JPH0734027A - 有機溶媒を含まず、多段階ポリマーをベースとするラテックスペイント塗料 - Google Patents

有機溶媒を含まず、多段階ポリマーをベースとするラテックスペイント塗料

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JPH0734027A
JPH0734027A JP841694A JP841694A JPH0734027A JP H0734027 A JPH0734027 A JP H0734027A JP 841694 A JP841694 A JP 841694A JP 841694 A JP841694 A JP 841694A JP H0734027 A JPH0734027 A JP H0734027A
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acrylate
methacrylate
vinyl
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ファルワハ ラジーブ
Lien Phan
ファン リーン
William Currie
クーリー ウィリアム
Judie Mae Tinamisan
メイ ティナマイザン ジュディー
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    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 有機溶媒を含まないラテックスペイント塗料
を提供する。 【構成】 有機溶媒を含まず、多段階乳化重合により製
造される少なくとも２つのポリマードメインを有する多
段階ポリマーを含み、その後の段階重合が最初の及び次
の段階ポリマードメインの存在下で起こり、そしてポリ
マードメインのひとつが−５℃〜−55℃のガラス転移温
度を有し全ポリマーの90〜10重量％であり、他のポリマ
ードメインが０℃〜＋50℃のガラス転移温度を有し全ポ
リマーの10〜90重量％である、ラテックスペイント塗
料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、有機溶媒を含まず、アクリル及
びビニルモノマーより合成された多相乳化ポリマーを含
むラテックスペイント塗料である。
【０００２】ペイントに望ましい特性、すなわち長い季
節範囲にわたって塗布に十分な低い温度で用いることが
でき、凍結及び解凍の繰り返しサイクルに耐えることが
でき、そして目的とする用途において粘着もしくはブロ
ッキング及び吸塵を避けるに十分硬いフィルムを形成す
ることのできる能力は、凝集溶媒及び凍結防止剤の添加
によってラテックスベース塗料において高められる。こ
の凝集溶媒（例えばブチルカルビトールアセテート）及
び凍結防止剤（例えばプロピレングリコール、エチレン
グリコール）は揮発性有機化合物であり、ペイント１リ
ットルあたり360gまで存在し、水は含まない。揮発性有
機化合物が環境に有害であることは広く知られており、
凝集溶媒又は凍結防止剤を含まないラテックスベースペ
イントが要求されている。
【０００３】凝集溶媒が必要であるのは、ラテックスペ
イントにおいて用いられるポリマーが最も低い最小フィ
ルム形成温度（MFFT）及び最も高いガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を有するべきであるからである。最小フィルム形成
温度は、溶媒ベースである水が蒸発した際にポリマー粒
子が相互に凝集し、連続フィルムを形成する際の最低温
度である。低いMFFTを有するポリマーはペイントを塗布
できる温度条件を拡げる。Ｔｇはポリマーが非晶質、軟
質及び粘稠状態からガラス状、硬質及び硬直状態に変化
する温度である。高いＴｇを有するポリマーは硬く、耐
磨耗性であり、そして耐ブロッキング性であるペイント
コーティングを形成する。凝集溶媒は塗布の際の所望の
低いMFFTを与えるようにポリマーのＴｇを低下させ、そ
してペイントを均一に拡散させ、蒸発し、高いＴｇのフ
ィルムを与える。
【０００４】ポリマーの化学組成、分子構造、及び粒子
形態のような多くの因子がＴｇ及びMFFTインデックスに
より測定されるポリマー特性に寄与する。従って、有効
なラテックスペイントにとってこれらの因子の操作が重
要であることが公知である。実際、凝集溶媒及び凍結防
止剤を含む塗料に加え、高いＴｇを有しかつ最も低いMF
FTを得る問題に対するペイント塗料における一般的な解
決法は、多段階ポリマーを配合することである。このポ
リマーは典型的には硬質（高Ｔｇ）コアー（これは乾燥
の際に硬質フィルムを形成する）及び軟質（低Ｔｇ）シ
ェル（これは低いMFFT及び低温においてフィルムを形成
する能力に寄与する）を有する。この目的のための多段
階ポリマーの使用は文献に記載されているが、文献に記
載されている塗料は凝集溶媒及び凍結防止剤を含んでい
ると考えられる。
【０００５】米国特許第 4,455,402号は、低いMFFT値を
有するコーティングを与えるため凝集助剤の存在下にお
ける２段階ポリマーの合成を記載している。米国特許第
5,021,469号は、凝集剤の存在下において配合される光
沢ペイント用の多相ラテックス粒子の合成を開示してい
る。米国特許第 4,654,397号は、良好な耐ブロック性を
与える溶解されたペイントに配合されたコーティングバ
インダーを与えるため２段階ラテックス粒子、すなわち
軟質第一段階／硬質第二段階の合成を記載している。米
国特許第 4,263,193号は、ヘキシレングリコールを含む
ペイント塗料に用いた場合に良好な耐ブロック性を与え
る、優れたフィルム形成性を有するスチレンアクリル
（第一段階）及びエチレンビニルアセテート（第二段
階）の樹脂を合成する方法を記載している。
【０００６】揮発性有機物排出に対し環境上の制限がま
すます高まってきているため、低いMFFTを有するが、良
好な耐ブロッキング性、耐磨耗性、及び凍結−解凍安定
性を有し、そして凝集溶媒もしくは凍結防止剤を必要と
せずに配合することのできるラテックスペイント塗料に
対する要求がある。
【０００７】本発明は、有機溶媒を含まず、高いＴｇを
有するポリマードメインと低いＴｇを有するポリマード
メインを有する多段階ポリマー（このポリマーはアクリ
ルもしくはビニル含有モノマーより製造される）を含む
水性ベースペイント塗料である。
【０００８】本発明のラテックスのポリマー粒子は、軟
質（低Ｔｇ）ポリマードメイン及び硬質（高Ｔｇ）ポリ
マードメインを有する多段階ポリマーを特徴とし、これ
はその後の段階重合が第一の及び次の段階ポリマードメ
インの存在下で起こる多段階乳化重合により製造され
る。通常、この重合は、いずれかの段階が軟質もしくは
硬質ポリマードメインを形成する２段階重合である。標
準示差操作熱量計により測定したところ、軟質ポリマー
ドメインは−５〜−55℃のＴｇ範囲を有し、硬質ポリマ
ードメインは０〜＋50℃のＴｇ範囲を有する。好ましく
は、この２段階の間に10〜50℃のＴｇの差がある。
【０００９】ポリマー粒子のサイズは様々であってよい
が、最適のコーティング特性のためには、この粒子は35
0nm 未満の平均直径を有することが好ましい。通常、本
発明のポリマーでは、平均粒度が小さいほどより耐水性
のポリマーが得られる。
【００１０】軟質ポリマードメインは全ポリマーの90〜
10重量％、好ましくは80〜10重量％である。硬質ポリマ
ードメインは全ポリマーの10〜90重量％、好ましくは20
〜90重量％である。
【００１１】軟質及び硬質ポリマードメインは共に、ビ
ニルもしくはアクリル含有モノマー又はビニル及びアク
リルモノマーの組合せよりホモポリマー又はコポリマー
として製造される。いずれかのドメイン用のモノマーの
特定の選択はドメインの所望のＴｇ範囲によってきま
る。ポリマー段階のＴｇはフォックス(Fox) 式 １／Ｔｇ（ポリマー）＝Ｗ(a) ／Ｔｇ(a) ＋Ｗ(b) ／Ｔ
ｇ(b) ＋… （上式中、Ｗ(a) 及びＷ(b) はコモノマー(a) 及び(b)
の重量フラクションであり、Ｔｇ(a) 及びＴｇ(b) はホ
モポリマー(a) 及び(b) のガラス転移温度である）を用
いて計算される。種々のホモポリマーのガラス転移温度
は、J. Brandup andE.H.Immergut, Polymer Handbook,
２版、John Wiley & Sons, New York, p.139-192 (197
5) を含む多くの文献に示されている。
【００１２】公的なモノマーは、アクリル及びメタクリ
ル酸のＣ1 〜Ｃ4 アルキルエステル；１〜25個、好まし
くは２〜20個の炭素原子を有する線状及び分枝鎖カルボ
ン酸のビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルバレエー
ト、ビニル2-エチルヘキシルアクリレート、ビニルイソ
ノナネート、ビニルラウレート、ビニルベルサテート；
並びにスチレン及びスチレン誘導耐、例えばα−メチル
スチレン、2-クロロスチレン、4-クロロスチレン、2,5-
ジクロロスチレン及び4-メトキシスチレンを含む。好ま
しいモノマーはメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレー
ト、デシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルベルサテ
ート、エチレン、塩化ビニル、スチレン及び置換スチレ
ンである。
【００１３】最終ペイント塗料の湿潤接着性を最適にす
るため、軟質及び硬質ポリマードメインの一方もしくは
両方が湿潤接着性モノマーもしくは湿潤接着性モノマー
の組合せを含む。このモノマーは当該分野において公知
であり、アミノエチルアクリレート及びメタクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルアクリレート及びメタクリ
レート、3-ジメチルアミノ-2,2- ジメチルプロピル-1-
アクリレート及びメタクリレート、2-N-モルホリノエチ
ルアクリレート及びメタクリレート、2-N-ピペリジノエ
チルアクリレート及びメタクリレート、N-(3- ジメチル
アミノプロピル）アクリルアミド及びメタクリルアミ
ド、N-(3- ジメチルアミノ-2,2- ジメチルプロピル）ア
クリルアミド及びメタクリルアミド、N-ジメチルアミノ
メチルアクリルアミド及びメタクリルアミド、N-(4- モ
ルホリノメチル）アクリルアミド及びメタクリルアミ
ド、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、N-(2- メ
タクリロイルオキシエチル）エチレンウレア、N-(2- メ
タクリルオキシアセトアミドエチル)-N,N'- エチレンウ
レア、アリルアルキルエチレンウレア、N-メタクリルア
ミドメチルウレア、N-メタクリロイルウレア、N-[3-(1,
3-ジアザシクロヘキサン)-2-オンプロピル] メタクリレ
ート、2-(1- イミダゾリル）エチルメタクリレート、2-
(1- イミダゾリジン-2- オン）エチルメタクリレート、
N-（メタクリルアミド）エチルエチレンウレア(DV 242
2, Rhone Poulenc)並びにアリルウレイド湿潤接着性モ
ノマー(Sipomer WAM、Rhone Poulenc)を含む。湿潤接着
性モノマーは軟質及び硬質ポリマードメイン中に好まし
くは全ポリマーの0.2 〜2.0 重量％の量存在する。
【００１４】２つのポリマードメインの間の混合を防ぐ
ため及びペイント塗料の耐ブロック性を改良するため、
いずれかもしくは両方のドメインは分子あたり２個もし
くはそれ以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する多官
能性架橋性モノマー、例えばビニルもしくはアリルアク
リレートもしくはメタクリレート、ジオール多官能性ア
クリレート及びメタクリレート、並びにメチレンビスア
クリルアミドを低レベル含む。多官能性モノマーは全ポ
リマーの0.01〜５重量％の量存在する。
【００１５】カルボン酸モノマーはラテックス粒子に機
械安定性及びコロイド安定性を与えることが公知であ
る。通常、ペイント塗料はほぼ５〜10重量％で、十分な
量の凍結防止剤（エチレングリコール、プロピレングリ
コール）を含む。ポリマー主鎖での低レベルのカルボン
酸モノマーの共重合は凍結−解凍添加剤を必要としな
い。例えば、不飽和カルボキシル成分としての約0.2 〜
４、好ましくは約0.5 〜2.0 重量％のカルボン酸の使用
は、５回の凍結−解凍サイクルに耐えることのできるラ
テックスを与える。高レベルの酸モノマーはコーティン
グの水感受性を高め、従って望ましくない。好適なカル
ボン酸モノマーの例は、Ｃ3 〜Ｃ6 モノカルボン酸、例
えばメタクリル酸、アクリル酸、モノメチルメレエー
ト、及びモノエチルメレエート、並びにＣ4 〜Ｃ6 ジカ
ルボン酸、例えばフマル酸、マレイン酸、及びイタコン
酸である。
【００１６】典型的２段階法において、硬質もしくは軟
質ポリマードメインのいずれか用のモノマーは50〜150n
m の平均粒度まで現場で乳化重合され、その後他のポリ
マードメイン用のモノマーが重合媒体に加えられ、第一
のドメインポリマー粒子の存在下で350nm 未満の所望の
平均粒度まで重合される。
【００１７】第一のポリマードメインの重合は水性乳濁
液中での公知の重合方法により行われる。所望により、
第一のポリマードメインについて所望の平均粒度及び粒
度分布を達成するために重合の制御を助けるため、従来
の播種法を用いる。ポリマー種は典型的には全ポリマー
の0.1 〜４重量％に相当する量で用いられ、形成される
第一のポリマードメインの直径の約20〜60％の大きさで
ある。種ラテックスは予め製造されたラテックスもしく
はポリマー粉末を構成し、又は現場で形成してもよい。
種ラテックスのモノマー組成は様々であってよいが、好
ましくは第一のポリマードメイン粒子の組成と実質的に
同じである。
【００１８】第一のドメインポリマー粒子の製造におい
て用いられるモノマーもしくはコモノマー、及び所望の
種は、混合物を乳化するに十分に攪拌することにより水
中に分散される。水性媒体は遊離基重合触媒、乳化剤
（すなわち界面活性剤）、又は乳化重合助剤として公知
の及び通常に用いられる他の成分も含んでよい。
【００１９】好適な遊離基重合触媒は、乳化重合を促進
することが公知である触媒であり、水溶性酸化剤、例え
ば有機過酸化物（例えばt-ブチルヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシド等）、無機酸化剤（例えば過
酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸
アンモニウム等）及び水溶性還元剤により水相内で活性
化される触媒を含む。そのような触媒は重合を起こすに
十分な触媒量で用いられる。概して、触媒量は重合され
る全モノマーを基準として約0.01〜５重量％である。こ
の他に、重合を活性化する加熱もしくは触媒化合物、他
の有機基形成手段、例えば活性化輻射への暴露、を用い
てもよい。
【００２０】好適な乳化剤は、乳化重合において通常用
いられているアニオン、カチオン、及びノニオン乳化剤
を含む。通常、少なくとも１種のアニオン乳化剤が用い
られ、１種以上のノニオン乳化剤も用いてよい。アニオ
ン乳化剤の例は、アルキルアリールスルホネート、アル
カリ金属アルキルスルフェート、スルホン化アルキルエ
ステル、及び脂肪酸セッケンである。特定の例は、ナト
リウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムブチ
ルナフタレンスルホネート、ナトリウムラウリルスルフ
ェート、二ナトリウムドデシルジフェニルエーテルジス
ルホネート、N-オクタデシル二ナトリウムスルホスクシ
ネート及びジオクチルナトリウムスルホスクシネートを
含む。乳化剤は適当な乳化を達成しかつ所望の粒度及び
粒度分布を与える量で用いられる。
【００２１】乳化重合において種々の目的に有効である
ことが公知である他の成分、例えば酸、塩、連鎖移動
剤、及びキレート化剤もポリマーの製造において用いて
よい。例えば、重合性成分がモノエチレン系不飽和カル
ボン酸コモノマーを含む場合、酸性条件（ｐＨ２〜７、
好ましくは２〜５）での重合が好ましい。そのような例
において、水性媒体は所望のｐＨ範囲において緩衝系を
与えるために通常用いられる公知の弱酸及びその塩を含
んでもよい。モノエチレン系不飽和カルボン酸モノマー
を用いない場合、水性媒体のｐＨは約２〜約10である。
【００２２】重合成分を混合する方法は公知のモノマー
供給法、例えば連続モノマー添加、断続的モノマー添
加、又はモノマーのすべてを一度に添加することによっ
て行ってよい。重合添加剤を含む水性媒体の全量がモノ
マーを加える前に重合容器内に存在していてもく、又は
水性媒体もしくはその一部を重合の間に加えてもよい。
【００２３】第一のポリマードメインを形成するための
重合は通常乳化された混合物を拡販しながら約50〜110
℃、好ましくは60〜100 ℃の温度に加熱することにより
開始ざれる。重合は乳化された混合物を選ばれた温度に
モノマーがポリマーに転化するまで維持することにより
続けられる。
【００２４】第一のポリマードメイン粒子形成のための
重合後、レテックスを濾過し、前凝塊（precoagulum)を
除去し、次いで少量の公知の安定剤界面活性剤の添加に
より貯蔵安定化する（第二の段階重合において分散した
第一のドメイン粒子としてその後用いるまで）。好まし
くは、第一のポリマーラテックスの濾過及び中間安定化
工程は第二のポリマードメイン用にモノマーを直接重合
することにより排除する。第二のポリマードメイン用の
モノマーは撹拌により第一のポリマードメイン粒子を含
む水性媒体内に分散され、そして第一のポリマードメイ
ン粒子の製造での同様の方法でそして同様の所望の重合
助剤を用いて攪拌しながら重合してよい。第二のポリマ
ードメインの形成において、従来の連鎖移動剤、例えば
ブロモホルム、四塩化炭素、長鎖メルカプタン（例えば
ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等）、又
は他の公知の連鎖移動剤を、全モノマーを基準として約
0.1 〜3.0 重量％の量で用いることが好ましい。
【００２５】重合後、得られる水性不均一ポリマーラテ
ックスの固体含量は水の添加又は蒸留による水の除去に
よって所望のレベルに調節される。通常、ポリマー固体
含量の所望のレベルは全重量を基準として約25〜65重量
％、好ましくは約45〜60重量％である。
【００２６】好適な粒度は重合より直接達成される。し
かし、得られるラテックスをふるいにかけ、所望のサイ
ズ範囲以外の粒子を除去し、そして粒度分布をせまくし
てもよい。
【００２７】種々の用途に対し、少量の添加剤、例えば
界面活性剤、殺菌剤（例えばホルムアルデヒド）、ｐＨ
調節剤、及び脱泡剤をラテックス内に有することが時に
は望ましく、これは従来の方法により行い、そしてラテ
ックスの製造のいずれの時点においても行ってよい。
【００２８】実施例 以下の例は揮発性有機化合物を含まないペイント塗料に
用いる２段階ラテックスの製造、ラテックスを含むペイ
ント塗料、比較ラテックス及び比較ラテックスを含むペ
イント塗料の製造、低温フィルム形成性、耐ブロック
性、及び洗浄適性についてのペイント塗料をテストする
方法、並びに本発明の例と比較例の間のテスト結果の比
較を説明する。
【００２９】テスト法耐ブロッキング フィルム（６ミル(150μm)）をleneta 3-B不透明チャー
ト上に流延し、一定の温度及び湿度（22℃、40〜60％相
対湿度）において１、２、３及び７日間乾燥させた。２
枚のコートしたチャートを向かい合わせに重ね、22℃の
温度及び40〜60％の相対湿度において１日間0.070kg/cm
2(1psi) の圧力を加えた。他の２枚のチャートには35℃
のオーブン内で30分間0.070kg/cm2 の圧力を加えた。耐
ブロッキング性は、パネルを手により引き剥がした際に
目視で測定し、以下のように分類した。
【００３０】 耐ブロッキング性 等級 分離のタイプ 10 粘着性なし ９ 微小な粘着性 ８ ごくわずかな粘着性 ７ こくわずか〜わずかな粘着性 ６ わずかな粘着性 ５ 中程度の粘着性 ４ 粘着性 ３ 引き剥がした際に５〜25％のフィルムが裂けた ２ 引き剥がした際に25〜50％のフィルムが裂けた １ 引き剥がした際に50〜75％のフィルムが裂けた ０ 引き剥がした際に75〜100 ％のフィルムが裂けた
【００３１】低温フィルム形成 ペイントを２〜５℃の冷蔵庫内で１時間状態調節し、こ
のペイントの３ミル(150μm)のフィルムを19BR leneta
チャート上に塗布した。このフィルムを２〜５℃で一晩
乾燥し亀裂について観察した。５℃で塗布したフィルム
と室温（22℃）で塗布したフィルムの間に差が見られな
い場合にペイントは許容できるフィルムを形成すると考
えられる。
【００３２】耐磨耗性（洗浄適性） lenetaチャート上にペイントの３ミルのフィルムを流延
し、このペイントを48時間乾燥することによりテスト洗
浄パネルを製造した。乾燥したチャートをガラスパネル
に固定し、このテストパネルを入れておく槽及び洗浄ブ
ラシを備えた洗浄機に入れた。このブラシは水に15分間
浸し、そして20％洗浄石鹸(Lava)の洗浄溶液に0.5 時間
浸すことにより調製した。洗浄機を始動し、パネルを洗
浄溶液で湿らせておく。0.5 インチ(1.27cm)の黒いチャ
ートがテストパネルから示された際のストローク回数を
記録した。
【００３３】湿潤接着性 lenetaチャート上に半光沢アルキドベース（湿潤接着性
の最も困難なテストであるとして選んだ）を３ミルフィ
ルムまで流延することにより洗浄パネルを製造した。こ
のチャートを室温において少なくとも１週間エージング
した。次いでテストラテックスをエージングしたアルキ
ド表面で３ミルフィルムまで流延し、48時間乾燥した。
乾燥したチャートをガラスパネルに固定し、このテスト
パネルを入れておく槽及び洗浄ブラシを備えた洗浄機に
入れた。このブレシは温水に30分間浸すことにより状態
調節し次いで機械ホルダーに入れた。テストパネルをブ
ラシの下の槽に入れ、200gの温水（50℃）を槽に加え
た。洗浄機を始動し、400 ストーク作動させた。コーテ
ィングが損なわれていない場合、８g の乾燥研磨剤(Aja
x)をブラシの下に入れ、機械をさらに100 ストーク作動
させた。コーティングが剥がれる、すなわちテストペイ
ントがアルキドベースから剥がれるまでこの最後の工程
を繰り返した。剥がれるまでのストークの回数を記録し
た。
【００３４】ペイントスクリーニング塗料の組成 ペイント塗料中の顔料及び充填材が付着したペイントフ
ィルムに硬度を与えることに注目すべきである。フィル
ムの硬度と顔料の量の間の関係は顔料体積濃度（これは
樹脂の単位体積中の顔料の部分体積である）により表さ
れる。従って、低ＰＶＣコーティング組成物は比較的低
レベルの顔料を含み、高ＰＶＣコーティング組成物は高
レベルの顔料を含む。低ＰＶＣペイントにおいて、コー
ティングの硬度は主にラテックスのＴｇにより決定され
る。高ＰＶＣペイントにおいて、体質顔料が主にコーテ
ィング硬度を決定する。低ＰＶＣペイント中のラテック
スは、フィルム形成及び最終硬度を発現するため高ＰＶ
Ｃペイントよりも多くの凝集助剤を必要とする。この系
において、フィルム形成助剤の量が少ない場合、フィル
ム特性及びペイントの耐久性は劇的に低下する。
【００３５】以下に多段階ラテックスのテストに用いた
ペイント塗料を示す。
【表１】
【００３６】１．BYK 156 分散剤は商標混合物である。 ２．BYK 034 脱泡剤は商標混合物である。 ３．Natrosol 250 HR はヒドロキシエチルセルロースで
ある。 ４．Titanox 2020もしくはTioxide RTC-90はルチル二酸
化チタンである。 ５．Verwhiteは炭酸カルシウム顔料である。 ６．Rexol 25.9は９〜10モルエチレンオキシドを含むエ
トキシル化ノニルフェノール界面活性剤である。Rexol
45/407は40モルエチレンオキシドを含むエトキシル化オ
クチルフェノール界面活性剤である。 ７．Acrysol RM-2020 は水ベース無溶媒ポリウレタン流
動改良剤である。 ８．Kathon LX は活性成分として14％までの5-クロロ-2
- メチル-4- イソチアゾリン-3- オン及び2-メチル-4-
イソチアゾリン-3- オンを有する殺菌剤である。 ９．Drew L-475は100 ％活性物質を含むシリカ誘導体と
無機オイルのブレンドより製造された脱泡剤である。 10. ASP-170 はアルミニウムシリケート顔料である。 11. Hegmanは産業上用いられる粉砕物の単位である。
【００３７】以下の例は種々の２段階ラテックスの製
造、組成及び特性を説明する。ラテックスの粒度はBI-9
0 粒度分析機（Brookhaven Instruments製）により測定
した。
【００３８】例Ｉ：２段階オールアクリルラテックス
（ソフト第一段階／ハード第二段階） アニオン界面活性剤、Alipal EP-110(Rhone Poulenc
製）及びノニオン界面活性剤、Igepal CA-897(Rhone Po
ulenc 製）を用いて、以下の方法により標準湿潤接着製
モノマー、DV 2422(Rhone Poulenc 製）を含む一連の２
段階オールアクリル（メチルメタクリレート／ブチルア
クリレート／メタクリル酸）ラテックスを製造した。製
造されたラテックスの一つについての成分は以下の通り
である。濃度はモノマー100 部あたりの部で示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】還流冷却器、添加漏斗及び攪拌機を備えた
３リットルの反応容器内で、水、アニオン界面活性剤及
び脱泡剤を穏やかに攪拌し、78℃に加熱した。次いで5
2.0gの第一段階モノマー混合物及び7.0gの触媒溶液を反
応容器に加え、反応混合物を20分間同じ温度に保った。
第一段階モノマー混合物の残りを２時間かけて反応に加
えた。第一段階添加の終了時に反応を再び78℃に20分間
保ち、次いで第二段階モノマー混合物の添加を開始し、
１時間40分かけて加えた。第二段階添加の終了時に、反
応を78℃に20分保ち、次いで室温に冷却した。反応混合
物が冷却後、0.5gの過酸化水素及び0.2gのイソアスコル
ビン酸を加え、すると温度が65℃になった。得られたエ
マルジョンのｐＨを26.6％水酸化アンモニウム水溶液の
添加により8.0 に調整した。
【００４１】得られたラテックスを１Ｃと呼び、これは
以下の物理特性を有していた。51.5％固体、150nm 粒
度、222mPas(cps)粘度、及びｐＨ 8.0 １Ａ、１Ｂ、１Ｄ及び１Ｅと呼ぶ一連のポリマーエマル
ジョンを上記方法によって製造した。上記例１Ａ〜１Ｅ
の各々をガラス上に３ミルのフィルムに流延し、２〜５
℃で一晩乾燥した。その後、これらを粘着性についてテ
ストし、そして亀裂について目視で調べた。ラテックス
特性及び組成を表３に示す。
【００４２】
【表３】 a フォックス式により計算b MMA はメチルメタクリレートであり、BAはブチルアク
リレートである
【００４３】例II：均質オールアクリルラテックス ラテックス１Ｃと同じモノマー組成の１段階オールアク
リルラテックスを２段階重合ではなく均質乳化重合によ
り製造した。得られたラテックスを１Ｆと呼び、これは
以下の物理特性：51.5％固体、145nm 粒度、及びｐＨ
8.0を有していた。
【００４４】例III:コーティング助剤を含む、塗料用の
オールアクリルラテックス 52部メチルメタクリレート(MMA) 及び48部ブチルアクリ
レート(BA)のモノマー組成により、例Ｉの方法及び界面
活性剤系によって、標準半連続重合法により１段階オー
ルアクリルラテックスを製造した。得られたラテックス
を１Ｇと呼び、これは以下の物理特性：51.1％固体、23
0mPas(cps)粘度、160 ℃Ｔｇ、158nm 粒度、及びｐＨ
8.0を有していた。
【００４５】例IV：ペイント塗料におけるオールアクリ
ルラテックスについてのテスト結果 上記ラテックス１Ａ〜１Ｅを揮発性有機化合物を含まな
いペイント塗料に配合し、低温フィルム形成及び耐ブロ
ッキングの特性について、ラテックス１Ｆ、ラテックス
１Ｇ及び凝集剤を含む組成物、及び市販ペイントと比較
した。結果を表４に示す。この結果は２段階ラテックス
１Ｃの耐ブロックが均質ラテックス１Ｆよりも優れ、凝
集したオールアクリル１Ｇ及び市販半光沢ペイント１Ｈ
に匹敵することを示している。
【００４６】例Ｉの２段階オールアクリルラテックス１
Ｃのペイント特性を例III の凝集したオールアクリルラ
テックス１Ｇと比較した。この結果を表５に示す。この
結果は２段階ラテックスがフィルム形成及び凍結−解凍
安定性において凝集助剤を含むペイントに匹敵し、耐磨
耗性及び湿潤接着性において優れていることを示してい
る。
【００４７】
【表４】 a ２段階ラテックス１Ｃ 42.5 MMA/57.5 BA の均質組成
物b 均質オールアクリルラテックス１Ｇ：52 MMA/48 BA
凝集助剤含まずc 均質オールアクリルラテックス１Ｇ：６％Texanol で
凝集された52 MMA/48 BA、Eastman Kodak の製品d 凝集助剤を含む市販半光沢ペイント
【００４８】
【表５】
【００４９】例Ｖ：２段階オールアクリルラテックス
（ハード第一段階／ソフト第二段階） 第一段階モノマー組成が33.8 MMA/31.2 BA/0.65 MAA で
あり、第二段階組成が11.2 MMA/23.8 BA/0.35 MAA であ
ることを除き、例Ｉに記載の方法及び界面活性剤系を用
いて２段階オールアクリル（メチルメタクリレート、ブ
チルアクリレート、及びメタクリル酸）ラテックスを製
造した。このラテックスを２Ａと呼び、これは以下の物
理特性、52.8％固体、ｐＨ 8.0、163nm 粒度を有してい
た。
【００５０】例VI：均質コポリマー 例Ｉの２段階重合と同じ界面活性剤系を用いて均質乳化
重合により、ラテックス２Ａと同じモノマー組成の１段
階オールアクリルラテックスを製造した。得られたラテ
ックスを２Ｂと呼び、これは以下の物理特性、51.2％固
体、ｐＨ 8.0、及び140nm 粒度を有していた。
【００５１】例VII:ペイント塗料におけるハード第一段
階／ソフト第二段階オールアクリルラテックスのテスト
結果 ラテックス２Ａ及び２Ｂをペイントスクリーニング塗料
Ｉに配合し、耐ブロック及び低温フィルム形成特性につ
いてテストした。この結果を表６に示し、これは２段階
ラテックスが均質ラテックスよりも特性が良好であり、
凝集溶媒をを含む塗料に匹敵することを示している。
【００５２】
【表６】 a ２ドメイン組成物b ラテックス２Ａの均質組成物：45 MMA/55 BA/1 MMAc 凝集助剤を含まないオールアクリルラテックス１Ｇd ６％凝集助剤を含むオールアクリルラテックス１Ｇe 凝集助剤を含む市販半光沢ペイント
【００５３】例VIII：２段階スチレン−アクリルラテッ
クス 例Ｉの重合法及び界面活性剤系を用いて一連の２段階ス
チレン／メチルメタクリレート／ブチルアクリレートラ
テックスを製造した。このラテックスを３Ａ、３Ｂ及び
３Ｃと呼ぶ。このラテックス組成及び特性を表７に示
す。
【００５４】例IX：均質スチレン−アクリルラテックス 第一段階予備エマルジョン供給を用いることを除き、例
Ｉの方法及び界面活性剤系を用いて均質スチレン／メチ
ルメタクリレート／ブチルアクリレートターポリマーラ
テックスを合成した。このモノマー組成はラテックス３
Ｂと同じであった。得られたラテックスを３Ｄと呼び、
これは以下の物理特性、53.0％固体、219nm 粒度、ｐＨ
8.0、0.006 ％グリット(200M)を有していた。この物理
特性を表７に示す。
【００５５】例Ｘ：凝集助剤と配合するスチレン−アク
リルラテックス １段階予備エマルジョン供給を用いてスチレン／アクリ
ルラテックスを合成した。得られたラテックスはスチレ
ン54.4／ブチルアクリレート45.6のモノマー組成を有
し、これを３Ｅと呼ぶ。これは以下の物理特性、53％固
体、ｐＨ 8.0、175nm 粒度、0.0032％グリッド(200M)及
びＴｇ20.4℃を有していた。
【００５６】
【表７】 a ３Ｂの均質組成物b フォックス岸により計算
【００５７】例XI：ペイント塗料におけるスチレン／ア
クリルラテックスのテスト結果 ラテックス３Ａ〜３Ｅをペイントスクリーニング塗料Ｉ
及びIIに配合し、耐ブロック及び低温ふぃるむ形成特性
についてテストした。この結果を表８に示す。これは２
段階スチレン／アクリルラテックス３Ｂが凝集したサン
プル３Ｅに匹敵するフィルム形成特性及び優れた耐ブロ
ック性を示すことを示している。
【００５８】２段階スチレン／アクリルラテックス３Ｂ
のペイント特性を凝集したスチレン／アクリルポリマー
３Ｅと比較した。この結果を表９に示す。これは２段階
ラテックスが凝集溶媒で配合したスチレン／アクリルラ
テックスに匹敵することを示している。
【００５９】
【表８】 a ラテックス３Ｂの均質組成物b ６％Texanol を含むスチレン−アクリルラテックス
【００６０】
【表９】
【００６１】例XII:２段階ビニルエステルターポリマー
ラテックス 例Ｉの方法及び界面活性剤系を用いて４Ａ〜４Ｃと呼ぶ
一連の２段階ビニルエステルコポリマーを製造した。こ
のラテックス特性及び組成を表１０に示す。
【００６２】例XIII: 均質ビニルエステルラテックス ラテックス４Ｂのモノマー組成及び界面活性剤系を用い
て均質組成の１段階ビニルエステルラテックスを製造し
た。得られたラテックスを４Ｄと呼び、これは以下の物
理特性、56.0％固体、234nm 粒度及びｐＨ8.0 を有して
いた。
【００６３】
【表１０】 a フォックス式により計算b モノマー：VAはビニルアセテートであり、BAはぶちる
あくりれーとであり、VV-10 は10個の炭素原子を含む不
飽和モノカルボン酸のビニルエステルであり、V2E-H は
ビニル2-エチルヘキサノエートである
【００６４】例XIV:ペイント塗料におけるビニルエステ
ルラテックスのテスト結果 ラテックス４Ａ〜４Ｂ及びNacan Products Ltd, Canada
より入手可能な６％Texanol で凝集した市販ビニルアク
リル樹脂をペイントスクリーニング塗料Ｉに配合し、耐
ブロック及び低温フィルム形成特性についてテストし
た。この結果を表１１に示し、これは２段階ラテックス
４Ａ及び４Ｂが凝集剤を含む市販ペイント及び均質ポリ
マー４Ｄを含むペイント塗料よりも耐ブロック性におい
て優れていることを示している。
【００６５】
【表１１】 a ラテックス４Ｂの均質重合b ６％Texanol で凝集されたNocan's 市販ビニルアクリ
ル樹脂
【００６６】例XV：湿潤接着剤を含むオールアクリル／
ビニル−アクリルターポリマー 例Ｉの界面活性剤系及び方法を用いてソフトオールアク
リル／ハードビニル−アクリル２段階ターポリマーを製
造した。全ポリマーの0.5 重量％の量の湿潤接着性モノ
マー(DV 2422) を第一段階ポリマードメインに重合し
た。このラテックスを５Ａ及び５Ｂと呼ぶ。このラテッ
クス特性及び組成を表１２に示す。
【００６７】
【表１２】 a フォックス式により計算
【００６８】例XVI:ペイント塗料におけるオールアクリ
ル／ビニル−アクリルラテックスのテスト結果 ラテックス５Ａ及び５Ｂをペイントスクリーニング塗料
Ｉ及びIIに配合し、耐ブロック及び低温フィルム形成特
性について互いに及び凝集剤を含む市販塗料４Ｅと比較
した。この結果を表１３に示し、これはラテックス５Ｂ
が優れた塗料であり、ラテックス５Ａが凝集剤を含む市
販品に匹敵することを示している。
【００６９】ラテックス５Ａ及び５Ｂをペイントスクリ
ーニング塗料Ｉ及びIII に配合し、凝集剤(Nacan'sビニ
ルアクリル）を含む市販ペイント及び凝集溶媒と配合し
たオールアクリルラテックス１Ｇと比較した。この結果
を表１４に示す。これは２段階ポリマーがペイント塗料
において使用することが優れていることを示している。
【００７０】
【表１３】 a ６％Texanol で凝集されたNocan's ビニルアクリルラ
テックス
【００７１】
【表１４】 a ６％Texanol で凝集されたNocan's ビニルアクリルラ
テックスb ６％Texanol で凝集されたオールアクリルラテックス
【００７２】上記例は本発明の好ましい実施態様を示す
ものであるが、すべての実施態様を示すものではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リーン ファン カナダ国，オンタリオ エル４ゼット ３ ピー４，ミシソーガ，ブリストル ロード イースト 155，99 (72)発明者 ウィリアム クーリー カナダ国，オンタリオ エヌ３ビー ２ジ ー３，エルミラ，ボーマン ストリート ７ (72)発明者 ジュディー メイ ティナマイザン カナダ国，オンタリオ エル６ワイ ２ケ ー４，ブランプトン，スティールス アベ ニュ ウェスト 1210，220

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機溶媒を含まず、多段階乳化重合によ
    り製造される少なくとも２つのポリマードメインを有す
    る多段階ポリマーを含み、その後の段階重合が最初の及
    び次の段階ポリマードメインの存在下で起こり、そして
    ポリマードメインのひとつが−５℃〜−55℃のガラス転
    移温度を有し全ポリマーの90〜10重量％であり、他のポ
    リマードメインが０℃〜＋50℃のガラス転移温度を有し
    全ポリマーの10〜90重量％である、ラテックスペイント
    塗料。
  2. 【請求項２】 多段階ポリマーがアクリル酸及びメタク
    リル酸のＣ1 〜Ｃ4アルキルエステル、エチレン、ハロ
    ゲン化ビニル、線状及び分枝鎖Ｃ1 〜Ｃ25カルボン酸の
    ビニルエステル、スチレン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル及びア
    ルコキシ置換スチレン、並びにハロゲン化スチレンから
    なる群より選ばれるモノマーより製造される、請求項１
    記載のラテックスペイント塗料。
  3. 【請求項３】 モノマーがメチルアクリレート、エチル
    アクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシル
    アクリレート、デシルアクリレート、メチルメタクリレ
    ート、エチルメタクリレート、ビニルアセテート、エチ
    レン、塩化ビニル、及びスチレンからなる群より選ばれ
    る、請求項２記載のラテックスペイント塗料。
  4. 【請求項４】 多段階ポリマーがいずれかのドメインに
    全ポリマーの0.2 〜2.0 重量％の量の、湿潤接着性モノ
    マーを含むモノマー組成物をさらに含む、請求項２記載
    のラテックスペイント塗料。
  5. 【請求項５】 湿潤接着性モノマーがアミノエチルアク
    リレート及びメタクリレート、ジメチルアミノプロピル
    アクリレート及びメタクリレート、3-ジメチルアミノ-
    2,2- ジメチルプロピル-1- アクリレート及びメタクリ
    レート、2-N-モルホリノエチルアクリレート及びメタク
    リレート、2-N-ピペリジノエチルアクリレート及びメタ
    クリレート、N-(3- ジメチルアミノプロピル）アクリル
    アミド及びメタクリルアミド、N-(3- ジメチルアミノ-
    2,2- ジメチルプロピル）アクリルアミド及びメタクリ
    ルアミド、N-ジメチルアミノメチルアクリルアミド及び
    メタクリルアミド、N-(4- モルホリノメチル）アクリル
    アミド及びメタクリルアミド、ビニルイミダゾール、ビ
    ニルピロリドン、N-(2- メタクリロイルオキシエチル）
    エチレンウレア、N-(2- メタクリルオキシアセトアミド
    エチル)-N,N'- エチレンウレア、アリルアルキルエチレ
    ンウレア、N-メタクリルアミドメチルウレア、N-メタク
    リロイルウレア、N-[3-(1,3-ジアザシクロヘキサン)-2-
    オンプロピル]メタクリレート、2-(1- イミダゾリル）
    エチルメタクリレート、2-(1- イミダゾリジン-2- オ
    ン）エチルメタクリレート、N-（メタクリルアミド）エ
    チルエチレンウレア並びにアリルウレイドからなる群よ
    り選ばれる、請求項４記載のラテックスペイント塗料。
  6. 【請求項６】 多段階ポリマーがいずれかのドメインに
    全ポリマーの0.01〜５重量％の量の、分子あたり２個も
    しくはそれ以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する多
    段階架橋性モノマーをさらに含む、請求項２記載のラテ
    ックスペイント塗料。
  7. 【請求項７】 多段階架橋性モノマーがビニルアクリレ
    ート、ビニルメタクリレート、アリルアクリレート、ア
    リルメタクリレート、ジオール官能基を含むビニルもし
    くはアリルアクリレート、ジオール官能基を含むビニル
    もしくはアリルメタクリレート、並びにメチレン−ビス
    アクリルアミドからなる群より選ばれる、請求項６記載
    のラテックスペイント塗料。
  8. 【請求項８】 多段階ポリマーのいずれかのドメインが
    全ポリマーの0.2 〜4.0 重量％の量の、Ｃ3 〜Ｃ6 モノ
    カルボン酸及びＣ4 〜Ｃ6 ジカルボン酸からなる群より
    選ばれるカルボン酸よりさらに製造される、請求項２記
    載のラテックスペイント塗料。
  9. 【請求項９】 ポリマーが350nm 未満の平均粒子直径を
    有する、請求項１記載のラテックスペイント塗料。
  10. 【請求項１０】 多段階乳化重合により製造される少な
    くとも２つのポリマードメインを含み、その後の段階重
    合が最初の及び次の段階ポリマードメインの存在下で起
    こり、そしてポリマードメインのひとつが−５℃〜−55
    ℃のガラス転移温度を有し全ポリマーの90〜10重量％で
    あり、他のポリマードメインが０℃〜＋50℃のガラス転
    移温度を有し全ポリマーの10〜90重量％である、ラテッ
    クスペイント塗料に用いるための多段階ポリマー。
  11. 【請求項１１】 ポリマーがアクリル酸及びメタクリル
    酸のＣ1 〜Ｃ4 アルキルエステル、エチレン、ハロゲン
    化ビニル、線状及び分枝鎖Ｃ1 〜Ｃ25カルボン酸のビニ
    ルエステル、スチレン、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル及びアルコ
    キシ置換スチレン、並びにハロゲン化スチレンからなる
    群より選ばれるモノマーより製造される、請求項１０記
    載の多段階ポリマー。
  12. 【請求項１２】 モノマーがメチルアクリレート、エチ
    ルアクリレート、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシ
    ルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメタクリ
    レート、エチルメタクリレート、ビニルアセテート、エ
    チレン、塩化ビニル、及びスチレンからなる群より選ば
    れる、請求項１１記載の多段階ポリマー。
  13. 【請求項１３】 いずれかのドメインに全ポリマーの0.
    2 〜2.0 重量％の量の、湿潤接着性モノマーを含むモノ
    マー組成物をさらに含む、請求項１０記載の多段階ポリ
    マー。
  14. 【請求項１４】 湿潤接着性モノマーがアミノエチルア
    クリレート及びメタクリレート、ジメチルアミノプロピ
    ルアクリレート及びメタクリレート、3-ジメチルアミノ
    -2,2- ジメチルプロピル-1- アクリレート及びメタクリ
    レート、2-N-モルホリノエチルアクリレート及びメタク
    リレート、2-N-ピペリジノエチルアクリレート及びメタ
    クリレート、N-(3- ジメチルアミノプロピル）アクリル
    アミド及びメタクリルアミド、N-(3- ジメチルアミノ-
    2,2- ジメチルプロピル）アクリルアミド及びメタクリ
    ルアミド、N-ジメチルアミノメチルアクリルアミド及び
    メタクリルアミド、N-(4- モルホリノメチル）アクリル
    アミド及びメタクリルアミド、ビニルイミダゾール、ビ
    ニルピロリドン、N-(2- メタクリロイルオキシエチル）
    エチレンウレア、N-(2- メタクリルオキシアセトアミド
    エチル)-N,N'- エチレンウレア、アリルアルキルエチレ
    ンウレア、N-メタクリルアミドメチルウレア、N-メタク
    リロイルウレア、N-[3-(1,3-ジアザシクロヘキサン)-2-
    オンプロピル] メタクリレート、2-(1- イミダゾリル）
    エチルメタクリレート、2-(1- イミダゾリジン-2- オ
    ン）エチルメタクリレート、N-（メタクリルアミド）エ
    チルエチレンウレア並びにアリルウレイドからなる群よ
    り選ばれる、請求項１３記載の多段階ポリマー。
  15. 【請求項１５】 いずれかのドメインに全ポリマーの0.
    01〜５重量％の量の、分子あたり２個もしくはそれ以上
    の重合性炭素−炭素二重結合を有する多段階架橋性モノ
    マーをさらに含む、請求項１０記載の多段階ポリマー。
  16. 【請求項１６】 多段階架橋性モノマーがビニルアクリ
    レート、ビニルメタクリレート、アリルアクリレート、
    アリルメタクリレート、ジオール官能基を含むビニルも
    しくはアリルアクリレート、ジオール官能基を含むビニ
    ルもしくはアリルメタクリレート、並びにメチレン−ビ
    スアクリルアミドからなる群より選ばれる、請求項１５
    記載の多段階ポリマー。
  17. 【請求項１７】 いずれかのドメインにおいて全ポリマ
    ーの0.2 〜4.0 重量％の量の、Ｃ3 〜Ｃ6 モノカルボン
    酸及びＣ4 〜Ｃ6 ジカルボン酸からなる群より選ばれる
    カルボン酸をさらに含む、請求項１０記載の多段階ポリ
    マー。
  18. 【請求項１８】 ポリマー粒子が350nm 未満の平均粒子
    直径を有する、請求項１０記載の多段階ポリマー。
JP841694A 1993-01-28 1994-01-28 有機溶媒を含まず、多段階ポリマーをベースとするラテックスペイント塗料 Pending JPH0734027A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08302238A (ja) * 1995-05-03 1996-11-19 Natl Starch & Chem Investment Holding Corp 揮発性の凝集剤及び凍結−融解添加剤を含まないラテックス結合剤並びに塗料
JP2001164178A (ja) * 1999-12-09 2001-06-19 Dainippon Toryo Co Ltd 水性塗料用樹脂組成物
JP2002206067A (ja) * 2001-01-10 2002-07-26 Dainippon Toryo Co Ltd 常温硬化性水性エマルション塗料
JP2010504387A (ja) * 2006-09-20 2010-02-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 被覆材料におけるポリマー分散液の使用
JP2015061915A (ja) * 2014-10-27 2015-04-02 関西ペイント株式会社 水性塗料組成物

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4439457A1 (de) * 1994-11-04 1995-04-27 Basf Ag Wäßrige Polymerisatdispersion
DE4439459A1 (de) * 1994-11-04 1995-05-04 Basf Ag Wäßrige Polymerisatdispersion
GB2300193B (en) * 1995-04-05 1998-12-09 Cray Valley Ltd Aqueous polymer dispersions
WO1998010001A1 (de) 1996-09-09 1998-03-12 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung wässriger polymerisatdispersionen
FR2767835B1 (fr) * 1997-08-28 2003-09-12 Atochem Elf Sa Latex ne contenant ni composes organiques volatils ni agents de coalescence et pouvant former un film a basse temperature
WO1999018157A1 (en) * 1997-10-03 1999-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Scrub resistant latexes
DE19830554A1 (de) 1998-07-08 2000-01-13 Basf Ag Wässrige, pigmenthaltige Polymerzubereitungen
DE19857876A1 (de) * 1998-12-15 2000-06-21 Basf Ag Wässrige Polymerdispersionen
FR2790317B1 (fr) 1999-02-26 2001-06-01 Essilor Int Lentille ophtalmique en verre organique, comportant une couche de primaire antichocs
DE19918052A1 (de) 1999-04-21 2000-10-26 Basf Ag Wässrige, pigmenthaltige Beschichtungsmittel
DE19939327A1 (de) 1999-08-19 2001-02-22 Basf Ag Bindemittelzubereitungen auf der Basis wässriger Polymerdispersionen
DE19952671A1 (de) 1999-11-02 2001-05-03 Basf Ag Mehrstufiges Emulsionspolymerisat
DE10112431A1 (de) * 2001-03-15 2002-10-02 Clariant Gmbh Wässrige Kunststoff-Dispersionen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
AU2002301310B2 (en) 2001-10-17 2007-12-20 Rohm And Haas Company Polymer composition
EP1574555B1 (en) * 2004-03-11 2007-04-11 Rohm And Haas Company Aqueous polymer dispersion and method of use
DE102005032194B4 (de) 2005-07-09 2008-11-27 Celanese Emulsions Gmbh Wässrige Kunststoff-Dispersionen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP2650315A1 (en) * 2007-03-30 2013-10-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Emulsion for damping member
DE102007033596A1 (de) 2007-07-19 2009-01-22 Celanese Emulsions Gmbh Beschichtungsmittel mit hoher Bewitterungsbeständigkeit, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102007033595A1 (de) 2007-07-19 2009-01-22 Celanese Emulsions Gmbh Polyvinylesterdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
FR2924432B1 (fr) * 2007-11-30 2010-10-22 Cray Valley Sa Dispersion aqueuse de polymere structuree en coeur/ecorce, son procede de preparation et son application dans les revetements
DE102009056187A1 (de) 2008-11-28 2010-07-15 Basf Se Polyesterharz auf Basis von 2-Propylheptansäureglycidester und/oder 4-Methyl-2 propylhexansäureglycidester
WO2011067375A1 (en) 2009-12-03 2011-06-09 Dsm Ip Assets B.V. Polymer, process and composition
EP2371870B1 (en) 2010-04-01 2012-07-11 Rohm and Haas Company Multistage emulsion polymer and coatings formed therefrom
CA2800216C (en) * 2010-05-25 2017-06-27 Stepan Company Film forming coating compositions containing carboxamide coalescing solvents and method of use
CN102286127B (zh) * 2010-06-18 2014-12-10 罗门哈斯公司 含微区域的乳液聚合物
WO2012166830A1 (en) 2011-06-03 2012-12-06 Rohm And Haas Company Aqueous coating compositions
ES2558605T3 (es) 2011-12-15 2016-02-05 Basf Se Uso de dispersiones poliméricas acuosas para mejorar la resistencia frente al ataque de productos químicos
US9169380B2 (en) 2011-12-15 2015-10-27 Basf Se Use of aqueous polymer dispersions for improving resistance to chemical influences
CA2863919C (en) 2012-02-10 2020-11-17 Arkema Inc. Multiphase emulsion polymers for aqueous coating compositions containing little or no organic solvent
MX352168B (es) 2012-02-10 2017-11-13 Arkema Inc Aglutinantes de latex polimericos utiles en composiciones de recubrimiento con bajo o sin contenido de voc.
EP2762502B1 (en) * 2013-02-04 2020-07-29 Rohm and Haas Company Acrylic latex binder and method of preparation
BR102014017358B1 (pt) 2013-07-30 2020-06-02 Rohm And Haas Company Dispersão aquosa estável de partículas de polímero, e, método
US12371515B2 (en) 2019-12-25 2025-07-29 Dow Global Technologies Llc Multistage emulsion polymer and process of preparing the same
US11685800B2 (en) * 2020-07-06 2023-06-27 Columbia Insurance Company Multi-stage polymer with low MW shell and high Tg core for early block resistance
EP4208490A4 (en) 2020-09-03 2024-12-25 Arkema, Inc. COATING COMPOSITION WITH IMPROVED BLOCKING AND MOISTURE RESISTANCE, DIRECT ADHESION TO METAL AND LOW VOC CONTENT
US12379677B2 (en) * 2021-07-27 2025-08-05 Xerox Corporation Latexes and related compositions

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02284977A (ja) * 1989-03-16 1990-11-22 Roehm Gmbh 水性プラスチツク分散液、その製法、非ブロツク性被膜製造用の被覆剤、皮革の被覆法及び屋外用塗料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4351875A (en) * 1978-09-25 1982-09-28 Rohm And Haas Company Heteropolymer acrylic latices and textiles treated therewith
CA1180474A (en) * 1979-06-26 1985-01-02 Alexander Kowalski Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent
AU557547B2 (en) * 1984-08-29 1986-12-24 National Starch & Chemical Corporation Aqueous coating for meatllised paper
DE3942804A1 (de) * 1989-12-23 1991-06-27 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges
CA2071756A1 (en) * 1991-07-03 1993-01-04 Rohm And Haas Company Multi-staged binder for use in elastomeric coatings, caulks, and sealants

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02284977A (ja) * 1989-03-16 1990-11-22 Roehm Gmbh 水性プラスチツク分散液、その製法、非ブロツク性被膜製造用の被覆剤、皮革の被覆法及び屋外用塗料

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08302238A (ja) * 1995-05-03 1996-11-19 Natl Starch & Chem Investment Holding Corp 揮発性の凝集剤及び凍結−融解添加剤を含まないラテックス結合剤並びに塗料
JP2001164178A (ja) * 1999-12-09 2001-06-19 Dainippon Toryo Co Ltd 水性塗料用樹脂組成物
JP2002206067A (ja) * 2001-01-10 2002-07-26 Dainippon Toryo Co Ltd 常温硬化性水性エマルション塗料
JP2010504387A (ja) * 2006-09-20 2010-02-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 被覆材料におけるポリマー分散液の使用
JP2015061915A (ja) * 2014-10-27 2015-04-02 関西ペイント株式会社 水性塗料組成物

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EP0609756A2 (en) 1994-08-10
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