JPH073517B2

JPH073517B2 - 非含水型ソフトコンタクトレンズおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH073517B2
Application number: JP61273620A
Authority: JP
Inventors: 徹男伊藤; 登佐藤; 和彦高橋; 太郎住江; 隆雄清水
Original assignee: チバ―ガイギーアクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1985-11-29
Filing date: 1986-11-14
Publication date: 1995-01-18
Anticipated expiration: 2010-01-18
Also published as: JPS62229113A; CN86108130A; KR940001221B1; EP0228193A1; EP0228193B1; DE3675359D1; KR870005266A; US4737556A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ソフトコンタクトレンズおよびその製造方法
に関し、特に高い酸素透過性を有する非含水型ソフトコ
ンタクトレンズおよびその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、ソフトコンタクトレンズとしては、ポリ（２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート）等の含水性ポリマーを
材料として使用する含水型ソフトコンタクトレンズおよ
びシリコーンポリマー等を材料とする非含水型ソフトコ
ンタクトレンズが知られている。しかし、含水型ソフト
コンタクトレンズは酸素透過性が不十分で角膜組織の代
謝機能を損ない易く、また細菌等の繁殖を防止するため
に頻繁に煮沸消毒をしなければならず、取扱いが容易で
ない。一方、シリコーンポリマーからなる非含水型ソフ
トコンタクトレンズは酸素透過性に優れているが涙液成
分により汚れ易いため、長時間継続して装用すると、コ
ンタクトレンズにくもりを生じ、このくもりは洗浄剤で
は除去できないという問題点を有する。

また、ソフトコンタクトレンズには、装用時に異物感が
ないように眼とのなじみが良いことが望まれる。特公昭
59-33887号公報には、主としてポリ（メタ）アクリル酸
エステルからなるコンタクトレンズ形状の基体をエステ
ル化処理またはエステル交換処理に供することにより、
眼とのなじみの良い非含水型ソフトコンタクトレンズの
製造方法が開示されている。しかし、このソフトコンタ
クトレンズは酸素透過性が不充分であるため、長時間装
用することはできない。

そこで、煮沸消毒が不要で、長時間連続して装用しても
角膜組織に代謝障害を生ずることのないソフトコンタク
トレンズ、すなわち非含水型で、涙液成分による汚れに
対して抵抗力があり、酸素透過性の良好なソフトコンタ
クトレンズが望まれてきた。

米国特許第3,808,179号には、このようなソフトコンタ
クトレンズとして、アクリル酸もしくはメタクリル酸の
フルオロアルキルエステルと、アクリル酸もしくはメタ
クリル酸のアルキルエステルとからなる共重合体により
形成されてなるソフトコンタクトレンズが提案されてい
る。

また、特公昭51-46614号公報には、メタクリル酸メチル
エステルとメタクリル酸フルオロアルキルエステルとか
らなる共重合体により形成されてなるソフトコンタクト
レンズが提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、前記米国特許第3,808,179号に記載のソ
フトコンタクトレンズは、次のような問題点を有する。

（１）原料として用いられるアクリル酸フルオロアル
キルエステルもしくはメタクリル酸フルオロアルキルエ
ステルのフルオロアルキル基の炭素原子数が少ない場合
には、得られるソフトコンタクトレンズの酸素透過性は
不十分なものとなる。

（２）原料として用いられるアクリル酸フルオロアル
キルエステルもしくはメタクリル酸フルオロアルキルエ
ステルのフルオロアルキル基の炭素原子数が多い場合に
は、重合中に得られる重合体中に内部応力が生じ、その
ために得られるソフトコンタクトレンズが変形しやす
く、また得られるソフトコンタクトレンズが遅延弾性回
復を示す。すなわち、指などではさんで曲げた時、元に
戻るまでにかなり時間がかかる。

（３）原料としてメタクリル酸アルキルエステルを使
用した場合、ソフトコンタクトレンズのガラス転移温度
が上昇することにより酸素透過性が低下する。

また、前記特公昭51-46614号に記載のソフトコンタクト
レンズは、酸素透過性の向上を目的としているが、モノ
マーとしてメタクリル酸メチルエステルを使用している
ため、ソフトコンタクトレンズを構成する共重合体のガ
ラス転移温度が高く、また、充分な酸素透過性が得られ
ないという問題点を有する。

そこで、本発明の目的は、上記問題点を解決し、煮沸消
毒が不要で、涙液成分による汚れに対して抵抗力があ
り、酸素透過性が極めて良好で、弾性回復も良好で、さ
らに重合時の内部応力による変形のない非含水型ソフト
コンタクトレンズおよびその製造方法を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前記の問題点を解決するものとして、下記一
般式（Ｉ）で表わされるアクリル酸エステル49.9〜95モ
ル％、アクリル酸およびアルキル基もしくはフルオロア
ルキル基の炭素原子数が１〜３であるアクリル酸アルキ
ルエステルまたはアクリル酸フルオロアルキルエステル
から選ばれる少なくとも１種０〜10モル％、下記一般式
（II）で表わされるメタクリル酸エステル4.9〜50モル
％および架橋性モノマー0.1〜10モル％からなる共重合
体により形成されてなる非含水型ソフトコンタクトレン
ズを提供するものである。

〔式中、R₁は、式：CH₂ _ｌCmFnHpで表わされ、ここ
でｌは１または２の整数であり、ｍは３〜８の整数であ
り、ｎは６以上の整数で、ｐは０以上の整数であって、
m,nおよびｐはｎ＋ｐ＝2m＋１の関係にある直鎖のフル
オロアルキル基、および式:-CqH₂q＋１で表わされ、こ
こでｑは４〜10の整数である直鎖のアルキル基からなる
群から選ばれる少なくとも１種である。〕〔式中、R₂は、式：−CxFyHzで表わされ、ここでｘは６
〜８の整数であり、ｙは12以上の整数で、ｚは０以上の
整数で、x,yおよびｚはｙ＋ｚ＝2x＋１の関係にある直
鎖のフルオロアルキル基である。〕本発明に用いられる共重合体の構成モノマーであるアク
リル酸エステルを表わす前記一般式（Ｉ）において、R₁
はC₄〜C₁₀の直鎖のフルオロアルキル基またはアルキル
基である必要がある。R₁の炭素原子数が３以下である
と、得られるソフトコンタクトレンズの硬度が高くなり
すぎ、また、本発明の特徴である酸素透過性の高いもの
が得られない。また、本発明のソフトコンタクトレンズ
は、後記するように（１）成形型中で直接重合する方法
と、（２）硬質重合体をコンタクトレンズ形状に切削し
研磨した後、エステル化処理および／またはエステル交
換処理により軟質化する方法により得ることができる
が、R₁の炭素原子数が11以上であると、共重合過程で共
重合体に大きな内部応力が生じ、（１）の製法の場合に
は重合後、成形型から離型した後に、また（２）の製造
法の場合にはエステル化処理および／またはエステル交
換処理による軟質化後に、内部応力が解放されてソフト
コンタクトレンズが変形することになる。

この一般式（Ｉ）で表わされるアクリル酸エステルの具
体例としては、2,2,3,4,4,4-ヘキサフルオロブチルアク
リレート、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチルアクリ
レート、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチルアク
リレート、2,2,3,3,4,4,5,5,5-ノナフルオロペンチルア
クリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-ドデカフルオロ
ヘプチルアクリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-ト
リデカフルオロヘプチルアクリレート、3,3,4,4,5,5,6,
6,7,7,8,8-ドデカフルオロオクチルアクリレート、3,3,
4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクチルアク
リレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-ヘキサ
デカフルオロデシルアクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,
7,8,8,9,9,10,10,10-ヘプタデカフルオロデシルアクリ
レート等のアクリル酸フルオロアルキルエステル；およ
びｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレー
ト、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
アクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ｎ−デシルア
クリレート等のアクリル酸アルキルエステルを挙げるこ
とができ、これらは２種以上を併用することもできる。

上記のアクリル酸フルオロアルキルエステルおよびアク
リル酸アルキルエステルの中でも時に好ましいものとし
ては、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチルアクリレー
ト、2,2,3,4,4,4-ヘキサフルオロブチルアクリレート、
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクチル
アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10
-ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、ｎ−ヘキシ
ルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等を挙げる
ことができる。

また、本発明に用いられる共重合体の別の構成モノマー
であるメタクリル酸エステルを表わす一般式（II）にお
いて、R₂は、C₆〜C₈の直鎖のフルオロアルキル基でなけ
ればならず、R₂の炭素原子数が５以下であると、ソフト
コンタクトレンズの酸素透過性が低下し、炭素原子数が
９以上であると共重合過程で共重合体に内部応力が生じ
やすくなる。

また、一般式（II）において明らかなように前記のメタ
クリル酸エステルでは、‐R₂基と‐COO基との間にエチ
レン基（‐CH₂CH₂-）が存在することが重要である。こ
の一般式（II）の化合物に類似するものとして、‐R₂基
と‐COO基との間に１つのメチレン基（‐CH₂-）が存在
するメタクリル酸エステルが前記米国特許第3,808,179
号により知られているが、該類似化合物を使用すると、
ソフトコンタクトレンズが遅延弾性回復を示すと共に、
共重合時に共重合体中に発生する内部応力の解放による
コンタクトレンズの変形を招き、ソフトコンタクトレン
ズとしては不適当である。

さらに、一般式（II）で表わされるメタクリル酸エステ
ルのR₂のフッ素原子数は12以上でなければならず、R₂の
フッ素原子数は12未満であるとソフトコンタクトレンズ
の酸素透過性が不充分となる。

この一般式（II）で表わされるメタクリル酸エステルの
具体例としては、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-ドデカフル
オロオクチルメタクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,
8,8-トリデカフルオロオクチルメタクリレート、3,3,4,
4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-ヘキサデカフルオロデシ
ルメタクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,1
0,10-ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート等を挙
げることができ、これらは２種以上を併用することもで
きる。

上記のメタクリル酸エステルの中で特に好ましいものと
しては、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ
オクチルメタクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,
9,10,10,10-ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート
等を挙げることができる。

本発明に用いられる共重合体のさらに別の構成モノマー
である架橋性モノマーとしては、例えば、有機ジカルボ
ン酸、例えばシュウ酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸、マロン酸、コハク酸等のジビニルエステ
ル；ジビニル炭化水素（即ち、α，ω−ジオレフィン性
炭化水素）、例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエ
ン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン等;1,3-プロ
パンジオール、1,2-プロパンジオール、1,4-ブタンジオ
ール、1,6-ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール等のジアクリル酸エステルおよびジ
メタクリル酸エステル等;2-（2-ヒドロキシ‐1,1-ジメ
チルエチル）‐5-ヒドロキシメチル‐5-エチル‐1,3-ジ
オキサンジアクリレートまたは−ジメタクリレート、ト
リシクロデカンジメチロールジアクリレートまたは−ジ
メタクリレート；トリシクロデカンジメチロールジアク
リレートまたは−ジメタクリレートのε−カプロラクト
ン付加物；アクリル酸またはメタクリル酸とトリメチロ
ールプロパンと無水フタル酸との反応生成物；アクリル
酸またはメタクリル酸とプロピレンオキシドと無水フタ
ル酸との反応生成物；アクリル酸またはメタクリル酸と
1,4-ブタンジオールまたは1,6-ヘキサンジオールとフタ
ル酸との反応生成物；アクリル酸またはメタクリル酸と
プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールまたはトリエチレングリコールと無水フタ
ル酸との反応生成物;2,2-ビス（4-アクリロキシポリエ
トキシフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-メタクリロキ
シポリエトキシフェニル）プロパン、テレフタル酸ジグ
リシジルエステル、スピログリコールジグリシジルエー
テル等の環状構造を有する架橋性モノマーを挙げること
ができ、これらは２種以上を併用することもできる。

上記架橋性モノマーの中でも特に好ましいものとして、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3-ブタ
ンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオー
ル等のジメタクリル酸エステルを挙げることができる。

本発明のソフトコンタクトレンズを構成する共重合体に
おける上記モノマーの割合は、一般式（Ｉ）で表わされ
るアクリル酸エステルが49.9〜95モル％、好ましくは60
〜80モル％、アクリル酸およびアルキル基もしくはフル
オロアルキル基の炭素原子数が１〜３のアクリル酸アル
キルエステルまたはアクリル酸フルオロアルキルエステ
ルから選ばれる少なくとも１種が０〜10モル％、好まし
くは０〜５モル％、一般式（II）で表わされるメタクリ
ル酸エステルが4.9〜50モル％、好ましくは19〜40モル
％、そして前記架橋性モノマーが0.1〜10モル％、好ま
しくは１〜５モル％である。

本発明のソフトコンタクトを構成する共重合体におい
て、一般式（Ｉ）で表わされるアクリル酸エステルが4
9.9モル％未満の場合および一般式（II）で表わされる
メタクリル酸エステルが50モル％を越える場合には、ソ
フトコンタクトレンズの硬度が上がり、遅延弾性回復を
示すようになり、一方、一般式（Ｉ）で表わされるアク
リル酸エステルが95モル％を越える場合および一般式
（II）で表わされるメタクリル酸エステルが4.9モル％
未満の場合には得られるソフトコンタクトレンズの酸素
透過性が低くなるという問題が生じる。

またアクリル酸およびアルキル基もしくはフルオロアル
キル基の炭素原子数が１〜３のアクリル酸アルキルエス
テルまたはアクリル酸フルオロアルキルエステルから選
ばれる少なくとも１種が10モル％をこえると、ソフトコ
ンタクトレンズの酸素透過性が低下し、柔軟性が失われ
る傾向にある。

さらに、架橋性モノマーが0.1モル％未満の場合、ソフ
トコンタクトレンズの形状安定性が悪くなり、10モル％
を越える場合にはソフトコンタクトレンズがもろくなっ
てしまう。

本発明のソフトコンタクトレンズを構成する共重合体に
おいてフッ素含有量は、５〜50重量％特に10〜45重量％
であることが好ましい。フッ素含有量が５重量％未満で
ある場合には、酸素透過性が充分ではなくなり、また50
重量％を超える場合にはソフトコンタクトレンズが遅延
弾性回復を示す場合があるなどの問題が生じる。

本発明のソフトコンタクトレンズは、例えば下記の方法
等により製造することができる。

（１）モノマー成分をコンタクトレンズ成形型中で直接
重合する方法、（２）アクリル酸、アルキル基またはフルオロアルキル
基の炭素原子数が１〜３であるアクリル酸アルキルエス
テルまたはアクリル酸フルオロアルキルエステル、およ
び前記一般式（Ｉ）で表わされるアクリル酸エステルか
ら選ばれる少なくとも１種49.9〜95モル％、前記一般式
（II）で表わされるメタクリル酸エステル4.9〜50モル
％および架橋性モノマー0.1〜10モル％からなる硬質共
重合体により形成されてなるコンタクトレンズ形状のレ
ンズ基体を炭素原子数４以上のアルコールに接触させる
ことによりエステル化処理および／またはエステル交換
処理を行う方法。

しかし、（１）の製法の場合には、精密な成形型をコン
タクトレンズ形状に応じて多種類かつ多数必要とするな
どの問題を有するために（２）の製法を用いることが好
ましい。

（２）の製法に用いることができるアルキル基の炭素原
子数が１〜３のアクリル酸アルキルエステル（以下「ア
クリル酸低級アルキルエステルという）およびフルオロ
アルキル基の炭素原子数が１〜３のアクリル酸フルオロ
アルキルエステル（以下「アクリル酸低級フルオロアル
キルエステル」という）の具体例としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート等：ならびに、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレ
ート、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルアクリレート、
2,2,3,3,-ペンタフルオロプロピルアクリレート等が挙
げられる。

上記（２）の製法におけるモノマーの使用割合は、おお
むね目的とするエステル化処理および／またはエステル
交換処理後の共重合体におけるモノマー組成に対応して
決定すればよい。したがって、アクリル酸、アクリル酸
低級アルキルエステル、アクリル酸低級フルオロアルキ
ルエステルおよび一般Ｉ（Ｉ）で表わされるアクリル酸
エステルからなる群から選ばれる化合物約49.9〜95モル
％、好ましくは60〜80モル％、一般式（II）で表わされ
るメタクリル酸フルオロアルキルエステル約4.9〜50モ
ル％、好ましくは19〜40モル％、そして架橋性モノマー
化合物約0.1〜10モル％、好ましくは１〜５モル％の割
合で使用すればよい。これらのモノマーの共重合により
得られる硬質共重合体をエステル化処理および／または
エステル交換処理に供すると、アクリル酸、アクリル酸
低級アルキルエステル、アクリル酸低級フルオロアルキ
ルエステルに由来するモノマー単位は極めて高率で（約
90％以上）でエステル化および／またはエステル交換さ
れ、所要のソフトコンタクトレンズを構成する共重合体
が得られる。またこのとき、一般式（Ｉ）で表わされる
アクリル酸エステルは、エステル処理および／またはエ
ステル交換処理の処理条件を適宜選択することによっ
て、エステル交換をせずにそのまま残存させることも、
エステル交換させることもできる。なお、硬質共重合体
中の一般式（II）のメタクリル酸フルオロアルキル単位
はエステル化処理および／またはエステル交換処理によ
って影響を受けることはない。

上記（２）の製法においては、上記モノマーを上記の割
合で共重合させると、通常ガラス転移温度が約50℃以上
の硬質共重合体が得られるが、これをエステル化処理お
よび／またはエステル交換処理に供するとガラス転移温
度20℃以下、好ましくは０℃以下の共重合体に転換する
ことができ、このガラス転移温度はモノマーの使用割合
によって調節することができる。

上記モノマーの共重合は、通常のラジカル重合により行
なう。この共重合の方法としては、触媒としてベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の過
酸化物またはアゾ化合物の存在下で段階的に昇温させ重
合する方法、あるいはベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフエノン、ミヒラ
ーズケトン等の光重合開始剤の存在下に紫外線を照射し
て重合する方法等を挙げることができ、触媒または光重
合開始剤は、全モノマー100重量部当り、通常0.01〜１
重量部用いられる。

次に、上記（２）の製法においては、得られた塊状硬質
共重合体を切削し、研磨して目的とするソフトコンタク
トレンズと同一形状の硬質のレンズ基体を作製し、該レ
ンズ基体にエステル化処理および／またはエステル交換
処理を施して軟質化し、目的とするソフトコンタクトレ
ンズを得る。レンズ基体のエステル化処理および／また
はエステル交換処理は、レンズ基体をアルコールと接触
させ、好ましくは、レンズ基体をアルコール中に浸漬す
ることにより行うことができる。ここで使用することが
できるアルコールとしては炭素原子数４以上のアルコー
ル、例えばｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘ
キサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ
−ノナノール、ｎ−デカノール等の炭素原子数が４〜10
の直鎖状アルコールが挙げられる。またエステル化処理
およびエステル交換処理は触媒の存在下で行うことが好
ましく、触媒としては、通常のエステル化触媒、すなわ
ち濃硫酸、メタンスルホン酸等でよく、アルコール中の
触媒の濃度は0.2〜10重量％が望ましい。反応条件は通
常約20〜200℃の温度で、約１〜100時間の反応時間で充
分である。

なお、上記（２）の製法で得られる本発明のソフトコン
タクトレンズを構成する共重合体には、エステル化処理
および／またはエステル交換処理前の硬質共重合体を構
成するモノマー単位のうち、アクリル酸、アクリル酸低
級アルキルエステルおよびアクリル酸低級フルオロアル
キルエステルに由来するモノマー単位の総量は全モノマ
ー単位の10モル％以下、好ましくは５モル％以下が、エ
ステル化処理および／またはエステル交換処理を行った
後に残存してもよく、本発明のソフトコンタクトレンズ
酸素透過性等の性能に影響するものではない。

上記（２）の製法では、前記硬質共重合体からなるコン
タクトレンズ基体が内部応力が小さいものとして得ら
れ、また該基体をエステル化処理および／またはエステ
ル交換処理して得られる本発明のソフトコンタクトレン
ズも内部応力が小さいものとして得られるため、成形型
から離型した後に、あるいはエステル化処理および／ま
たはエステル交換処理による軟質化後に変形することが
ないものと考えられる。また、エステル化処理および／
またはエステル交換処理により共重合体は側鎖として適
切な長さのアルキル基またはフルオロアルキル基を有す
るものとなるため、本発明のソフトコンタクトレンズは
柔軟で装用感がよく、極めて高い酸素透過性を有するも
のと考えられる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を挙げて、本発明を説明する
が、本発明はこれらの例によって限定されるものではな
い。

実施例１アクリル酸70モル％、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,1
0,10,10-ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート27モ
ル％および架橋性モノマーとしてエチレングリコールジ
メタクリレート３モル％を混合し、光重合開始剤として
ベンゾインメチルエーテルを前記モノマー100重量部に
対して0.02重量部添加したのち、これを直径15mm、高さ
20mmのポリエチレン型の中に1.5cc混入して窒素雰囲気
下、室温において紫外線を８時間照射して重合させた。

重合後、得られた塊状共重合体を切削し、研磨してコン
タクトレンズ形状のレンズ基体とし、このレンズ基体を
ｎ−ヘキシルアルコールに浸漬して１重量％の濃硫酸を
加え、還流温度で24時間反応させて共重合体中のアクリ
ル酸をエステル化した。反応後、ｎ−ヘキシルアルコー
ルで洗浄して乾燥し、ソフトコンタクトレンズを得た。

上記エステル化による共重合体中のアクリル酸のｎ−ヘ
キシルアルコールによるエステル化率をエステル化前と
後とのレンズ基体の重量変化から求めたところ95％以上
であった。

このソフトコンタクトレンズの酸素透過係数を理化精機
工業（株）の製科研式フイルム酸素透過率計を使用し、
35℃、0.9％生理食塩水中で測定した。

また、可視光線透過率を、日立製作所（株）ダブルビー
ム分光光度計200-20型で測定した。さらに得られたソフ
トコンタクトレンズを１週間装用させたのち、前記と同
様にして可視光線透過率を測定した。さらに、ソフトコ
ンタクトレンズの変形の有無をNEITZ製ラジアスコープC
G−Ｄ型で調べた。これらの結果を表１に示す。

実施例２アクリル酸の代わりにエチルアクリレートを、3,3,4,4,
5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ヘプタデカフルオロデ
シルメタクリレートの代わりに3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,
8,8-トリデカフルオロオクチルメタクリレートを用いた
ほかは実施例１と同様に重合し、ｎ−ヘキシルアルコー
ルでエステル交換してソフトコンタクトレンズを得た。
このとき共重合体中のエチルアクリレートのエステル交
換率を実施例１と同様にして求めたところ95％以上であ
った。このソフトコンタクトレンズについて実施例１と
同様に酸素透過係数と可視光線透過率とソフトコンタク
トレンズの変形の有無を測定した。結果を表１に示す。

比較例１ 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ヘプタデカフ
ルオロデシルメタクリレートの代わりに2,2,2-トリフル
オロエチルメタクリレートを用いたほかは、実施例１と
同様に重合し、エステル化してソフトコンタクトレンズ
を得た。このとき共重合体中のアクリル酸のエステル化
率を実施例１と同様にして求めたところ95％以上であっ
た。このソフトコンタクトレンズについて、実施例１と
同様に酸素透過係数と可視光線透過率とソフトコンタク
トレンズの変形の有無を測定した。結果を表１に示す。

比較例２ 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ヘプタデカフ
ルオロデシルメタクリレートの代わりに3,3,4,4,5,5,6,
6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-ヘンエイコサン
フルオロドデシルメタクリレートを用いたほかは、実施
例１と同様に重合し、エステル化してソフトコンタクト
レンズを得た。このとき共重合体中のアクリル酸のエス
テル化率を実施例１と同様にして求めたところ95％以上
であった。このソフトコンタクトレンズについて実施例
１と同様に酸素透過係数と可視光線透過率とソフトコン
タクトレンズの変形の有無を測定した。結果を表１に示
す。

比較例３ 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ヘプタデカフ
ルオロデシルメタクリレートの代わりにｎ−デシルメタ
クリレートを用いたほかは実施例１と同様に重合し、エ
ステル化してソフトコンタクトレンズを得た。このとき
共重合体中のアクリル酸のエステル化率を実施例１と同
様にして求めたところ95％以上であった。このソフトコ
ンタクトレンズについて、実施例１と同様に酸素透過係
数と可視光線透過率とコンタクトレンズの変形の有無を
測定した。結果を表１に示す。

比較例４アクリル酸60モル％、メチルメタクリレート15モル％、
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクチル
メタクリレート22モル％およびエチレングリコールジメ
タクリレート３モル％を混合した以外は、実施例１と同
様に重合し、エステル化してソフトコンタクトレンズを
得た。このとき、共重合体中のアクリル酸のエステル化
率を実施例１と同様にして求めたところ95％以上であっ
た。このソフトコンタクトレンズについて、実施例１と
同様に酸素透過係数と可視光線透過率とソフトコンタク
トレンズの変形の有無を測定した。結果を表１に示す。

比較例５メチルメタクリレート20モル％および2,2,2-トリフルオ
ロエチルメタクリレート80モル％を混合した以外は、実
施例１と同様に重合して硬質共重合体を得た。この共重
合体をコンタクトレンズ形状に切削し、研磨して仕上
げ、実施例１と同様に酸素透過係数と可視光線透過率を
測定した。結果を表１に示す。

実施例３実施例１と同様に塊状共重合体を得た後、コンタクトレ
ンズ形状に切削し、研磨してコンタクトレンズ形状のレ
ンズ基体とし、このレンズ基体をｎ−デシルアルコール
を使用して実施例１と同様にエステル化してソフトコン
タクトレンズを得た。このとき、共重合体のアクリル酸
のエステル化率を実施例１と同様にして求めたところ95
％以上であった。このソフトコンタクトレンズについて
実施例１と同様に酸素透過係数を可視光線透過率とソフ
トコンタクトレンズの変形の有無を測定した。結果を表
１に示す。

実施例４アクリル酸40モル％、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ
ペンチルアクリレート17モル％、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,
8,8,8-トリデカフルオロオクチルメタクリレート40モル
％およびエチレングリコールジメタクリレート３モル％
を混合した以外は、実施例１と同様に重合し、得られた
共重合体を実施例１と同様にしてｎ−ヘキシルアルコー
ルでエステル化およびエステル交換してソフトコンタク
トレンズを得た。このとき、共重合体中のアクリル酸の
エステル化率および2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペ
ンチルアクリレートのエステル交換率を実施例１と同様
にして求めたところともに95％以上であった。このソフ
トコンタクトレンズについて、実施例１と同様に酸素透
過係数と可視光線透過率とソフトコンタクトレンズの変
形の有無を測定した。結果を表１に示す。

実施例５アクリル酸65モル％、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-ドデカ
フルオロヘプチルアクリレート12モル％、3,3,4,4,5,5,
6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ヘプタデカフルオロデシル
メタクリレート20モル％および1,4-ブタンジオールジメ
タクリレート３モル％を混合した以外は、実施例１と同
様に重合し、得られた共重合体を実施例１と同様にして
ｎ−ヘキシルアルコールでエステル化およびエステル交
換してソフトコンタクトレンズを得た。このとき、共重
合体中のアクリル酸のエステル化率および2,2,3,3,4,4,
5,5,6,6,7,7-ドデカフルオロヘプチルアクリレートのエ
ステル交換率を実施例１と同様に求めたところ、それぞ
れ95％以上および90％以上であった。このソフトコンタ
クトレンズについて、実施例１と同様に酸素透過係数と
可視光線透過率とソフトコンタクトレンズの変形の有無
を測定した。結果を表１に示す。

試験例１実施例１〜５で得られたソフトコンタクトレンズを５羽
の家兎の右眼に１ケ月間連続装用させたところ、角膜表
面において何の異常も認められず、組織学的所見におい
ても新生血管や浮腫が認められなかった。

〔発明の効果〕

本発明のソフトコンタクトレンズは、従来の含水型ソフ
トコンタクトレンズや非含水型ソフトコンタクトレンズ
に比べ、長時間装用後もソフトコンタクトレンズに汚れ
の吸収などによるくもりなどの変化を生じることがな
く、また他のアクリル酸フルオロアルキルエステルやメ
タクリル酸フルオロアルキルエステルからなる共重合体
より形成されるハードコンタクトレンズからは予想もで
きないほど高い酸素透過性を示すため、長時間装用して
も角膜組織に代謝障害を生じることがなく装用感も良好
であり、非含水型であるので煮沸消毒も不必要であり、
さらに共重合時に共重合体中に生ずる内部応力による変
形が生じないという利点を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者住江太郎東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内 (72)発明者清水隆雄埼玉県戸田市下戸田２−32−13 (56)参考文献特開昭58−193501（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−200223（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−51705（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−118408（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされるアクリル酸
エステル49.9〜95モル％、アクリル酸およびアルキル基
もしくはフルオロアルキル基の炭素原子数が１〜３であ
るアクリル酸アルキルエステルまたはアクリル酸フルオ
ロアルキルエステルから選ばれる少なくとも１種０〜10
モル％、下記一般式（II）で表わされるメタクリル酸エ
ステル4.9〜50モル％および架橋性モノマー0.1〜10モル
％からなる共重合体により形成されてなる非含水型ソフ
トコンタクトレンズ。〔式中、R₁、式：CH₂ _ｌCmFnHpで表わされ、ここで
ｌは１または２の整数であり、ｍは３〜８の整数であ
り、ｎは６以上の整数で、ｐは０以上の整数であって、
m,nおよびｐはｎ＋ｐ＝2m＋１の関係にある直鎖のフル
オロアルキル基、および式：−CqH₂q＋１で表わされ、
ここでｑは４〜10の整数である直鎖のアルキル基からな
る群から選ばれる少なくとも１種である。〕〔式中、R₂は、式：−CxFyHzで表わされ、ここでｘは６
〜８の整数であり、ｙは12以上の整数で、ｚは０以上の
整数で、x,yおよびｚはｙ＋ｚ＝2x＋１の関係にある直
鎖のフルオロアルキル基である。
【請求項２】アクリル酸、アルキル基またはフルオロア
ルキル基の炭素原子数が１〜３であるアクリル酸アルキ
ルエステルまたはアクリル酸フルオロアルキルエステ
ル、および前記一般式（Ｉ）で表わされるアクリル酸エ
ステルから選ばれる少なくとも１種49.9〜95モル％、前
記一般式（II）で表わされるメタクリル酸エステル4.9
〜50モル％および架橋性モノマー0.1〜10モル％からな
る硬質共重合体により形成されてなるコンタクトレンズ
形状のレンズ基体を炭素原子数４以上のアルコールに接
触させることによりエステル化処理および／またはエス
テル交換処理を行うことを特徴とする一般式（Ｉ）で表
わされるアクリル酸エステル49.9〜95モル％、アクリル
酸およびアルキル基もしくはフルオロアルキル基の炭素
原子数が１〜３であるアクリル酸アルキルエステルまた
はアクリル酸フルオロアルキルエステルから選ばれる少
なくとも１種０〜10モル％、前記一般式（II）で表わさ
れるメタクリル酸エステル4.9〜50モル％および架橋性
モノマー0.1〜10モル％からなる共重合体により形成さ
れてなる非含水型ソフトコンタクトレンズの製造方法。