JPH08302238A - 揮発性の凝集剤及び凍結−融解添加剤を含まないラテックス結合剤並びに塗料 - Google Patents
揮発性の凝集剤及び凍結−融解添加剤を含まないラテックス結合剤並びに塗料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は揮発性の凍結−融解添加剤を用いな
いで、凍結−融解安定性のラテックス結合剤及びラテッ
クス塗料組成物を製造することを目的とする。 【解決手段】 ラテックス結合剤は、重合性ポリエチレ
ングリコール（ＰＰＥＧ）モノマー中のエチレンオキシ
ド部分の分子量が約１７５〜１，１００であるＰＰＥ
Ｇ、少くとも１種のアクリルモノマー及び任意に１また
はそれよりも多いスチレン、イオン性または湿潤接着性
モノマーの乳化重合物を含有する。凍結−融解安定性ラ
テックス組成物の調整法も開示されている。
いで、凍結−融解安定性のラテックス結合剤及びラテッ
クス塗料組成物を製造することを目的とする。 【解決手段】 ラテックス結合剤は、重合性ポリエチレ
ングリコール（ＰＰＥＧ）モノマー中のエチレンオキシ
ド部分の分子量が約１７５〜１，１００であるＰＰＥ
Ｇ、少くとも１種のアクリルモノマー及び任意に１また
はそれよりも多いスチレン、イオン性または湿潤接着性
モノマーの乳化重合物を含有する。凍結−融解安定性ラ
テックス組成物の調整法も開示されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ラテックス塗料に
用いるためのラテックス結合剤、揮発性の凝集剤及び揮
発性の凍結−融解添加剤を含まないラテックス塗料組成
物並びにこのようなラテックス組成物を調製する方法に
関する。
用いるためのラテックス結合剤、揮発性の凝集剤及び揮
発性の凍結−融解添加剤を含まないラテックス塗料組成
物並びにこのようなラテックス組成物を調製する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】水性ラテックス塗料における所望の性
質、すなわち、長い季節的な変動の範囲にわたる塗装に
十分なだけの低温で用いることができ、凍結及び融解の
繰り返しのサイクルに耐え、そして、所期の塗装におい
て粘着性またはブロッキング及び吸塵性を回避するのに
十分な固さのフイルムを形成することができるという性
質を揮発性の凝集溶剤及び凍結−融解添加剤をラテック
スを基剤とする塗料配合物に添加することによって高め
る。これらの凝集溶剤、たとえば、ブチルカルビトール
アセテート及び３−ヒドロキシ−２，２，４−トリメチ
ルペンチルイソブチレート並びに凍結−融解添加剤、た
とえば、プロピレングリコール及びエチレングリコール
は、水を含まない塗料の１リットルにつき３６０ｇ（１
ガロンにつき３ポンド）までの量で存在する揮発性の有
機化合物（ＶＯＣ）である。ＶＯＣが環境に有害である
という一般的な認識とともに、揮発性の凝集溶剤または
凍結−融解添加剤のないラテックスを基剤とする塗料に
対するニーズがある。
質、すなわち、長い季節的な変動の範囲にわたる塗装に
十分なだけの低温で用いることができ、凍結及び融解の
繰り返しのサイクルに耐え、そして、所期の塗装におい
て粘着性またはブロッキング及び吸塵性を回避するのに
十分な固さのフイルムを形成することができるという性
質を揮発性の凝集溶剤及び凍結−融解添加剤をラテック
スを基剤とする塗料配合物に添加することによって高め
る。これらの凝集溶剤、たとえば、ブチルカルビトール
アセテート及び３−ヒドロキシ−２，２，４−トリメチ
ルペンチルイソブチレート並びに凍結−融解添加剤、た
とえば、プロピレングリコール及びエチレングリコール
は、水を含まない塗料の１リットルにつき３６０ｇ（１
ガロンにつき３ポンド）までの量で存在する揮発性の有
機化合物（ＶＯＣ）である。ＶＯＣが環境に有害である
という一般的な認識とともに、揮発性の凝集溶剤または
凍結−融解添加剤のないラテックスを基剤とする塗料に
対するニーズがある。
【０００３】ラテックス塗料は、ラテックス結合剤をフ
イルム形成剤並びにラテックス塗料において用いられる
顔料、充てん剤及びその他同種のものの結合剤として用
いる。ラテックス結合剤は一般的に乳化重合体を含む。
ラテックス塗料に用いられるラテックス結合剤はできる
限り低いフイルム形成温度（ＭＦＦＴ）及びできるだけ
高いガラス転移温度（Ｔｇ）を持たなければならないと
いう理由で、凝集溶剤が必要とされる。ＭＦＦＴは溶剤
の基剤である水が蒸発する時にラテックス結合剤の重合
体粒子が、相互に凝集し、連続的なフイルムを形成する
最も低い温度である。低いＭＦＦＴを有する重合体は塗
料を塗布できる温度条件を広げる。Ｔｇは、重合体が無
定形で軟かくそして粘着性の状態から、ガラス状の固い
（ｈａｒｄ）そして堅い（ｒｉｇｉｄ）状態に変化する
温度である。高Ｔｇ値を有する重合体は、固く、耐磨耗
性で耐ブロッキング性の塗膜をもたらすだろう。揮発性
の凝集溶剤は、塗布に対して所望の低ＭＦＦＴを満たす
ように効果的に重合体のＴｇを低下させ、次いで通常の
周囲条件の温度、湿度及び気圧のもとで、高Ｔｇフイル
ムを残して、やがては拡散し、そして揮発する。凍結−
融解添加剤は、輸送及び貯蔵の間、単純に凍結−融解安
定性を付与するために添加される。
イルム形成剤並びにラテックス塗料において用いられる
顔料、充てん剤及びその他同種のものの結合剤として用
いる。ラテックス結合剤は一般的に乳化重合体を含む。
ラテックス塗料に用いられるラテックス結合剤はできる
限り低いフイルム形成温度（ＭＦＦＴ）及びできるだけ
高いガラス転移温度（Ｔｇ）を持たなければならないと
いう理由で、凝集溶剤が必要とされる。ＭＦＦＴは溶剤
の基剤である水が蒸発する時にラテックス結合剤の重合
体粒子が、相互に凝集し、連続的なフイルムを形成する
最も低い温度である。低いＭＦＦＴを有する重合体は塗
料を塗布できる温度条件を広げる。Ｔｇは、重合体が無
定形で軟かくそして粘着性の状態から、ガラス状の固い
（ｈａｒｄ）そして堅い（ｒｉｇｉｄ）状態に変化する
温度である。高Ｔｇ値を有する重合体は、固く、耐磨耗
性で耐ブロッキング性の塗膜をもたらすだろう。揮発性
の凝集溶剤は、塗布に対して所望の低ＭＦＦＴを満たす
ように効果的に重合体のＴｇを低下させ、次いで通常の
周囲条件の温度、湿度及び気圧のもとで、高Ｔｇフイル
ムを残して、やがては拡散し、そして揮発する。凍結−
融解添加剤は、輸送及び貯蔵の間、単純に凍結−融解安
定性を付与するために添加される。
【０００４】塗料配合物中に存在する顔料または充てん
剤は、塗装フイルムに耐ブロッキング性をもたらす。塗
膜の固さと顔料の量の関係は、単位容積の樹脂中の顔料
の部分の容積である、顔料容積濃度（ＰＶＣ）によって
表わされる。したがって、半光沢塗料のような低ＰＶＣ
塗料は比較的に低レベルの顔料を含み、サテンから艶な
し塗料のような高ＰＶＣ塗料組成物は、高レベルの顔料
を含む。低ＰＶＣ塗料配合物における低Ｔｇ及び低ＭＦ
ＦＴを有する重合体はブロッキングの傾向を示すだろ
う。一方、軟質ラテックスは、高ＰＶＣ塗料配合物にお
いて耐ブロッキング性を示すだろう。低ＰＶＣ塗料配合
物においては、重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が塗膜
の固さを決定する。高ＰＶＣ塗料配合物においては、顔
料が塗膜の固さを決定する。重合体のＴｇはフォックス
（Ｆｏｘ）式を用いて計算できる。１／Ｔｇ（重合体）
＝Ｗ(a) ／Ｔｇ(a) ＋Ｗ(b) ／Ｔｇ(b) ＋…、式中、Ｗ
(a)及びＷ(b) はコモノマー（ａ）及び（ｂ）の部分重
量（ｗｅｉｇｈｔ ｆｒａｃｔｉｏｎ）であり、Ｔｇ
(a) 及びＴｇ(b) は、それぞれ単独重合体（ａ）及び
（ｂ）についてのガラス転移温度である。種々の単独重
合体についてのガラス転移温度は、Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ
及びＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔの「重合体ハンドブック
（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）第２版」第１３
９〜１９２ページ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ
ｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７５））を含む多くの文
献で得られる。
剤は、塗装フイルムに耐ブロッキング性をもたらす。塗
膜の固さと顔料の量の関係は、単位容積の樹脂中の顔料
の部分の容積である、顔料容積濃度（ＰＶＣ）によって
表わされる。したがって、半光沢塗料のような低ＰＶＣ
塗料は比較的に低レベルの顔料を含み、サテンから艶な
し塗料のような高ＰＶＣ塗料組成物は、高レベルの顔料
を含む。低ＰＶＣ塗料配合物における低Ｔｇ及び低ＭＦ
ＦＴを有する重合体はブロッキングの傾向を示すだろ
う。一方、軟質ラテックスは、高ＰＶＣ塗料配合物にお
いて耐ブロッキング性を示すだろう。低ＰＶＣ塗料配合
物においては、重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が塗膜
の固さを決定する。高ＰＶＣ塗料配合物においては、顔
料が塗膜の固さを決定する。重合体のＴｇはフォックス
（Ｆｏｘ）式を用いて計算できる。１／Ｔｇ（重合体）
＝Ｗ(a) ／Ｔｇ(a) ＋Ｗ(b) ／Ｔｇ(b) ＋…、式中、Ｗ
(a)及びＷ(b) はコモノマー（ａ）及び（ｂ）の部分重
量（ｗｅｉｇｈｔ ｆｒａｃｔｉｏｎ）であり、Ｔｇ
(a) 及びＴｇ(b) は、それぞれ単独重合体（ａ）及び
（ｂ）についてのガラス転移温度である。種々の単独重
合体についてのガラス転移温度は、Ｊ．Ｂｒａｎｄｕｐ
及びＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔの「重合体ハンドブック
（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）第２版」第１３
９〜１９２ページ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎ
ｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９７５））を含む多くの文
献で得られる。
【０００５】有機溶剤塗料系においては、研究者は習慣
的に用いられるアニオン界面活性剤の代りに界面活性剤
の混合物を用いることによって、凍結−融解問題を除去
しようと努めてきた。たとえば、カチオン界面活性剤、
両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤を規定された比
率で混合することによって粘度安定性ラテックスを作る
方法が知られている。しかしながら、混合系は他の種々
の観点から満足なものではない。非イオン界面活性剤を
共重合することにより、主体的に安定なラテックス粒子
を製造することは既知である。アルキル基が８から２４
の炭素原子を含む、アルキロキシグリコールの共重合性
エステルの合成並びに、乳化重合における乳化剤及び安
定剤としてそれらを用いることが報告されている。多く
の揮発性の凝集溶剤の環境及び健康に潜在的に不利な影
響についての関心が増大している。所望の硬度特性、低
温での十分なフイルム形成性及び柔軟性を付与する重合
体をラテックス塗料におけるラテックス結合剤として用
いることについてのニーズが増大している。さらに、塗
膜硬度、低ＭＦＦＴ及び凍結−融解安定性のような物理
的性質について妥協することなく、商取引される塗料か
ら、揮発性の凝集剤及び凍結−融解添加剤を除去するこ
とも望ましい。
的に用いられるアニオン界面活性剤の代りに界面活性剤
の混合物を用いることによって、凍結−融解問題を除去
しようと努めてきた。たとえば、カチオン界面活性剤、
両性界面活性剤及び非イオン界面活性剤を規定された比
率で混合することによって粘度安定性ラテックスを作る
方法が知られている。しかしながら、混合系は他の種々
の観点から満足なものではない。非イオン界面活性剤を
共重合することにより、主体的に安定なラテックス粒子
を製造することは既知である。アルキル基が８から２４
の炭素原子を含む、アルキロキシグリコールの共重合性
エステルの合成並びに、乳化重合における乳化剤及び安
定剤としてそれらを用いることが報告されている。多く
の揮発性の凝集溶剤の環境及び健康に潜在的に不利な影
響についての関心が増大している。所望の硬度特性、低
温での十分なフイルム形成性及び柔軟性を付与する重合
体をラテックス塗料におけるラテックス結合剤として用
いることについてのニーズが増大している。さらに、塗
膜硬度、低ＭＦＦＴ及び凍結−融解安定性のような物理
的性質について妥協することなく、商取引される塗料か
ら、揮発性の凝集剤及び凍結−融解添加剤を除去するこ
とも望ましい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、ラテック
ス塗料組成物に使用するのに必要なＭＦＦＴ及びＴｇを
有し、揮発性の凝集溶剤または凍結−融解添加剤のな
い、そして、十分な凍結−融解安定性、耐摩耗性、耐ブ
ロッキング性の重合体ラテックス結合剤、特にアクリル
またはスチレン／アクリル重合体ラテックス結合剤を開
発することが望まれるであろう。
ス塗料組成物に使用するのに必要なＭＦＦＴ及びＴｇを
有し、揮発性の凝集溶剤または凍結−融解添加剤のな
い、そして、十分な凍結−融解安定性、耐摩耗性、耐ブ
ロッキング性の重合体ラテックス結合剤、特にアクリル
またはスチレン／アクリル重合体ラテックス結合剤を開
発することが望まれるであろう。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、揮発性の凝集
溶剤及び凍結−融解添加剤を含まず、重合性ポリエチレ
ングリコール（ＰＰＥＧ）単量体少くとも１種のアクリ
ル単量体及び任意にスチレン単量体、イオン性単量体及
び湿潤接着性のモノマーからなる群から選ばれる１また
はそれ以上のモノマーの乳化重合物である重合体を含有
するラテックス結合剤を含んで成るラテックス塗料組成
物を目的としている。本発明は揮発性の凍結−融解添加
剤を用いることなく、凍結−融解安定性ラテックス塗料
組成物を製造する方法及び凍結−融解安定性ラテックス
結合剤をも目的としている。
溶剤及び凍結−融解添加剤を含まず、重合性ポリエチレ
ングリコール（ＰＰＥＧ）単量体少くとも１種のアクリ
ル単量体及び任意にスチレン単量体、イオン性単量体及
び湿潤接着性のモノマーからなる群から選ばれる１また
はそれ以上のモノマーの乳化重合物である重合体を含有
するラテックス結合剤を含んで成るラテックス塗料組成
物を目的としている。本発明は揮発性の凍結−融解添加
剤を用いることなく、凍結−融解安定性ラテックス塗料
組成物を製造する方法及び凍結−融解安定性ラテックス
結合剤をも目的としている。
【０００８】本発明によるラテックス結合剤は５℃より
も低いＭＦＦＴを持たねばならず、さらに、本発明によ
るラテックス塗料組成物中の結合剤として機能するため
に十分な耐磨耗性を付与しなければならない。一般にラ
テックス塗料に必要な耐磨耗性は、塗料の予想される最
終用途に依存するだろう。塗料が耐えなければならない
条件がより厳しいところでは、もっと耐磨耗性が必要と
なる。さらに、ラテックス結合剤及び塗料組成物は、５
凍結−融解サイクルで残存することを意味する凍結−融
解安定性でなければならない。最後に塗料組成物は耐ブ
ロッキング性でなければならない。
も低いＭＦＦＴを持たねばならず、さらに、本発明によ
るラテックス塗料組成物中の結合剤として機能するため
に十分な耐磨耗性を付与しなければならない。一般にラ
テックス塗料に必要な耐磨耗性は、塗料の予想される最
終用途に依存するだろう。塗料が耐えなければならない
条件がより厳しいところでは、もっと耐磨耗性が必要と
なる。さらに、ラテックス結合剤及び塗料組成物は、５
凍結−融解サイクルで残存することを意味する凍結−融
解安定性でなければならない。最後に塗料組成物は耐ブ
ロッキング性でなければならない。
【０００９】本発明によれば、揮発性の凝集剤または凍
結−融解添加剤を用いないで、５℃より低いＭＦＦＴを
有し、本発明によるラテックス塗料中でラテックス結合
剤として用いるために必要とされるのに十分な耐磨耗性
及び耐ブロッキング性を付与する凍結−融解安定性重合
体ラテックス結合剤を製造することができることを発見
した。この明細書で用いられる「揮発性の凝集剤」及び
「揮発性の凍結−融解添加剤」は通常の周囲条件で塗布
されたラテックス塗料フイルムから拡散し、そして蒸発
する、凝集剤及び凍結−融解添加剤に関する。通常の周
囲条件によって、ラテックス塗料が通常塗布され、硬化
される温度、湿度及び気圧の条件を意味する。
結−融解添加剤を用いないで、５℃より低いＭＦＦＴを
有し、本発明によるラテックス塗料中でラテックス結合
剤として用いるために必要とされるのに十分な耐磨耗性
及び耐ブロッキング性を付与する凍結−融解安定性重合
体ラテックス結合剤を製造することができることを発見
した。この明細書で用いられる「揮発性の凝集剤」及び
「揮発性の凍結−融解添加剤」は通常の周囲条件で塗布
されたラテックス塗料フイルムから拡散し、そして蒸発
する、凝集剤及び凍結−融解添加剤に関する。通常の周
囲条件によって、ラテックス塗料が通常塗布され、硬化
される温度、湿度及び気圧の条件を意味する。
【００１０】この明細書においては、「ラテックス」と
いう用語を、慣用の意味、すなわち、ラテックスを製造
するのに適当な乳化剤または界面活性剤を含有する水性
相中での特定の微粒子物質の分散物という意味に用い
る。この明細書で用いられるように、ラテックス結合剤
は、水性相に適当な乳化剤または界面活性剤を用いて分
散された重合体を含む。
いう用語を、慣用の意味、すなわち、ラテックスを製造
するのに適当な乳化剤または界面活性剤を含有する水性
相中での特定の微粒子物質の分散物という意味に用い
る。この明細書で用いられるように、ラテックス結合剤
は、水性相に適当な乳化剤または界面活性剤を用いて分
散された重合体を含む。
【００１１】本発明の一実施態様によると、構造式
（１）
（１）
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は独立してＨまたは
ＣＨ3 で、Ｘは約４〜２５である）の重合性ポリエチレ
ングリコール（ＰＰＥＧ）モノマー及び少くとも１種の
アクリル単量体の重合物であるアクリルまたはスチレン
／アクリル重合体を含む、重合体ラテックス結合剤を提
供する。この重合体は、さらに０〜４０pphmのスチレ
ン、ハロゲン化スチレン及びアルキル置換スチレンのよ
うな任意のスチレンモノマーの重合残基を含んでもよ
い。他の任意のモノマーは機械的安定性を付与するため
のイオン性モノマー及び湿潤接着性を高めるためのモノ
マーを含む。本発明の第２の実施態様では、ラテックス
塗料組成物は、凍結−融解安定性で５℃よりも低いＭＦ
ＦＴを有し、目的とする用途に対して十分な耐磨耗性及
び耐ブロッキング性を有するラテックス塗料を提供する
のに有効な量の本発明のラテックス結合剤を用いる。
ＣＨ3 で、Ｘは約４〜２５である）の重合性ポリエチレ
ングリコール（ＰＰＥＧ）モノマー及び少くとも１種の
アクリル単量体の重合物であるアクリルまたはスチレン
／アクリル重合体を含む、重合体ラテックス結合剤を提
供する。この重合体は、さらに０〜４０pphmのスチレ
ン、ハロゲン化スチレン及びアルキル置換スチレンのよ
うな任意のスチレンモノマーの重合残基を含んでもよ
い。他の任意のモノマーは機械的安定性を付与するため
のイオン性モノマー及び湿潤接着性を高めるためのモノ
マーを含む。本発明の第２の実施態様では、ラテックス
塗料組成物は、凍結−融解安定性で５℃よりも低いＭＦ
ＦＴを有し、目的とする用途に対して十分な耐磨耗性及
び耐ブロッキング性を有するラテックス塗料を提供する
のに有効な量の本発明のラテックス結合剤を用いる。
【００１４】この発明のラテックス結合剤は特に水性塗
料組成物として用いるために有利である。これらの結合
剤の第１の利点はそれらが適度なフイルム形成と所望の
硬度との平均のとれた水性塗料の配合物を可能とするこ
とである。第２の利点は、それらをエチレングリコール
またはプロピレングリコールのような凍結−融解添加剤
を必要とせず、しかも優れた凍結−融解安定性を示すラ
テックス塗料を配合するのに用いることができることで
ある。本発明のラテックス結合剤及びラテックス塗料は
いかなる揮発性の凝集剤または揮発性の凍結−融解添加
剤も実質的に含まない。さらに好ましくは、該結合剤及
び塗料は、いかなる揮発性の凝集溶剤または揮発性の凍
結−融解添加剤も含まないだろう。認められるような量
で用いるべきではないし、本発明において必要とされな
いけれども、所望なら、少量の揮発性の凝集溶剤または
揮発性の凍結−融解添加剤のいずれかを添加しても良い
ことが分かるであろう。
料組成物として用いるために有利である。これらの結合
剤の第１の利点はそれらが適度なフイルム形成と所望の
硬度との平均のとれた水性塗料の配合物を可能とするこ
とである。第２の利点は、それらをエチレングリコール
またはプロピレングリコールのような凍結−融解添加剤
を必要とせず、しかも優れた凍結−融解安定性を示すラ
テックス塗料を配合するのに用いることができることで
ある。本発明のラテックス結合剤及びラテックス塗料は
いかなる揮発性の凝集剤または揮発性の凍結−融解添加
剤も実質的に含まない。さらに好ましくは、該結合剤及
び塗料は、いかなる揮発性の凝集溶剤または揮発性の凍
結−融解添加剤も含まないだろう。認められるような量
で用いるべきではないし、本発明において必要とされな
いけれども、所望なら、少量の揮発性の凝集溶剤または
揮発性の凍結−融解添加剤のいずれかを添加しても良い
ことが分かるであろう。
【００１５】ＰＰＥＧモノマー中に含まれるエチレンオ
キシド（ＥＯ）部分の分子量は約１７５〜約１，１０
０、好ましくは約２００〜約１，０００である。もっと
好ましくはＥＯ分子量が約９００より小さく、さらに好
ましくは約２００〜約８００である。ＥＯの分子量が約
１，１００より大きく増大すると、ラテックス塗料組成
物が不十分な耐ブロッキング性を示す。ＰＰＥＧモノマ
ーは、揮発性の凍結−融解添加剤を用いずにラテックス
結合剤に凍結−融解安定性を付与するのに有効な量で用
いられる。必要とされるＰＰＥＧモノマーの量は、たと
えば顔料／容積濃度、重合体の相対的親水性、界面活性
剤系及びその他同様のものに依存する。当業者は、本明
細書をみれば特定のラテックス塗料において用いられる
特定のラテックス結合剤を製造するのにどの位のＰＰＥ
Ｇを用いるべきか決定できるだろう。好ましくは、該重
合体は、該重合体を製造するのに用いられる全モノマー
１００重量部につき約１〜２．５重量部のＰＰＥＧから
の重合残基を含むだろう（pphm）。
キシド（ＥＯ）部分の分子量は約１７５〜約１，１０
０、好ましくは約２００〜約１，０００である。もっと
好ましくはＥＯ分子量が約９００より小さく、さらに好
ましくは約２００〜約８００である。ＥＯの分子量が約
１，１００より大きく増大すると、ラテックス塗料組成
物が不十分な耐ブロッキング性を示す。ＰＰＥＧモノマ
ーは、揮発性の凍結−融解添加剤を用いずにラテックス
結合剤に凍結−融解安定性を付与するのに有効な量で用
いられる。必要とされるＰＰＥＧモノマーの量は、たと
えば顔料／容積濃度、重合体の相対的親水性、界面活性
剤系及びその他同様のものに依存する。当業者は、本明
細書をみれば特定のラテックス塗料において用いられる
特定のラテックス結合剤を製造するのにどの位のＰＰＥ
Ｇを用いるべきか決定できるだろう。好ましくは、該重
合体は、該重合体を製造するのに用いられる全モノマー
１００重量部につき約１〜２．５重量部のＰＰＥＧから
の重合残基を含むだろう（pphm）。
【００１６】該重合体はＰＰＥＧモノマーと共重合し得
る少くとも１種の重合残基も含む。アクリルモノマー
は、α，β−エチレン性不飽和Ｃ2 −Ｃ6 モノカルボン
酸のＣ 1 −Ｃ10アルキルエステル、α，β−エチレン性
不飽和Ｃ2 −Ｃ6 モノカルボン酸のヒドロキシＣ1 −Ｃ
4 アルキルエステル及びα，β−不飽和Ｃ4 −Ｃ8 ジカ
ルボン酸のＣ4 −Ｃ8 アルキルジエステルからなる群よ
り選択される。好ましくは、アクリルモノマーは、アク
リル酸及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ10アルキルエステル
並びにマレイン酸、イタコン酸及びフマール酸のＣ4 −
Ｃ8 アルキルジエステルからなる群より選択される。好
ましくは少くとも１種のアクリル酸のＣ1−Ｃ8 アルキ
ルエステルが用いられる。特に好ましいアクリルモノマ
ーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デ
シルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｉ−ボルニル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレートを含む。
る少くとも１種の重合残基も含む。アクリルモノマー
は、α，β−エチレン性不飽和Ｃ2 −Ｃ6 モノカルボン
酸のＣ 1 −Ｃ10アルキルエステル、α，β−エチレン性
不飽和Ｃ2 −Ｃ6 モノカルボン酸のヒドロキシＣ1 −Ｃ
4 アルキルエステル及びα，β−不飽和Ｃ4 −Ｃ8 ジカ
ルボン酸のＣ4 −Ｃ8 アルキルジエステルからなる群よ
り選択される。好ましくは、アクリルモノマーは、アク
リル酸及びメタクリル酸のＣ1 −Ｃ10アルキルエステル
並びにマレイン酸、イタコン酸及びフマール酸のＣ4 −
Ｃ8 アルキルジエステルからなる群より選択される。好
ましくは少くとも１種のアクリル酸のＣ1−Ｃ8 アルキ
ルエステルが用いられる。特に好ましいアクリルモノマ
ーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デ
シルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｉ−ボルニル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレートを含む。
【００１７】該重合体は０〜２pphmのイオン性モノマー
の重合体残基も含んでもよい。好ましい態様では、約１
pphmを超えないイオン性モノマーが用いられる。イオン
性モノマーはラテックス結合剤及びラテックス塗料に機
械的安定性を付与するために用いられる。すなわち、そ
れらはラテックス結合剤及び／または塗料組成物のポン
プ輸送の間、加工の間並びにそれの調製の間にラテック
ス結合剤を塗料配合物の「粉砕物」部分への添加の間の
ような、ラテックス結合剤または塗料への剪断作用の適
用に対して安定である。「粉砕物」は、顔料、充てん剤
及びその他同様のものを含む塗料配合物の部分である。
顔料及び充てん剤は特定のヘグマン（Ｈｅｇｍａｎ）分
散値まで、通常の混合技術を用いて「粉砕」される。粉
砕物は次いで「動かされる（ｌｅｔ ｄｏｗｎ）」、す
なわちラテックス結合剤及びいかなる水の残部をも含
む、塗料組成物の残部が粉砕物に添加され、そして混合
される。イオン性モノマーの代表的な類は、限定するわ
けではないが、α，β−エチレン性不飽和Ｃ3 −Ｃ8 モ
ノカルボン酸及びその無水物を含むＣ4 −Ｃ8 ジカルボ
ン酸並びにα，β−エチレン性不飽和Ｃ4 −Ｃ8 ジカル
ボン酸のＣ4 −Ｃ8 アルキル半エステルを含む。代表的
なイオン性モノマーは、アクリルアミドメチルプロパ
ン、スルホン酸、スチレンスルホン酸塩、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、アクリル酸及びメタクリル酸並びにマ
レイン酸、マレイン酸無水物及びイタコン酸のＣ4 −Ｃ
8 アルキル半エステルを含む。特に好ましいイオン性モ
ノマーはアクリル酸及びメタクリル酸を含む。
の重合体残基も含んでもよい。好ましい態様では、約１
pphmを超えないイオン性モノマーが用いられる。イオン
性モノマーはラテックス結合剤及びラテックス塗料に機
械的安定性を付与するために用いられる。すなわち、そ
れらはラテックス結合剤及び／または塗料組成物のポン
プ輸送の間、加工の間並びにそれの調製の間にラテック
ス結合剤を塗料配合物の「粉砕物」部分への添加の間の
ような、ラテックス結合剤または塗料への剪断作用の適
用に対して安定である。「粉砕物」は、顔料、充てん剤
及びその他同様のものを含む塗料配合物の部分である。
顔料及び充てん剤は特定のヘグマン（Ｈｅｇｍａｎ）分
散値まで、通常の混合技術を用いて「粉砕」される。粉
砕物は次いで「動かされる（ｌｅｔ ｄｏｗｎ）」、す
なわちラテックス結合剤及びいかなる水の残部をも含
む、塗料組成物の残部が粉砕物に添加され、そして混合
される。イオン性モノマーの代表的な類は、限定するわ
けではないが、α，β−エチレン性不飽和Ｃ3 −Ｃ8 モ
ノカルボン酸及びその無水物を含むＣ4 −Ｃ8 ジカルボ
ン酸並びにα，β−エチレン性不飽和Ｃ4 −Ｃ8 ジカル
ボン酸のＣ4 −Ｃ8 アルキル半エステルを含む。代表的
なイオン性モノマーは、アクリルアミドメチルプロパ
ン、スルホン酸、スチレンスルホン酸塩、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、アクリル酸及びメタクリル酸並びにマ
レイン酸、マレイン酸無水物及びイタコン酸のＣ4 −Ｃ
8 アルキル半エステルを含む。特に好ましいイオン性モ
ノマーはアクリル酸及びメタクリル酸を含む。
【００１８】ラテックス塗料配合物の湿潤接着性を最高
に活用するために、該重合体は０〜２pphmの湿潤接着性
モノマーまたは湿潤接着性モノマーの組み合わせの重合
体残基を含んでもよい。これらのモノマーは当業者が良
く知っており、アミノエチルアルキルアクリレート及び
メタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート
及びメタクリレート、３−ジメチルアミノ−２，２−ジ
メチルプロピル−１−アクリレート及びメタクリレー
ト、２−Ｎ−モルホリノエチルアクリレート及びメタク
リレート、２−Ｎ−ピペリジノエチルアクリレート及び
メタクリレート、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）
アクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ−（３−ジメ
チルアミノ−２，２−ジメチルプロピル）アクリルアミ
ド及びメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノメチルア
クリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミ
ノメチルアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ−
（４−モルホリノ−メチル）アクリルアミド及びメタク
リルアミド、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、
Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿
素、Ｎ−（２−メタクリロキシ−アセタミドエチル）−
Ｎ，Ｎ′−エチレン尿素、アリルアルキルエチレン尿
素、Ｎ−メタクリル−アミドメチル尿素、Ｎ−メタクリ
ロイル尿素、Ｎ−〔３−（１，３−ジアザシクロヘキサ
ン）−２−オン−プロピル〕メタクリルアミド（〔３−
（１，３−ｄｉａｚａｃｒｙ−ｃｌｏｈｅｘａｎ）２−
ｏｎ−ｐｒｏｐｙ〕ｍｅｔｈｙａｃｒｙｌａｍｉｄ
ｅ），２−（１−イミダゾリル）エチルメタクリレー
ト、２−（１−イミダゾリジン−２−オン）エチルメタ
クリレート、Ｎ−（メタクリルアミド）エチル尿素（Ｄ
Ｖ２４２２，Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）並びにアリ
ルウレイド湿潤接着性モノマー（Ｓｉｐｏｍｅｒ ＷＡ
Ｍ（商標）、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）を含む。使
用時には湿潤接着性モノマーは、０．２％〜２．０％pp
hmの量で存在するだろう。
に活用するために、該重合体は０〜２pphmの湿潤接着性
モノマーまたは湿潤接着性モノマーの組み合わせの重合
体残基を含んでもよい。これらのモノマーは当業者が良
く知っており、アミノエチルアルキルアクリレート及び
メタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート
及びメタクリレート、３−ジメチルアミノ−２，２−ジ
メチルプロピル−１−アクリレート及びメタクリレー
ト、２−Ｎ−モルホリノエチルアクリレート及びメタク
リレート、２−Ｎ−ピペリジノエチルアクリレート及び
メタクリレート、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）
アクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ−（３−ジメ
チルアミノ−２，２−ジメチルプロピル）アクリルアミ
ド及びメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノメチルア
クリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミ
ノメチルアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ−
（４−モルホリノ−メチル）アクリルアミド及びメタク
リルアミド、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、
Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレン尿
素、Ｎ−（２−メタクリロキシ−アセタミドエチル）−
Ｎ，Ｎ′−エチレン尿素、アリルアルキルエチレン尿
素、Ｎ−メタクリル−アミドメチル尿素、Ｎ−メタクリ
ロイル尿素、Ｎ−〔３−（１，３−ジアザシクロヘキサ
ン）−２−オン−プロピル〕メタクリルアミド（〔３−
（１，３−ｄｉａｚａｃｒｙ−ｃｌｏｈｅｘａｎ）２−
ｏｎ−ｐｒｏｐｙ〕ｍｅｔｈｙａｃｒｙｌａｍｉｄ
ｅ），２−（１−イミダゾリル）エチルメタクリレー
ト、２−（１−イミダゾリジン−２−オン）エチルメタ
クリレート、Ｎ−（メタクリルアミド）エチル尿素（Ｄ
Ｖ２４２２，Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）並びにアリ
ルウレイド湿潤接着性モノマー（Ｓｉｐｏｍｅｒ ＷＡ
Ｍ（商標）、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）を含む。使
用時には湿潤接着性モノマーは、０．２％〜２．０％pp
hmの量で存在するだろう。
【００１９】重合体の乳化重合は、水性乳化液中の重合
について既知の手順によって達成することができる。任
意に所望の平均粒度及び粒度分布を達成するために重合
を調節するのを助けるために適宜播種手順を用いること
ができる。播種が用いられると、重合体の種は全重合体
の約０．１重量％〜８重量％に相当する量で存在し、生
成する重合体粒子の直径の約２０％〜６０％の粒度に及
ぶだろう。
について既知の手順によって達成することができる。任
意に所望の平均粒度及び粒度分布を達成するために重合
を調節するのを助けるために適宜播種手順を用いること
ができる。播種が用いられると、重合体の種は全重合体
の約０．１重量％〜８重量％に相当する量で存在し、生
成する重合体粒子の直径の約２０％〜６０％の粒度に及
ぶだろう。
【００２０】種ラテックスは、前もって製造されたラテ
ックスもしくは重合体粉末を構成することができるかま
たは、ｉｎ ｓｉｔｕで製造することができる。種ラテ
ックスのモノマー組成物は変化させ得るが、しかしなが
ら、重合体のモノマーと実質的に同じであることが好ま
しい。モノマーまたはコモノマー及び任意に重合体の製
造において用いられるべき種を、該混合物を乳化するの
に十分に撹拌しながら水中に分散させる。水性媒体は、
フリーラジカル重合触媒、乳化剤（すなわち、界面活性
剤）または既知のそして乳化重合助剤として当業界で適
宜用いられている他の配合剤も含んでよい。
ックスもしくは重合体粉末を構成することができるかま
たは、ｉｎ ｓｉｔｕで製造することができる。種ラテ
ックスのモノマー組成物は変化させ得るが、しかしなが
ら、重合体のモノマーと実質的に同じであることが好ま
しい。モノマーまたはコモノマー及び任意に重合体の製
造において用いられるべき種を、該混合物を乳化するの
に十分に撹拌しながら水中に分散させる。水性媒体は、
フリーラジカル重合触媒、乳化剤（すなわち、界面活性
剤）または既知のそして乳化重合助剤として当業界で適
宜用いられている他の配合剤も含んでよい。
【００２１】適当なラジカル重合触媒は乳化重合を促進
することが知られている触媒であって、水溶性酸化剤、
たとえば、有機ペルオキシド（たとえば、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド等）、無
機酸化剤（たとえば過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等）及び水溶性還元
剤によって水相で活性化される触媒を含む。このような
触媒は重合を引き起すのに十分な触媒量で用いられる。
一般に触媒の量は約０．１〜５pphmの範囲である。重合
を活性化するために熱または触媒化合物の代わりに、活
性放射線への暴露のような他のフリーラジカル生成手段
を用いることができる。
することが知られている触媒であって、水溶性酸化剤、
たとえば、有機ペルオキシド（たとえば、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド等）、無
機酸化剤（たとえば過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等）及び水溶性還元
剤によって水相で活性化される触媒を含む。このような
触媒は重合を引き起すのに十分な触媒量で用いられる。
一般に触媒の量は約０．１〜５pphmの範囲である。重合
を活性化するために熱または触媒化合物の代わりに、活
性放射線への暴露のような他のフリーラジカル生成手段
を用いることができる。
【００２２】適当な乳化剤は、乳化重合において通常に
用いられる、アニオン性、カチオン性及び非イオン性乳
化剤である。通常、少くとも１種のアニオン性乳化剤が
用いられ、そして、１またはそれよりも多い非イオン性
乳化剤も用い得る。代表的なアニオン性乳化剤はスルホ
ン酸アルキルアリール、アルキル硫酸アルカリ金属、ス
ルホン化アルキルエステル及び脂肪酸石けんである。特
定の例はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナト
リウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ジナ
トリウム、Ｎ−オクタデシルスルホこはく酸ジナトリウ
ム及びジオクチルスルホこはく酸ナトリウムである。乳
化剤は、十分な乳化を達成する量並びに所望の粒度及び
粒度分布を提供する量で用いられる。
用いられる、アニオン性、カチオン性及び非イオン性乳
化剤である。通常、少くとも１種のアニオン性乳化剤が
用いられ、そして、１またはそれよりも多い非イオン性
乳化剤も用い得る。代表的なアニオン性乳化剤はスルホ
ン酸アルキルアリール、アルキル硫酸アルカリ金属、ス
ルホン化アルキルエステル及び脂肪酸石けんである。特
定の例はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナト
リウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ジナ
トリウム、Ｎ−オクタデシルスルホこはく酸ジナトリウ
ム及びジオクチルスルホこはく酸ナトリウムである。乳
化剤は、十分な乳化を達成する量並びに所望の粒度及び
粒度分布を提供する量で用いられる。
【００２３】乳化重合において種々の特定の目的に有用
であることが当業界に知られている他の成分、たとえ
ば、酸、塩、連鎖移動剤及びキレート化剤も重合体の製
造に用い得る。たとえば、重合成分がモノエチレン性不
飽和カルボン酸モノマーを含むなら、酸性条件下（ＰＨ
２〜７、好ましくは２〜５）の重合が好ましい。このよ
うな例においては、水性媒体は所望のＰＨ領域で緩衝系
を提供するのに普通に用いられる弱酸及びそれらの塩と
して知られるものを含むことができる。
であることが当業界に知られている他の成分、たとえ
ば、酸、塩、連鎖移動剤及びキレート化剤も重合体の製
造に用い得る。たとえば、重合成分がモノエチレン性不
飽和カルボン酸モノマーを含むなら、酸性条件下（ＰＨ
２〜７、好ましくは２〜５）の重合が好ましい。このよ
うな例においては、水性媒体は所望のＰＨ領域で緩衝系
を提供するのに普通に用いられる弱酸及びそれらの塩と
して知られるものを含むことができる。
【００２４】重合成分を組み合わせる方法は、種々の既
知のモノマー供給法、たとえば連続モノマー添加、増加
（ｉｎｃｒｅｍｅｎｔａｌ）モノマー添加または１回の
装填で全量のモノマーを添加する方法でなされる。モノ
マーの導入の前に重合容器に重合添加剤とともに水性媒
体の全量が存在していることができるし、代わりに、水
性媒体またはその一部を重合の過程の間、連続的にまた
は増加的に加えることができる。
知のモノマー供給法、たとえば連続モノマー添加、増加
（ｉｎｃｒｅｍｅｎｔａｌ）モノマー添加または１回の
装填で全量のモノマーを添加する方法でなされる。モノ
マーの導入の前に重合容器に重合添加剤とともに水性媒
体の全量が存在していることができるし、代わりに、水
性媒体またはその一部を重合の過程の間、連続的にまた
は増加的に加えることができる。
【００２５】乳化混合物を撹拌しながら、通常的５０℃
〜１００℃、好ましくは６０℃〜１００℃の間の温度ま
で加熱することによって重合が開始される。乳化混合物
を選択された温度に保持することによって、重合はモノ
マーまたはモノマー混合物が重合体への転化に達するま
で、続けられる。次の重合においては、生ずる水性不均
質重合体ラテックスの固体含量を水の添加または蒸留に
よる水の除去によって所望のレベルに合うようにするこ
とができる。一般に重合体固体含量の所望のレベルは全
重量基準で約２０〜６０重量％である。
〜１００℃、好ましくは６０℃〜１００℃の間の温度ま
で加熱することによって重合が開始される。乳化混合物
を選択された温度に保持することによって、重合はモノ
マーまたはモノマー混合物が重合体への転化に達するま
で、続けられる。次の重合においては、生ずる水性不均
質重合体ラテックスの固体含量を水の添加または蒸留に
よる水の除去によって所望のレベルに合うようにするこ
とができる。一般に重合体固体含量の所望のレベルは全
重量基準で約２０〜６０重量％である。
【００２６】重合体粒子の粒度は変化し得るが、しかし
ながら、最適の耐水性のためには、平均直径が５００nm
よりも小さい粒子が好ましい。一般に、本発明の重合体
については、平均粒度が小さいほど重合体がより耐水性
である。適当な粒度は一般に直接に重合によって達成で
きる。しかしながら、所望の粒度範囲外の粒子を除去す
るための篩分け及びしたがって粒度分布を狭めることを
行ってもよい。
ながら、最適の耐水性のためには、平均直径が５００nm
よりも小さい粒子が好ましい。一般に、本発明の重合体
については、平均粒度が小さいほど重合体がより耐水性
である。適当な粒度は一般に直接に重合によって達成で
きる。しかしながら、所望の粒度範囲外の粒子を除去す
るための篩分け及びしたがって粒度分布を狭めることを
行ってもよい。
【００２７】種々の用途のために、時には、ラテックス
に混和する少量の添加剤、たとえば、界面活性剤、殺菌
剤、ＰＨ調整剤及び消泡剤を有することが望ましい。こ
れは、ラテックスの調製中に慣用の方法で、任意の都合
のよい時に行うことができる。塗料は塗料製造業者に既
知の技術を用いて配合される。一般に水、脱泡剤、安定
剤、顔料、充てん剤及び界面活性剤を、顔料及び充てん
剤がヘグマン（Ｈｅｇｍａｎ）示数２〜３で示される所
望の粒度に粉砕されている粉砕物を生成するように組み
合わせる。追加の水、ラテックス結合剤、レオロジー調
整剤、殺生物剤及びその他同種のものを粉砕物に加え、
全バッチを混ぜ合せて、所望のヘグマン示数及び粘度に
合わせる。
に混和する少量の添加剤、たとえば、界面活性剤、殺菌
剤、ＰＨ調整剤及び消泡剤を有することが望ましい。こ
れは、ラテックスの調製中に慣用の方法で、任意の都合
のよい時に行うことができる。塗料は塗料製造業者に既
知の技術を用いて配合される。一般に水、脱泡剤、安定
剤、顔料、充てん剤及び界面活性剤を、顔料及び充てん
剤がヘグマン（Ｈｅｇｍａｎ）示数２〜３で示される所
望の粒度に粉砕されている粉砕物を生成するように組み
合わせる。追加の水、ラテックス結合剤、レオロジー調
整剤、殺生物剤及びその他同種のものを粉砕物に加え、
全バッチを混ぜ合せて、所望のヘグマン示数及び粘度に
合わせる。
【００２８】本発明のラテックス結合剤及びラテックス
塗料を評価するために、次のテストの手順及び有機溶剤
を含まない半光沢ラテックス塗料配合物を用いた。 テストの手順耐ブロッキング性： ６ミル（１ミル＝２５ミクロン）フ
イルムをレネタ３−Ｂオパシティ（ｌｅｎｅｔａ ３−
Ｂ Ｏｐａｃｉｔｙ）チャート上に注型し、一定の温度
及び湿度（２２℃及び相対湿度４０〜６０％）で７日間
乾燥させた。１日目、２日目及び７日目の終りに被覆さ
れたチャートの二つの部分を面と面を向き合わせて置
き、一定の温度２２℃及び相対湿度４０〜６０％で、１
日０．０７０kg／cm2 （１psi ）の圧力をかけた。７日
目の終りに、追加のチャートの２断片に３５℃のオーブ
ン中で３０分間０．０７０kg／cm2 （１psi ）の圧力を
かけた。耐ブロッキング性は手の力でパネルを引き離し
た時に視覚的に測定し、次のように評価した。
塗料を評価するために、次のテストの手順及び有機溶剤
を含まない半光沢ラテックス塗料配合物を用いた。 テストの手順耐ブロッキング性： ６ミル（１ミル＝２５ミクロン）フ
イルムをレネタ３−Ｂオパシティ（ｌｅｎｅｔａ ３−
Ｂ Ｏｐａｃｉｔｙ）チャート上に注型し、一定の温度
及び湿度（２２℃及び相対湿度４０〜６０％）で７日間
乾燥させた。１日目、２日目及び７日目の終りに被覆さ
れたチャートの二つの部分を面と面を向き合わせて置
き、一定の温度２２℃及び相対湿度４０〜６０％で、１
日０．０７０kg／cm2 （１psi ）の圧力をかけた。７日
目の終りに、追加のチャートの２断片に３５℃のオーブ
ン中で３０分間０．０７０kg／cm2 （１psi ）の圧力を
かけた。耐ブロッキング性は手の力でパネルを引き離し
た時に視覚的に測定し、次のように評価した。
【００２９】 耐ブロッキング性 数字で表わした評価 分離の型 １０ 粘着性無 ９ 微粘着性 ８ 非常に軽度の粘着性 ７ 非常に軽度〜軽度の粘着性 ６ 軽度の粘着性 ５ 中等度の粘着性 ４ 非常に粘着性 ３ 引き離した時に５〜２５％のフイルム破断 ２ 引き離した時に５〜５０％のフイルム破断 １ 引き離した時に５０〜７５％のフイルム破断 ０ 引き離した時に７５〜１００％のフイルム破断低温フイルム配合物： 塗料組成物を２〜５℃の冷蔵庫で
１時間状態調節し、次いで塗料の３ミルフイルムを１９
ＢＲレネタチャート上に塗布した。フイルムを２〜５℃
で１夜乾燥させ、亀裂の兆候について視覚的に調べた。
５℃で塗布したフイルムと室温（２２℃）で塗布された
フイルムに差異が見られなかった時に、塗料が合格のフ
イルムを形成したとみなした。
１時間状態調節し、次いで塗料の３ミルフイルムを１９
ＢＲレネタチャート上に塗布した。フイルムを２〜５℃
で１夜乾燥させ、亀裂の兆候について視覚的に調べた。
５℃で塗布したフイルムと室温（２２℃）で塗布された
フイルムに差異が見られなかった時に、塗料が合格のフ
イルムを形成したとみなした。
【００３０】耐磨耗性（洗浄適性）ＡＳＴＭ２４８６
０：テスト洗浄（ｓｃｒｕｂ）パネルをレネタチャート
上に塗料を７．０ミルフイルムに引き伸ばすことにより
製造し、２３±２℃及び相対湿度５０±５％に保たれた
開放室で７日間乾燥させた。乾燥させたチャートをガラ
ス製パネルにはり付けて、洗浄ブラシ及びテストパネル
を保持するための深皿を装備した洗浄機械に入れた。ブ
ラシを１夜、トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ（商標））Ｘ−１
００界面活性剤の溶液に浸すことにより調製した。ブラ
シを機械のホルダー内に置き、テスト洗浄パネルをブラ
シの下に置いた。ブラシの毛を１０ｇの標準化洗浄媒体
（Ｌｅｎｅｔａ Ｃｏ．から入手できる）を用いて均一
に広げた。次にパネルのブラシの通り道を５mlの試薬水
でぬらした。洗浄機械を始動した。不合格の前の８００
ストロークごとの後で、ブラシの毛に１０ｇの洗浄媒体
及び５mlの試薬水を加えた。テストパネルを通して０．
５インチの黒いチャートが見える時点の、塗料へのスト
ローク数が記録された。
０：テスト洗浄（ｓｃｒｕｂ）パネルをレネタチャート
上に塗料を７．０ミルフイルムに引き伸ばすことにより
製造し、２３±２℃及び相対湿度５０±５％に保たれた
開放室で７日間乾燥させた。乾燥させたチャートをガラ
ス製パネルにはり付けて、洗浄ブラシ及びテストパネル
を保持するための深皿を装備した洗浄機械に入れた。ブ
ラシを１夜、トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ（商標））Ｘ−１
００界面活性剤の溶液に浸すことにより調製した。ブラ
シを機械のホルダー内に置き、テスト洗浄パネルをブラ
シの下に置いた。ブラシの毛を１０ｇの標準化洗浄媒体
（Ｌｅｎｅｔａ Ｃｏ．から入手できる）を用いて均一
に広げた。次にパネルのブラシの通り道を５mlの試薬水
でぬらした。洗浄機械を始動した。不合格の前の８００
ストロークごとの後で、ブラシの毛に１０ｇの洗浄媒体
及び５mlの試薬水を加えた。テストパネルを通して０．
５インチの黒いチャートが見える時点の、塗料へのスト
ローク数が記録された。
【００３１】凍結−融解安定性テスト 塗料試料を２５０mlのステンレススチール製缶に移し、
−１８℃で１８時間冷凍機中に保った。次いで、試料を
冷凍機から取り出し、室温で２４時間融解させた。試料
を流動性、塊形成及び凝集について観察した。試料は凝
集を示さなかったら合格とみなした。この凍結−融解サ
イクルを塗料の凝集または全部で５サイクルが凝集せず
に完結するまでのいずれかまで繰り返した。
−１８℃で１８時間冷凍機中に保った。次いで、試料を
冷凍機から取り出し、室温で２４時間融解させた。試料
を流動性、塊形成及び凝集について観察した。試料は凝
集を示さなかったら合格とみなした。この凍結−融解サ
イクルを塗料の凝集または全部で５サイクルが凝集せず
に完結するまでのいずれかまで繰り返した。
【００３２】湿潤接着性 洗浄パネルをレネタチャート上に半光沢アルキッド基剤
（湿潤接着性のための最も難しいテストであるので選択
された）の３ミルフイルムを引き伸ばすことによって調
製した。該チャートを室温で少くとも１週間熟成した。
次にテストラテックス塗料を熟成されたアルキッド表面
上に引き伸ばし、４８時間乾燥させた。乾燥されたチャ
ートをガラス製パネルにはり付けて、洗浄ブラシ及びパ
ネルを保持するための深皿を装備した洗浄機械に入れ
た。ブラシを３０分間温水に浸すことによって条件づ
け、次いで機械のホルダー中に置いた。テストパネルを
ブラシの下の深皿中に置き、深皿に２００ｇの温（５０
℃）水を加えた。洗浄機械を始動させ、そして、４００
ストローク動かした。塗膜がそのまま残っていたら、８
ｇの乾燥研磨剤（Ａｌａｘ（商標））をブラシの下に置
き、機械をさらに１００ストローク動かした。最後の段
階を塗膜が破損する、すなわちアルキッド基剤からテス
ト塗料がはがれた時まで、繰り返した。
（湿潤接着性のための最も難しいテストであるので選択
された）の３ミルフイルムを引き伸ばすことによって調
製した。該チャートを室温で少くとも１週間熟成した。
次にテストラテックス塗料を熟成されたアルキッド表面
上に引き伸ばし、４８時間乾燥させた。乾燥されたチャ
ートをガラス製パネルにはり付けて、洗浄ブラシ及びパ
ネルを保持するための深皿を装備した洗浄機械に入れ
た。ブラシを３０分間温水に浸すことによって条件づ
け、次いで機械のホルダー中に置いた。テストパネルを
ブラシの下の深皿中に置き、深皿に２００ｇの温（５０
℃）水を加えた。洗浄機械を始動させ、そして、４００
ストローク動かした。塗膜がそのまま残っていたら、８
ｇの乾燥研磨剤（Ａｌａｘ（商標））をブラシの下に置
き、機械をさらに１００ストローク動かした。最後の段
階を塗膜が破損する、すなわちアルキッド基剤からテス
ト塗料がはがれた時まで、繰り返した。
【００３３】
【表１】
【００３４】出所： １．ＢＹＫ１５５分散剤はＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅから入
手可能である。 ２．ＢＹＫ０３４脱泡剤はＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅから入
手可能である。 ３．Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ−１１１はＡｉｒ Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓから入手可能な界面活性剤である。 ４．Ｋｒｏｎｏｓ２０２０はＫｒｏｎｏｓ，Ｉｎｃ．か
ら入手可能なルチル型二酸化チタンである。 ５．ＡＳＰ−１７０は、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎから入手可能な珪酸アルミニウム顔料で
ある。 ６．ＰｏｌｙｐｈｏｂｅはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ
から入手可能な会合増粘剤である。 ７．Ｉｇｅｐａｌ ＣＯ−６３０はＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕ
ｌｅｎｃから入手可能な非イオン界面活性剤である。 ８．Ｋａｔｈｏｎ ＬＸはＲｏｈｍ ＆ Ｈａａｓから
入手可能な１４重量％までの量で存在する５−クロル−
２−メチル−４−イソサゾリン（ｉｓｏｔｈａｚｏｌｉ
ｎ）−３−オン及び２−メチル−４−イソサゾリン−３
−オンを活性成分として有する殺微生物剤である。 ９．ヘグマンは工業で用いられる粉砕物の単位である。例Ｉ アクリルラテックス結合剤を次の配合表及び下記に与え
られた手順に従って製造した。
手可能である。 ２．ＢＹＫ０３４脱泡剤はＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅから入
手可能である。 ３．Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ＣＴ−１１１はＡｉｒ Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓから入手可能な界面活性剤である。 ４．Ｋｒｏｎｏｓ２０２０はＫｒｏｎｏｓ，Ｉｎｃ．か
ら入手可能なルチル型二酸化チタンである。 ５．ＡＳＰ−１７０は、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎから入手可能な珪酸アルミニウム顔料で
ある。 ６．ＰｏｌｙｐｈｏｂｅはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ
から入手可能な会合増粘剤である。 ７．Ｉｇｅｐａｌ ＣＯ−６３０はＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕ
ｌｅｎｃから入手可能な非イオン界面活性剤である。 ８．Ｋａｔｈｏｎ ＬＸはＲｏｈｍ ＆ Ｈａａｓから
入手可能な１４重量％までの量で存在する５−クロル−
２−メチル−４−イソサゾリン（ｉｓｏｔｈａｚｏｌｉ
ｎ）−３−オン及び２−メチル−４−イソサゾリン−３
−オンを活性成分として有する殺微生物剤である。 ９．ヘグマンは工業で用いられる粉砕物の単位である。例Ｉ アクリルラテックス結合剤を次の配合表及び下記に与え
られた手順に従って製造した。
【００３５】 成分 濃度（pphm） 水 ３４．３ モノマー混合物 水 ３６．６ ドデシルベンゼンスルホン酸塩（２３％） ４．３ メタクリル酸 ０．８ Ｓｉｐｏｍｅｒ ＷＡＭ２ １．０ メチルメタクリレート（ＭＭＡ） ４１．９ ブチルアクリレート（ＢＡ） ５６．３ 触媒溶液 水 １８．０ 過硫酸アンモニウム ０．４
【００３６】３ｌ容器に還流冷却器、付加ろう斗及び撹
拌機を装備した。反応器に１００rpm で撹拌しながら、
初期水の装填量を加えた。反応器を７８℃に加熱した。
次いでモノマー混合物の２２ｇ部分及び１４ｇの触媒溶
液を反応容器に装填し、反応混合物を７８℃に２０分保
った。モノマー混合物の残りを反応に４．５時間かけて
計量して提供した。触媒溶液を反応器に４．５時間かけ
て計量して提供した。次いで反応を７８℃に１０分間保
ち、室温まで冷却した。反応混合物の温度が低下してい
るときに、５ｇの水中の０．３ｇのｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド及び０．３ｇのホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウムを、反応温度が６５℃の時点で添加し
た。分散ラテックスのＰＨを２６．６％の水溶性水酸化
アンモニウムの添加によって７〜８の間に調整した。
拌機を装備した。反応器に１００rpm で撹拌しながら、
初期水の装填量を加えた。反応器を７８℃に加熱した。
次いでモノマー混合物の２２ｇ部分及び１４ｇの触媒溶
液を反応容器に装填し、反応混合物を７８℃に２０分保
った。モノマー混合物の残りを反応に４．５時間かけて
計量して提供した。触媒溶液を反応器に４．５時間かけ
て計量して提供した。次いで反応を７８℃に１０分間保
ち、室温まで冷却した。反応混合物の温度が低下してい
るときに、５ｇの水中の０．３ｇのｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド及び０．３ｇのホルムアルデヒドスルホキシ
ル酸ナトリウムを、反応温度が６５℃の時点で添加し
た。分散ラテックスのＰＨを２６．６％の水溶性水酸化
アンモニウムの添加によって７〜８の間に調整した。
【００３７】結果として生じた比較ラテックス結合剤を
１Ａと呼び、次の物理的性質を有していた：５０．４９
％の固体、粒度２６８nm，ｐＨ７．５及びＭＦＦＴ〜０
℃。比較のラテックス結合剤１Ｂ及び１Ｃは、それぞれ
メタクリル酸の量を２pphm及び３pphmに増加した以外は
例１に記載したのと同じ手順を用いて製造した。ラテッ
クス１Ａ〜１Ｃの物性は表２に示されている。ラテック
ス結合剤１Ａ〜１Ｃは揮発性溶剤を含まない、半光沢塗
料配合物中に配合され、凍結−融解安定性についてテス
トした。ラテックス結合剤１Ａ及び１Ｃを含有する塗料
組成物を耐磨耗性についてテストした。結果を表２に記
載する。
１Ａと呼び、次の物理的性質を有していた：５０．４９
％の固体、粒度２６８nm，ｐＨ７．５及びＭＦＦＴ〜０
℃。比較のラテックス結合剤１Ｂ及び１Ｃは、それぞれ
メタクリル酸の量を２pphm及び３pphmに増加した以外は
例１に記載したのと同じ手順を用いて製造した。ラテッ
クス１Ａ〜１Ｃの物性は表２に示されている。ラテック
ス結合剤１Ａ〜１Ｃは揮発性溶剤を含まない、半光沢塗
料配合物中に配合され、凍結−融解安定性についてテス
トした。ラテックス結合剤１Ａ及び１Ｃを含有する塗料
組成物を耐磨耗性についてテストした。結果を表２に記
載する。
【００３８】
【表２】
【００３９】データは、揮発性の凍結−融解添加剤を含
有しない、凍結−融解安定性ラテックス塗料を得るのに
必要なメタクリル酸のレベルは少くとも３pphmでなけれ
ばならないことを示している。しかしながら、データは
メタクリル酸のレベルが増大して、凍結−融解安定性結
合剤（１Ｃ）を生成する時、耐磨耗性は劇的に減少する
ことも示している。そういうわけで、ラテックス塗料組
成物を配合するのに凍結−融解安定性及び耐磨耗性の平
均のとれた性質を考慮しなくてはならないことは明らか
である。
有しない、凍結−融解安定性ラテックス塗料を得るのに
必要なメタクリル酸のレベルは少くとも３pphmでなけれ
ばならないことを示している。しかしながら、データは
メタクリル酸のレベルが増大して、凍結−融解安定性結
合剤（１Ｃ）を生成する時、耐磨耗性は劇的に減少する
ことも示している。そういうわけで、ラテックス塗料組
成物を配合するのに凍結−融解安定性及び耐磨耗性の平
均のとれた性質を考慮しなくてはならないことは明らか
である。
【００４０】例II 各ラテックス結合剤がエチレンオキシドの分子量が２２
０から１７６０の範囲にある、メトキシまたはヒドロキ
シポリエチレングリコールメタクリレート（ＰＰＥＧ）
を含有すること以外は例Ｉに記載したような手順及びモ
ノマー組成物を用いて、１Ｄ，１Ｅ，１Ｆ及び１Ｇと呼
ばれる一連のアクリルラテックス結合剤を製造した。ラ
テックス結合剤はＳｉｐｏｍｅｒ ＷＡＭ２湿潤接着性
モノマーも含んでいた。ラテックス結合剤組成物を製造
するのに用いられたＰＰＥＧモノマーのレベル（pphm）
及びラテックス結合剤の物理的性質は表３に示されてい
る。
０から１７６０の範囲にある、メトキシまたはヒドロキ
シポリエチレングリコールメタクリレート（ＰＰＥＧ）
を含有すること以外は例Ｉに記載したような手順及びモ
ノマー組成物を用いて、１Ｄ，１Ｅ，１Ｆ及び１Ｇと呼
ばれる一連のアクリルラテックス結合剤を製造した。ラ
テックス結合剤はＳｉｐｏｍｅｒ ＷＡＭ２湿潤接着性
モノマーも含んでいた。ラテックス結合剤組成物を製造
するのに用いられたＰＰＥＧモノマーのレベル（pphm）
及びラテックス結合剤の物理的性質は表３に示されてい
る。
【００４１】
【表３】
【００４２】ラテックス１Ｄ，１Ｅ，１Ｆ及び１Ｇを半
光沢の溶媒のない塗料配合物に配合し、耐磨耗性、湿潤
接着性、凍結−融解安定性及び耐ブロッキング性（以
下、表では耐ブロック性と記載する）をテストした。結
果は表４に記載されている。
光沢の溶媒のない塗料配合物に配合し、耐磨耗性、湿潤
接着性、凍結−融解安定性及び耐ブロッキング性（以
下、表では耐ブロック性と記載する）をテストした。結
果は表４に記載されている。
【００４３】
【表４】
【００４４】表４のデータは、ＰＰＥＧモノマー中のエ
チレンオキシドの分子量が８８０より大きく増加する
と、耐磨耗性、湿潤接着性及び耐ブロッキング性が減少
する傾向を示している。当業者はこれらの性質は塗料配
合物に乳化剤及び／または分散剤系を添加することによ
りいくらか改良できると認めるだろう。さらに、顔料容
積濃度は同じ目的で調整することができる。
チレンオキシドの分子量が８８０より大きく増加する
と、耐磨耗性、湿潤接着性及び耐ブロッキング性が減少
する傾向を示している。当業者はこれらの性質は塗料配
合物に乳化剤及び／または分散剤系を添加することによ
りいくらか改良できると認めるだろう。さらに、顔料容
積濃度は同じ目的で調整することができる。
【００４５】例III ラテックス結合剤をモノマー組成物がスチレン／メチル
メタクリレート／ブチルアクリレート、それぞれ重量％
で１０／３２．５／５７．５を含んでいる以外は例IIに
記載したのと同じ手順を用いて合成した。ラテックス１
Ｈは、５１．２％の固体、粒度２２４nm、ＰＨ７．５〜
８．０及びＭＦＦＴ〜０℃。
メタクリレート／ブチルアクリレート、それぞれ重量％
で１０／３２．５／５７．５を含んでいる以外は例IIに
記載したのと同じ手順を用いて合成した。ラテックス１
Ｈは、５１．２％の固体、粒度２２４nm、ＰＨ７．５〜
８．０及びＭＦＦＴ〜０℃。
【００４６】例IV ２段階乳化重合技術を用いてアクリルラテックス結合剤
を製造した。配合物及び手順は下記に示す。
を製造した。配合物及び手順は下記に示す。
【００４７】
【表５】
【００４８】アニオン界面活性剤はＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕ
ｌｅｎｃから入手可能。手順 還流冷却器、付加ろう斗及び撹拌機を備えた３ｌ容器に
１００rpm で撹拌しながら初期水の装填量を加えた。反
応器を７８℃に加熱した。次いで２２ｇのモノマーＭｉ
ｘ＃１の装填量及び１４．０ｇの触媒溶液を反応容器に
装填して、反応混合物を７８℃で種形成のために２０分
間保った。モノマーＭｉｘ＃１の残りを２−１／２時間
かけて加えた。触媒溶液４．５時間かけて加えた。反応
器の内容物を次いで７８℃で１０分間保った。モノマー
Ｍｉｘ＃２を反応器に１−１／２時間かけて加えた。触
媒溶液の添加の完了で、反応器の内容物を室温に冷却し
た。反応混合物の温度が低下している時に５ｇの水中の
０．３ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び１０ｇの
水中の０．３ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナト
リウムの混合物を温度が６５℃の時点で加えた。乳化物
のＰＨを２６．６％の水溶性水酸化アンモニウムの添加
により、７〜８の間に調整した。
ｌｅｎｃから入手可能。手順 還流冷却器、付加ろう斗及び撹拌機を備えた３ｌ容器に
１００rpm で撹拌しながら初期水の装填量を加えた。反
応器を７８℃に加熱した。次いで２２ｇのモノマーＭｉ
ｘ＃１の装填量及び１４．０ｇの触媒溶液を反応容器に
装填して、反応混合物を７８℃で種形成のために２０分
間保った。モノマーＭｉｘ＃１の残りを２−１／２時間
かけて加えた。触媒溶液４．５時間かけて加えた。反応
器の内容物を次いで７８℃で１０分間保った。モノマー
Ｍｉｘ＃２を反応器に１−１／２時間かけて加えた。触
媒溶液の添加の完了で、反応器の内容物を室温に冷却し
た。反応混合物の温度が低下している時に５ｇの水中の
０．３ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び１０ｇの
水中の０．３ｇのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナト
リウムの混合物を温度が６５℃の時点で加えた。乳化物
のＰＨを２６．６％の水溶性水酸化アンモニウムの添加
により、７〜８の間に調整した。
【００４９】結果として生じたラテックスをラテックス
１Ｉと呼び、次の物理的性質を有していた：５１．１％
の固体、粒度２５９nm，ＰＨ８．０及びＭＦＦＴ〜０
℃。ラテックス１Ｈ及び１Ｉは半光沢、溶剤不含塗料配
合物中に配合され、耐磨耗性、湿潤接着性、耐ブロッキ
ング性及び凍結−融解安定性をテストした。結果は表６
に記載されている。
１Ｉと呼び、次の物理的性質を有していた：５１．１％
の固体、粒度２５９nm，ＰＨ８．０及びＭＦＦＴ〜０
℃。ラテックス１Ｈ及び１Ｉは半光沢、溶剤不含塗料配
合物中に配合され、耐磨耗性、湿潤接着性、耐ブロッキ
ング性及び凍結−融解安定性をテストした。結果は表６
に記載されている。
【００５０】
【表６】
【００５１】表６の結果はＰＰＥＧモノマーがスチレン
／アクリルラテックス結合剤（１Ｈ）中で重合された
時、ラテックス塗料の性質、たとえば耐磨耗性及び湿潤
接着性が、凍結／融解安定性及び耐ブロッキング性を維
持している一方、劇的に増加した。例Ｖ 疎水性の共重合モノマーの凍結−融解安定性の影響を研
究するために異なった共重合性界面活性剤を用いる以外
は例IIに記載されたのと同じ手順で一連のアクリル結合
剤を製造した。モノマー組成物及び物理的性質を第５表
に示した。ラテックス結合剤を溶剤を含まない半光沢塗
料配合物に配合し、凍結−融解安定性をテストした。結
果を表７に示す。
／アクリルラテックス結合剤（１Ｈ）中で重合された
時、ラテックス塗料の性質、たとえば耐磨耗性及び湿潤
接着性が、凍結／融解安定性及び耐ブロッキング性を維
持している一方、劇的に増加した。例Ｖ 疎水性の共重合モノマーの凍結−融解安定性の影響を研
究するために異なった共重合性界面活性剤を用いる以外
は例IIに記載されたのと同じ手順で一連のアクリル結合
剤を製造した。モノマー組成物及び物理的性質を第５表
に示した。ラテックス結合剤を溶剤を含まない半光沢塗
料配合物に配合し、凍結−融解安定性をテストした。結
果を表７に示す。
【００５２】
【表７】
【００５３】表７の結果は、共重合性界面活性剤モノマ
ーが、疎水性でありすぎると、ラテックス結合剤（１
Ｋ，１Ｌ，１Ｍ及び１Ｊ）は不十分な凍結−融解安定性
を示している。例VI １pphmのアニオン界面活性剤及び３pphmの分子量１７６
０のエチレンオキシド部分を含有する非重合性、非イオ
ン界面活性剤を用いる以外は例Ｉに記載された手順を用
いて、アクリルラテックス結合剤を製造した。該ラテッ
クスを１Ｎと呼び、それは次の物理的性質を有してい
た：５０％の固体、粒径１５３nm、ＰＨ８．０及びＭＦ
ＦＴ〜０℃。
ーが、疎水性でありすぎると、ラテックス結合剤（１
Ｋ，１Ｌ，１Ｍ及び１Ｊ）は不十分な凍結−融解安定性
を示している。例VI １pphmのアニオン界面活性剤及び３pphmの分子量１７６
０のエチレンオキシド部分を含有する非重合性、非イオ
ン界面活性剤を用いる以外は例Ｉに記載された手順を用
いて、アクリルラテックス結合剤を製造した。該ラテッ
クスを１Ｎと呼び、それは次の物理的性質を有してい
た：５０％の固体、粒径１５３nm、ＰＨ８．０及びＭＦ
ＦＴ〜０℃。
【００５４】ラテックス１Ｎを半光沢の溶剤を含まない
配合物に配合し、耐磨耗性、湿潤接着性、凍結−融解安
定性についてテストした。結果は、表８に記載されてい
る。
配合物に配合し、耐磨耗性、湿潤接着性、凍結−融解安
定性についてテストした。結果は、表８に記載されてい
る。
【００５５】
【表８】
【００５６】このデータから、ラテックス結合剤を製造
するのにアニオン及び非イオン界面活性剤を用いた時に
は、配合されたラテックス塗料の耐ブロッキング性は、
完全に破壊される。しかしながら、ノニオン性ＰＰＥＧ
モノマーをアニオン性界面活性剤の存在下にアクリルモ
ノマーと重合すると、耐ブロッキング性は維持される。
するのにアニオン及び非イオン界面活性剤を用いた時に
は、配合されたラテックス塗料の耐ブロッキング性は、
完全に破壊される。しかしながら、ノニオン性ＰＰＥＧ
モノマーをアニオン性界面活性剤の存在下にアクリルモ
ノマーと重合すると、耐ブロッキング性は維持される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リエン ファン カナダ国，エル４ゼット ３ピー４，オン タリオ，ミッシソーガ，ブリストル ロー ド イースト ナンバー 155 99 (72)発明者 ウィリアム キュリー カナダ国，エヌ３ビー ２シー３，オンタ リオ，エルミラ，バウマン ストリート ７
Claims (16)
- 【請求項１】 凍結−融解安定性ラテックス結合剤であ
って、 （ａ）（ｉ）構造式（１） 【化１】 （式中Ｒ1 及びＲ2 は独立してＨまたはＣＨ3 で、Ｘは
約４〜２５である）の重合性ポリエチレングリコールモ
ノマーであって、揮発性の凍結−融解添加剤を用いずに
ラテックス結合剤に凍結−融解安定性を付与するのに有
効な量で存在する重合性ポリエチレングリコールモノマ
ー （ii）前記重合性ポリエチレングリコールモノマーと共
重合性の少くとも１種のアクリルモノマー (iii)０〜４０pphmのスチレンモノマー （iv）０〜２pphmのイオン性モノマー、及び （ｖ）０〜２pphmの湿潤接着性モノマー の重合物である重合体 （ｂ）水、並びに （ｃ）前記重合体を水中に分散させるのに有効な量の乳
化剤を含んでなり、前記重合体はラテックス塗料組成物
において結合剤として機能するのに有効な量で存在する
ラテックス結合剤。 - 【請求項２】 約１〜２．５pphmの重合性ポリエチレン
グリコールモノマーを含んでなる請求項１に記載のラテ
ックス結合剤。 - 【請求項３】 重合性ポリエチレングリコールモノマー
のエチレンオキシド部分の分子量が約２００〜約１，０
００である請求項１に記載のラテックス結合剤。 - 【請求項４】 ポリエチレングリコールモノマーのエチ
レンオキシド部分の分子量が約２００〜約１，０００で
ある請求項２に記載のラテックス結合剤。 - 【請求項５】 アクリルモノマーが、α，β−エチレン
性不飽和Ｃ2 −Ｃ6モノカルボン酸のＣ1 −Ｃ10アルキ
ルエステル、α，β−エチレン性不飽和Ｃ2−Ｃ6 −モ
ノカルボン酸のヒドロキシＣ1 −Ｃ4 アルキルエステル
およびα，β−エチレン性不飽和Ｃ4 −Ｃ8 ジカルボン
酸のＣ4 −Ｃ8 アルキルジエステルからなる群より選択
されるものである請求項１に記載のラテックス結合剤。 - 【請求項６】 揮発性凍結−融解添加剤を実質的に含ま
ないラテックス結合剤である請求項１に記載のラテック
ス結合剤。 - 【請求項７】 揮発性の凝集剤を実質的に含まないラテ
ックス結合剤である請求項１に記載のラテックス結合
剤。 - 【請求項８】 揮発性の凝集剤を実質的に含まないラテ
ックス結合剤である請求項６に記載のラテックス結合
剤。 - 【請求項９】 凍結−融解安定性ラテックス塗料組成物
であって、 （ａ）（ｉ）構造式（１） 【化２】 （式中Ｒ1 及びＲ2 は独立してＨまたはＣＨ3 で、Ｘは
約４〜２５である）の重合性ポリエチレングリコールモ
ノマーであって、揮発性の凍結−融解添加剤を用いずに
ラテックス結合剤に凍結−融解安定性を付与するのに有
効な量で存在する重合性ポリエチレングリコールモノマ
ー （ii）前記重合性ポリエチレングリコールモノマーと共
重合性の少くとも１種のアクリルモノマー （iii)０〜４０pphmのスチレンモノマー （iv）０〜２pphmのイオン性モノマー、及び （ｖ）０〜２pphmの湿潤接着性モノマー の重合物である重合体 （ｂ）水、並びに （ｃ）前記重合体を水中に分散させるのに有効な量の乳
化剤を含み、前記重合体はラテックス塗料組成物におい
て結合剤として機能するのに有効な量で存在する凍結−
融解安定性ラテックス結合剤を含んでなるラテックス塗
料。 - 【請求項１０】 約１〜２．５pphmの重合性ポリエチレ
ングリコールモノマーを含んでなる請求項９に記載のラ
テックス塗料。 - 【請求項１１】 重合性ポリエチレングリコールモノマ
ーのエチレンオキシド部分の分子量が約２００〜約１，
０００である請求項９に記載のラテックス塗料。 - 【請求項１２】 ポリエチレングリコールモノマーのエ
チレンオキシド部分の分子量が約２００〜約１，０００
である請求項１０に記載のラテックス結合剤。 - 【請求項１３】 アクリルモノマーが、α，β−エチレ
ン性不飽和Ｃ2 −Ｃ 6 モノカルボン酸のＣ1 −Ｃ10アル
キルエステル、α，β−エチレン性不飽和Ｃ 2 −Ｃ6 −
モノカルボン酸のヒドロキシＣ1 −Ｃ4 アルキルエステ
ルおよびα，β−エチレン性不飽和Ｃ4 −Ｃ8 ジカルボ
ン酸のＣ4 −Ｃ8 アルキルジエステルからなる群より選
択されるものである請求項９に記載のラテックス塗料。 - 【請求項１４】 揮発性凍結−融解添加剤を実質的に含
まないラテックス結合剤である請求項９に記載のラテッ
クス塗料。 - 【請求項１５】 揮発性の凝集剤を実質的に含まないラ
テックス結合剤である請求項９に記載のラテックス塗
料。 - 【請求項１６】 揮発性の凝集剤を実質的に含まないラ
テックス結合剤である請求項１４に記載のラテックス塗
料。
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