PL103621B1 - Sposob wytwarzania alfa-dwunitrozwiazkow - Google Patents
Sposob wytwarzania alfa-dwunitrozwiazkow Download PDFInfo
- Publication number
- PL103621B1 PL103621B1 PL19204376A PL19204376A PL103621B1 PL 103621 B1 PL103621 B1 PL 103621B1 PL 19204376 A PL19204376 A PL 19204376A PL 19204376 A PL19204376 A PL 19204376A PL 103621 B1 PL103621 B1 PL 103621B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aqueous solution
- nitro compound
- salt
- benzene
- general formula
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- -1 alkali metal nitrite Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(2+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000000276 potassium ferrocyanide Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000002730 mercury Chemical class 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- OWJVEZJJRYZWNI-UHFFFAOYSA-N 1,1-dinitrocyclohexane Chemical compound [O-][N+](=O)C1([N+]([O-])=O)CCCCC1 OWJVEZJJRYZWNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- NJNQUTDUIPVROZ-UHFFFAOYSA-N nitrocyclohexane Chemical compound [O-][N+](=O)C1CCCCC1 NJNQUTDUIPVROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania a-dwunitrozwiazków o wzorze 1, w którym R1 i R2 kaz¬
de oddzielnie oznaczaja grupy alkilowe o 1—6 atomach wegla takie same lub rózne lub R1 i R2 razem z atomem
wegla, do którego sa przylaczone tworza piecio- lub szescioczlonowy pierscien alicykliczny lub heterocykliczny
zawierajacy jeden lub dwa heteroatomy takie jak tlen lub azot. Zwiazki te znajduja zastosowanie w syntezie orga¬
nicznej.
Dotychczas a-dwunitrozwiazki tego typu otrzymywano przez dzialanie wodnym roztworem azotanu srebra
lub rteci na wodny roztwór nitrozwiazku i azotynu metalu alkalicznego lub przez dzialanie roztworem azotanu
srebra lub rteci na wodny roztwór soli nitrozwiazku i azotynu metalu alkalicznego. W obu przypadkach do mie¬
szaniny reakcyjnej dodawano rozpuszczalnik organiczny, zwykle eter etylowy. Niezaleznie od charakteru konco¬
wego produktu z mieszaniny poreakcyjnej oddzielano przez saczenie lub wirowanie drobna zawiesine metalicz¬
nego srebra lub soli rteci jednowartosciowej i po przemyciu osadu rozpuszczalnikiem organicznym ekstrahowano
produkt z wodnego przesaczu. Koniecznosc oddzielenia drobnokrystalicznego osadu stanowi duze utrudnienie,
technologiczne.
Stosowanie soli rteciowych poza ich wysoka toksycznoscia, powoduje znaczny spadek wydajnosci procesu.
Mechanizm dzialania azotanu srebra lub rteci nie jest w pelni wyjasniony i przyjmuje sie, ze w stanie przejscio¬
wym jeden lub dwa atomy srebra lub rteci wchodza w sklad kompleksu zawierajacego anion nitrozwiazku i anion
azotynowy.
Okazalo sie, ze sposób wedlug wynalazku pozwala wyeliminowac powyzsze wady i niedogodnosci znanych
sposobów.
Sposób wedlug wynalazku polega na dzialaniu wodnym roztworem zelazicyjanku potasu na wodny roz¬
twór soli drugorzedowego nitrozwiazku o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie2 103 621
i azotynu sodowego, w temperaturze 0—30 C. Wodny roztwór zelazicyjanku potasu wkrapla sie dowodnego roz¬
tworu soli nitrozwiazku i azotynu sodowego w temperaturze 0—30°C, utrzymujac mieszanine reakcyjna w tym
zakresie temperatur przez 2—30 minut i ekstrahuje produkt koncowy rozpuszczalnikiem organicznym, zwykle
benzenem. Produkt krystaliczny odsacza sie bezposrednio z mieszaniny poreakcyjnej. Reakcja z zelazicyjankiem
potasu przebiega wylacznie z drugorzedowymi nitrozwiazkami pozwalajac uzyskac zadane dwunitrozwiazki
w prosty sposób z wysoka wydajnoscia.
Przedmiot wynalazku jest blizej wyjasniony w przykladach wykonania.
Przyklad I. W roztworze 3 g NaOH (0,075 mola) w 30 ml wody rozpuszcza sie 4,45 g 2-nitropropanu
(0,05 mola), dodaje sie 6,9 g NaN02 (0,1 mola) i 50 ml benzenu. Nastepnie w temperaturze 30°C wkrapla sie
roztwór 33 g zelazicyjnku potasu (0,1 mola) w 100 ml wody, miesza w ciagu 25 minut, warstwe benzenowa
oddziela sie, a warstwe wodna ekstrahuje dwukrotnie 25 ml benzenu. Polaczone roztwory benzenowe przemywa
sie 25 ml wody i suszy siarczanem magnezu. Po oddestylowaniu benzenu pod zmniejszonym cisnieniem produkt
równiez destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 2,7 g 2,2-dwunitropropanu, co stanowi 40%
wydajnosci teoretycznej.
T f z y k l a d II. /Postepuje sie analogicznie jak w przykladzie I, lecz roztwór zelazicyjanku potasu wkrapla
sie w temperaturze 3°C i miesza w ciagu 0,5 godziny. Wydajnosc 2,2-dwunitropropanu wzrasta do 60%.
Przyklad Iii. 4,0 g 2-metylo-5-nitrodioksanu-l,3 (0,026 mola) rozpuszcza sie w roztworze 2 g NaOH
(0,5 mola) w 30 ml wody, dodaje 6,0 g NaOH2 i 50 ml benzenu. Do mieszaniny tej w temperaturze 5°C wkrapla
sie roztwór 16,6 g zelazicyjanku potasu (0,05 mola) w 70 ml wody i miesza w ciagu 0,5 godziny. Warstwe orga¬
niczna oddziela sie, a warstwe wodna ekstrahuje 30 ml benzenu. Polaczone roztwory benzenowe przemywa sie
ml wody i suszy siarczanem magnezu. Po oddestylowaniu pod zmniejszonym cisnieniem benzenu produkt
równiez oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 4,0 g 2-metylo-5,5-dwunitrodioksanu,
co stanowi 80% wydajnosci teoretycznej.
Przyklad IV. Postepujac analogicznie jak w przykladzie II z 6,55 g (0,05 mola) nitrocykloheksanu
i takich samych ilosci pozostalych substratów otrzymuje sie 5,3 g 1,1-dwunitrocykloheksanu, co stanowi 60%
wydajnosci teoretycznej.
Przyklad V. Postepujac analogicznie jak w przykladzie III z 4,7 g (0,025 mola) N-butylo-4-nitropi-
perydyny i takich samych ilosci pozostalych substratów otrzymuje sie 3,6 gN-butylo-4,4-dwunitropiperydyny,
co stanowi 62% wydajnosci teoretycznej.
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania a-dwunitrozwiazków o wzorze ogólnym 1, w którym R1 i R2 kazde oddzielnie ozna¬ czaja grupy alkilowe o 1—6 atomach wegla takie same lub rózne, lub R1 i R2 razem z atomem wegla, do którego sa przylaczone, tworza piecio- lub szescioczlonowy pierscien alicykliczny lub heterocykliczny, zawierajacy jeden lub dwa heteroatomy takie, jak tlen lub azot, przez reakcje wodnego roztworu soli nitrozwiazku i azotynu metalu alkalicznego w obecnosci utleniacza, znamienny tym, ze wodny roztwór soli drugorzedowego nitrozwiazku o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie i azotynu sodowego poddaje sie dzialaniu wodnego roztworu zelazicyjanku potasu, w temperaturze 0-30°C. Rl N02 Rf N02 c c /\ / \ RZ N0Z R2 H WZÓR 1 WZÓR 2 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 12Ó+8 Cena 45 zl
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19204376A PL103621B1 (pl) | 1976-08-27 | 1976-08-27 | Sposob wytwarzania alfa-dwunitrozwiazkow |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL19204376A PL103621B1 (pl) | 1976-08-27 | 1976-08-27 | Sposob wytwarzania alfa-dwunitrozwiazkow |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL192043A1 PL192043A1 (pl) | 1978-03-13 |
| PL103621B1 true PL103621B1 (pl) | 1979-06-30 |
Family
ID=19978343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL19204376A PL103621B1 (pl) | 1976-08-27 | 1976-08-27 | Sposob wytwarzania alfa-dwunitrozwiazkow |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL103621B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7713401B2 (en) * | 2007-08-08 | 2010-05-11 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods for performing electrochemical nitration reactions |
-
1976
- 1976-08-27 PL PL19204376A patent/PL103621B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7713401B2 (en) * | 2007-08-08 | 2010-05-11 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods for performing electrochemical nitration reactions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL192043A1 (pl) | 1978-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0171611B1 (de) | Substituierte Phenyloxethylsulfone und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US5498746A (en) | Process for the preparation of 5,6-dihydroxyindole and intermediate compounds | |
| Krause et al. | Chemistry of bipyridyl-like ligands. 3. Complexes of ruthenium (II) with 2-((4-nitrophenyl) azo) pyridine | |
| JPH0733766A (ja) | イミダゾール環を有するジアミノ−ｓ−トリアジン化合物及び該化合物を用いる銅の防錆方法 | |
| Bodige et al. | Structure and properties of N-phenylmaleimide derivatives | |
| PL103621B1 (pl) | Sposob wytwarzania alfa-dwunitrozwiazkow | |
| CH623845A5 (pl) | ||
| EP4249468B1 (en) | A method for synthesis of halide salts | |
| JPH04225939A (ja) | 芳香族アミンの製造方法 | |
| US4217277A (en) | Process for producing 3-amino-rifamycins S and SV | |
| KAMLET et al. | Reaction of 1, 1, 1, 3-Tetranitropropane with Bases | |
| US4468517A (en) | Synthesis of thiazoles | |
| US3956340A (en) | Process for the production of polyhalogenated nicotinic acids | |
| US2995597A (en) | Tricyanomethyl aromatic compounds and process for preparing them | |
| JPH04305572A (ja) | カルボキシル基を有する環状アミン化合物 | |
| JPS6178760A (ja) | α，β‐ジアミノアクリルニトリルの製法 | |
| US3816441A (en) | Diaryl perthiocyanates | |
| Novi et al. | ipso-and tele-Substitution pathways in the reactions of 1, 3-dimethyl-2, 4-dinitro-and 1, 3-dimethyl-2-nitro-4-phenylsulphonylnaphthalene with sodium arenethiolates in dimethyl sulphoxide | |
| PL120352B1 (en) | Process for manufacturing bis-/2,4-dinitrophenyl/-methylpyridinium compoundsykh soedinenijj | |
| WO2024126771A1 (en) | Process for preparing (z)-3-(2-(5-bromo-1h-indol-3-yl)-2-cyanovinyl)-4-methoxybenzonitrile | |
| Mukaiyama et al. | Reactions of Sulfonium and Pyridinium Salts with Alkyl Nitrite | |
| US1129865A (en) | Oxyquinolin compounds. | |
| JP3266358B2 (ja) | アルキルスルホナート誘導体の製造方法 | |
| CH618702A5 (pl) | ||
| Saavedra et al. | SELECTIVE NITROSATION OF DIALKYLUREAS CONTAINING A BASIC β-NITROGEN |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20071015 |