JPS61268744A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は深味のある透明性を有しかつ紫外線透過性に優
れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ボン リカーボネート、ポリ４−メチル−１−ペンテ等の透明
性が良好な熱可塑性樹脂は、ガラスに比べて軽量かつ耐
衝撃性に優れるので、透明容器、ビーカー、メスシリン
ダー等の化学実験用器具、注射器のシリンジ、光学用セ
ル、窓ガラス等、ガラスの代替として近年広く用いられ
るようになってきた。ボリダーメチルーｌ−ペンテンは
、透明性が良好な熱可塑性樹脂の中で耐熱性が有り、紫
外線透過性も良好なので、光学用セルの材料とじて有用
である。しかしながらポリグーメチル−／−ペンテンを
初め透過性に優れた熱可塑性樹脂は通常のガラス、すな
わちソーダガラスとはほぼ同等の紫外線透過率を有する
ものの、石英ガラスに比べると格段に紫外線透過率に劣
るという欠点を有している。

また、ボリダーメチルーｌ−ペンテンは通常チタン系チ
ーグラー触媒を用いて、ｌ−メチル−７−ペンテンを重
合して得られ、透明性には優れているが深い透明感は有
するものではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

かかる状況に鑑み、本発明者は、前記透明性に優れた熱
可塑性樹脂の紫外線透過率を改良すべく更に熱可塑性樹
脂に深い透明感を与えるべく種々検討した結果、透明樹
脂の着色剤としては例えば特開昭＆Ｑ−／／７ｊ弘７号
公報等で公知である顔料を特定の組合せで極めて少量添
加することべよシ紫外線透過率が改善され、しかも樹脂
本来の耐熱性、耐熱老化性、透明性などの物性を何ら損
うことが無いことが分かった。又深い透明感を与える美
麗な熱可塑性樹脂組成物が得られることがわかった。

〔問題点を解決するための手段」 すなわち本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）に青色系顔料（
Ｂ）　：　／　Ｘ　ｉｏ−’ないしｉｘｉθ−２重ｔ％
、黒色でなることを特徴とする紫外線透過性、透明性に
優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

また、更には後記する測定法に従ったハンターのＬ値、
ａ値及びｂ値がそれぞれ３０〜９ｋ。

−３〜３及び−１３〜ｉｏである熱可塑性樹脂組成物を
提供する。

〔作用〕

本発明に用いる熱可塑性樹脂（Ａ）とは、ポリスチレン
、アクリロニトリル・スチレン共重合体、スチレン・α
−メチルスチレン共重合体等のスチレン系樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリカーボネート、ナイロン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、エチレン・酢酸ビニル
共重合体、アイオノマーあるいはポリプロピレン、結晶
性グーメチル−／−ペンテン重合体等のポリオレフィン
等の透明性に優れた熱可塑性樹脂である。これらの中で
は特に紫外線透過性に優れた結晶性グーメチル−／−ペ
ンテン重合体が好ましい。

前記結晶性４−メチル−１−ペンテン重合体とけグーメ
チル−７−ペンテンの結晶性単独重合体もしくは４−メ
チル−１−ペンテンと他のα−オｖフィン、例工ばエチ
レン、フロピレン、／−ブテン、／−ヘキセン、ｌ−オ
クテン、ｌ−デセン、ｌ−テトラデセン、／−オクタデ
セン等の炭素数コないしコ０のα−オレフィンとの共重
合体で通常ターメチル−／−ペンテンをｔｒモル％以上
含むグーメチル−７−ペンテンを主体とした結晶性重合
体である。ポリ４−メチル−１−ペンテンのメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ、荷重：５Ｋｐ、温度：コ６０で）は
好ましくけ０．３ないし２００１　／修 ｔｏｒｒｒｉｎの範囲のものである。ＭＦＲがＯ０鍬：
／１０ｉ未満のものは溶融粘度が高く成形性に劣り、Ｍ
ＦＲが２ｏ　ｏ　Ｉ！／　／　ｏ　ｔｎｉｘを越えるも
のは溶融粘度が低く成形性に劣シ、また機械的強度も低
い。

本発明に用いる青色系顔料（Ｂ）としては、群青、コバ
ルトブルー、セルリアンブルー、７タロシアニンプルー
、インダスレンプルー等の無機あるいは有機顔料、黒色
系顔料（Ｃ）としては、カーボンブラック、鉄黒等の無
機顔料及び赤色系顔料（Ｄ）としては、べんがら、赤色
酸化鉄粉、カドミウムレッド、アリザリンレーキ、アン
トラキノンレッド、マーキエリーレッド、パーマネント
レッドＦｊＲ。

クロモ７タールレツド、インインドリノンレッド、キナ
クリドンレッド、ビラゾレンレッド等の無機あるいは有
機顔料が挙げられる。これらの中では、青色系顔料（Ｂ
）としては群青、黒色系顔料（Ｃ）としては鉄黒、赤色
系顔料（Ｄ）としてはキナクリドンレッドが耐熱性、耐
光性、耐ブリード性、耐薬品性、耐水性、耐沸水性、衛
生性等に優れているので好ましい。

本発明の透明性に優れた組成物は、前記熱可塑性樹脂（
Ａ）に青色系顔料（Ｂ）　／　Ｘ　ｔｏ−４ないし／ｆ
２重を係、好ましくはｌＸ１０−’ないしょ×ｌθ−３
重を転黒色系顔料（ｃ９ｘｔｏ−５ないし／、りＸ　／
ｆ’重量係、好ましくは／　Ｘ　１０″″４ないし／　
Ｘ　／Ｉｆ’重ｔ％及び赤色系顔料（Ｄ）　／　Ｘ　１
０−’量チとして）、好ましくは（Ｂ）＋（ｃ）＋（ｎ
）＝　ｂ　ｘ／（ｆ’ないし／、／Ｘ１０−２重ｔ％、
とを添加してなる熱可塑性樹脂組成物である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前記青色系顔料（Ｂ）
、黒色系顔料（Ｃ）及び赤色系顔料（Ｄ）を併用するこ
とにより、透明性を強調し、経時による変色を目立たせ
ない効果がある。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るには、前記熱可塑性
樹脂（Ａ）、青色系顔料（Ｂ）、黒色系顔料（Ｃｊ）及
び赤色系顔料（Ｄ）とを前記範囲で種々公知の方法、例
えばヘンシェルミキサー、■−プレンダー、タンブラー
プレンダー等で混合後、−軸押出機、二軸押出機、ニー
ダ−、バンバリーミキサ−等で溶融混練し、造粒あるい
は粉砕する方法を採用することができる。

本発明の各顔料を熱可塑性樹１１１ｉ’（Ａ）に添加す
る方法としては各顔料を表面処理剤等で処理して直接熱
可塑性樹脂（Ａ）と混合する所謂ドライカラーリング法
、あるいは、各顔料を同稲の熱可塑性樹脂に高濃度に分
散したものを熱可塑性樹脂（Ａ）に添加する所謂マスタ
ーパッチ法等が例示できるが、本発明の熱可塑性樹脂組
成物に添加される各顔料の量は、極めて少ないので、マ
スターパッチ法による方法が、顔料の分散むら及び顔料
の添加量を調製し易いので好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、耐熱安定剤、耐候安
定剤、滑剤、アンチブロッキング剤、核剤等の通常熱可
塑性樹脂に配合される公知の配合剤を本発明の目的を損
わない範囲で添加混合しておいてもよい。

この様な組成物は後述の測定法に従うノ１ンターのＬ値
、Ｌ値及びｂ値はそれぞれ、ＳＯ〜？Ｊ−１−３〜３及
び一１５〜ｉｏ、好ましくはＡＯ〜ｔｏ、−コ〜コ及び
−１０〜５であることができそして後述の測定法に従う
光線透過率はルθ〜？９．！ｆｑ６、好ましくはざ０〜
タツチであることができ、その色相に於いて従来にない
新規なものであシ、クーメチル−７−ペンテン重合体組
成物の場合極めて美しい深い透明感を人間に与える。

ｆｆ１７ち、前述の青色系顔料（Ｂ）、黒色系顔料（Ｃ
）及び赤色系顔料（Ｄ）の結晶性ダーメチルー／−ペン
テン重合体への所定量の配合は、従来の該重合体の黄味
を帯びた浅い透明感を深い透明感に改良する一態様とし
て機能し、前述のハンターのＬ値、Ｌ値及びｂ値で規定
される新規なグーメチル−７−ペンテン重合体組成物を
創製する。

〔発明の効果］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱可塑性樹脂本来の透明
性を全く損うことなく、むしろ紫外線透過性が改良され
るという特徴を有しておシ、又熱可塑性樹脂としてポリ
グーメチル−／−ペンテンを用いた場合は、更に美しい
透明性に加えて樹脂本来の特徴である耐熱性、耐沸水性
、耐薬品性、衛生性が全く損われることがないので、耐
熱食器等食品に接する容器、医療部品、理化学実験器具
、電気・電子部品、ディスク、７アイパー等の光学用途
等に使用できる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。

尚、以下の実施例に於いてマスターパッチ及び組成物は
、テトラキス〔メチレン−３−（３・ｊ−ジ−ｔ−ブチ
ルーダ−ヒドロキシフェニル）グロピオネート〕メタン
約００−ｓ％、ペンタエリスリットテトラ（ラウリルチ
オグロピオネート）約０．３％及びステアリン酸亜塩約
０．０５重量係を含む。

実施例１ 〔マスターパッチの製造〕 チタン系チーグラー触媒で合成されたＭＦＲコＡｌ／ｌ
ｏｍｉｓのグーメチル−７−ペンテン・ｌ−デセン結晶
性共重合体（デセン含ｔ１１．２モル％）に各々群青Ｏ
０Ｓ０重％、鉄黒Ｏ１１重量係及びキナクリドンレッド
０．０ｊ重量％とを別個に添加混合後４Ａｉ’１ｌｌｌ
ｉ５押出機（成形温度コロ０℃）で溶融混練し、群青マ
スターバッチ（ＭＢ−１）、鉄黒マスターパッチ（ｕＢ
−＋ｒ）及びキナクリドンレッドマスターパッチ（ＭＢ
−１）を製造した。

〔熱可塑性樹脂組成物の製造〕

前記共重合体に前記ＭＢ−１０Ｊ重量％、ＭＢ−ｗｏ、
ｒ重量％及びＭＢ−１θ、１重ｔ％とを添加してヘンシ
ェルミキサーで混合後、６３１１０押出機（成形温度２
４０で）で溶融混練造粒して４−メチル−１−ペンテン
重合体組成物（ＰＮＰ−１）を得た。

次いで射出成形機（Ｍ１０θ、名機製作所）を用いシリ
ンダ一温度Ｃ１：２ｔ０υ、Ｃ２：コタ０υ、Ｃ５：Ｊ
ｏｏで、Ｎｏｚｚｌｓ温度３００Ｃ１（但し、シリンダ
ーのｖｏｌｕｍｅ　／　９０　ＣＣ）の条件下、射出成
形してｌコ０ＩＩＩＸ／コ０１１Ｘ−盾ｌの角板を成形
した。この時、用いた金型の内面は鏡面磨き（その程度
はＶ入ワ）である。

次いで得られた射出角板を用いて以下の項目について特
性を評価した。結果を表１に示す。

ｌ　光学特性 （１）光沢度　ＡＳＴＭＤｊコ３ ＋２１　　光線透過率　　ＡＳＴＭ　Ｄ　１００３＋３
１　１ｊ　　　　度　　ＡＳＴＭ　Ｄ　１００３（４）
色　相 ハンター弐による色差計（日本重色工業社製　モデル　
ＨＤ−１０ＯＤＰ）　　によって前述の方法で調製され
た厚さコ龍の射出成形角板を１０枚重ねたものを測定用
試料として測定されたり、　　ａ、　　ｂ値によシ表示
した。ここでＬはハンターの色差式に於ける明度指数、
’％ｂはハンターの色差式に於けるクロマティクネス指
数である。そしてこれらり、ａ、ｂ値はＪＩＳ　Ｚ　１
７２コー１９１２９．４４及びＪＩＳ　Ｚ１７３０−１
９１０　Ａｏ、？、コ　に従って算出されたものである
。

ユ　紫外線透過率 コ酊厚の射出角板を使用し、二波長自記分元々度計で測
定。

３　耐熱老化性 ｌま０１に加熱した熱風循環型ギヤーオープン中に成形
品を放置し、クラックの発生するまでの時間を測定する
。

ダ　導水試験 沸騰水に成形品を浸漬し、一定時間後に取り出し外観を
目視で判定する。

よ　耐スチーム性 加圧蒸気滅菌用オートクレーブ中に成形品を置きｌコ／
ででダ時間放置し取り出した後外観を目視で判定する。

参考例１ 実施例ｉの共重合体に顔料を添加せずに射出成形した角
板を実施例１に記載した方法で評価した結果を表／に示
す。

実施例２ 実施例１で用いた共重合体の代わｆｉｌ／（ＭＦＲコｔ
、ｉ／ｌｏ馴のグーメチル−／−ペンテン・／−へキサ
デセン・ｌ−オクタデセン結晶性共重合体ＣＧ−メチル
−／　−ヘンテン含ｔ　ｒタモルチ）を用りて実施例１
と同様に各々群青、鉄黒及びキナクリドンレッドのマス
ターパッチを実施例１と同濃度で製造し、更に実施例１
と同様に同濃度の組成物（ｐｕｐ−ｆ）を製造して実施
例１に記載の方法で評価した。結果を表／に示す。

参考例２ 参考例１で用いた共重合体の代わりに実施例コで用いた
共重合体を用いる以外は参考例１と同様に行りた。結果
を表１に示す。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂（Ａ）に青色系顔料（Ｂ）：１×１
   ０＾−＾４ないし１×１０＾−＾２重量％、黒色系顔料
   （Ｃ）：５×１０＾−＾５ないし１．５×１０＾−＾３
   重量％及び赤色系顔料（Ｄ）：１×１０＾−＾６ないし
   ５×１０＾−＾４重量％とを添加してなることを特徴と
   する熱可塑性樹脂組成物。
2. （２）熱可塑性樹脂（Ａ）が結晶性４−メチル−１−ペ
   ンテン重合体である特許請求の範囲第（１）項記載の組
   成物。
3. （３）熱可塑性樹脂と顔料とからなり且つハンターのＬ
   値、ａ値及びｂ値がそれぞれ５０〜９５、−３〜３、−
   １５〜１０である熱可塑性樹脂組成物。
4. （４）光線透過率が６０〜９９．５％である特許請求の
   範囲第（２）項記載の組成物。
5. （５）熱可塑性樹脂が結晶性４−メチル−１−ペンテン
   重合体である特許請求の範囲第（３）項又は第（４）項
   記載の組成物。