"-s-トリアジン）−(2")〔以下、ＭＺ４Ａとい
う〕４．９ｇを得た。
【００４６】（実施例７）ｍ−（イミダゾリニル-2')−
フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジ
ン〕−(2")１０ｇ、塩化第二銅２水塩１０．３ｇ、無水
炭酸ナトリウム１２．５ｇ及びＤＭＦ３０mlの４者を、
実施例１と同様の方法により処理をして、ｍ−（イミダ
ゾリル-2')−フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-
s-トリアジン〕−(2")〔以下、Ｚ６３Ａという〕５．８
ｇを得た。
フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジ
ン〕−(2")１０ｇ、塩化第二銅２水塩１０．３ｇ、無水
炭酸ナトリウム１２．５ｇ及びＤＭＦ３０mlの４者を、
実施例１と同様の方法により処理をして、ｍ−（イミダ
ゾリル-2')−フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-
s-トリアジン〕−(2")〔以下、Ｚ６３Ａという〕５．８
ｇを得た。
【００４７】（実施例８）ｍ−（４'-メチルイミダゾリ
ニル-2')−フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-
トリアジン〕−(2")１０ｇ、塩化第二銅２水塩１４．６
ｇ、無水炭酸ナトリウム１５．８ｇ及びＤＭＦ３０mlの
４者を、実施例１と同様の方法により処理をして、ｍ−
（４'-メチルイミダゾリル-2')−フェニレン−〔4",6"-
ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")〔以下、ＭＺ
６３Ａという〕５．１ｇを得た。
ニル-2')−フェニレン−〔4",6"-ジアミノ-1",3",5"-s-
トリアジン〕−(2")１０ｇ、塩化第二銅２水塩１４．６
ｇ、無水炭酸ナトリウム１５．８ｇ及びＤＭＦ３０mlの
４者を、実施例１と同様の方法により処理をして、ｍ−
（４'-メチルイミダゾリル-2')−フェニレン−〔4",6"-
ジアミノ-1",3",5"-s-トリアジン〕−(2")〔以下、ＭＺ
６３Ａという〕５．１ｇを得た。
【００４８】（実施例９）実施例１ないし８で得られた
イミダゾール環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合
物を用いて１％溶液を調製した。その際に、Ｚ２Ａ、Ｍ
Ｚ２Ａ、Ｚ４Ａ及びＭＺ４Ａは水を用い、またＺ６３
Ａ、ＭＺ６３Ａ及びＺ６４Ａはメチルセロソルブを用
い、残りのＭＺ６４Ａはメタノールを用いて、それぞれ
１％溶液に調製した。一方、銅張積層板（幅２．５ｃ
ｍ、長さ７．０ｃｍ）を磨砂を用いて研磨し、これを試
験片とした。前記の各１％溶液を試験片の金属表面に濾
紙片を用いて塗布し、少時放置したのち、水洗乾燥し
た。これらの乾燥させた試験片を硫化水素が一日一回定
期的に少量発生する試験室内に３ケ月間放置した。放置
後の試験片を目視により観察したところ、、前記のイミ
ダゾール環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物を
含有する１％溶液を塗布した試験片は金属光沢を失って
いなかったが、１％溶液を塗布していない試験片は黒変
していた。
イミダゾール環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合
物を用いて１％溶液を調製した。その際に、Ｚ２Ａ、Ｍ
Ｚ２Ａ、Ｚ４Ａ及びＭＺ４Ａは水を用い、またＺ６３
Ａ、ＭＺ６３Ａ及びＺ６４Ａはメチルセロソルブを用
い、残りのＭＺ６４Ａはメタノールを用いて、それぞれ
１％溶液に調製した。一方、銅張積層板（幅２．５ｃ
ｍ、長さ７．０ｃｍ）を磨砂を用いて研磨し、これを試
験片とした。前記の各１％溶液を試験片の金属表面に濾
紙片を用いて塗布し、少時放置したのち、水洗乾燥し
た。これらの乾燥させた試験片を硫化水素が一日一回定
期的に少量発生する試験室内に３ケ月間放置した。放置
後の試験片を目視により観察したところ、、前記のイミ
ダゾール環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物を
含有する１％溶液を塗布した試験片は金属光沢を失って
いなかったが、１％溶液を塗布していない試験片は黒変
していた。
Claims (2)
- 【請求項１】 化１の一般式で示されるイミダゾール環
を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物。 【化１】 - 【請求項２】 化１の一般式で示されるイミダゾール環
を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物を含む溶液を
銅あるいは銅合金の表面に接触させることを特徴とする
銅の防錆方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5202584A JPH0733766A (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | イミダゾール環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物及び該化合物を用いる銅の防錆方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5202584A JPH0733766A (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | イミダゾール環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物及び該化合物を用いる銅の防錆方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733766A true JPH0733766A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16459908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5202584A Pending JPH0733766A (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | イミダゾール環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物及び該化合物を用いる銅の防錆方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733766A (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100391564B1 (ko) * | 1999-12-24 | 2003-07-12 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 분말 방청제 |
| WO2008001557A1 (en) | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition |
| WO2008078571A1 (ja) | 2006-12-25 | 2008-07-03 | Polyplastics Co., Ltd. | ポリアセタール樹脂組成物 |
| WO2009081517A1 (ja) | 2007-12-26 | 2009-07-02 | Polyplastics Co., Ltd. | ポリアセタール樹脂組成物 |
| EP2441786A1 (en) | 2010-10-14 | 2012-04-18 | Ticona GmbH | Glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| WO2012049293A1 (en) | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Ticona Gmbh | Coupled glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| EP2581408A1 (en) | 2011-10-14 | 2013-04-17 | Ticona GmbH | Tribologically modified glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| EP2647666A1 (en) | 2012-04-05 | 2013-10-09 | Ticona GmbH | Tribologically modified polyoxymethylene |
| EP2653497A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-23 | Ticona GmbH | Weather resistant polyoxymethylene compositions |
| US8742065B2 (en) | 2008-04-16 | 2014-06-03 | Ticona Gmbh | Oxymethylene polymers, process for the preparation thereof and use thereof |
| WO2014097270A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Ticona Gmbh | Fiber reinforced polyoxymethylene composition with improved thermal properties |
| US8961678B2 (en) | 2012-12-20 | 2015-02-24 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Organic solderability preservative and method |
| CN104649989A (zh) * | 2013-11-25 | 2015-05-27 | 刘现梅 | 一种三(氨基丁二酸酰胺基)–均三嗪及其制备方法 |
| JP2016034906A (ja) * | 2014-08-01 | 2016-03-17 | 四国化成工業株式会社 | トリアジン化合物、該化合物の合成方法およびエポキシ樹脂組成物 |
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| CN110760853A (zh) * | 2019-11-29 | 2020-02-07 | 陕西科技大学 | 一种水溶性双子聚醚咪唑啉缓蚀剂及其制备方法 |
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-
1993
- 1993-07-23 JP JP5202584A patent/JPH0733766A/ja active Pending
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| EP2441786A1 (en) | 2010-10-14 | 2012-04-18 | Ticona GmbH | Glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| WO2012049293A1 (en) | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Ticona Gmbh | Coupled glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| US9303145B2 (en) | 2010-10-14 | 2016-04-05 | Ticona Gmbh | Coupled glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| US8829085B2 (en) | 2010-10-14 | 2014-09-09 | Ticona Gmbh | Glass fiber-reinforced polyoxymethylene |
| EP2581408A1 (en) | 2011-10-14 | 2013-04-17 | Ticona GmbH | Tribologically modified glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| US8865805B2 (en) | 2011-10-14 | 2014-10-21 | Ticona Gmbh | Tribologically modified glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| WO2013053914A1 (en) | 2011-10-14 | 2013-04-18 | Ticona Gmbh | Tribologically modified glass-fiber reinforced polyoxymethylene |
| WO2013149812A1 (en) | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Ticona Gmbh | Tribologically modified polyoxymethylene |
| EP2647666A1 (en) | 2012-04-05 | 2013-10-09 | Ticona GmbH | Tribologically modified polyoxymethylene |
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| WO2013156227A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Ticona Gmbh | Weather resistant polyoxymethylene compositions |
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