JPH0735595B2 - アンチモン及びビスマスを含有する硫酸酸性溶液の処理法 - Google Patents
アンチモン及びビスマスを含有する硫酸酸性溶液の処理法Info
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- JPH0735595B2 JPH0735595B2 JP61103574A JP10357486A JPH0735595B2 JP H0735595 B2 JPH0735595 B2 JP H0735595B2 JP 61103574 A JP61103574 A JP 61103574A JP 10357486 A JP10357486 A JP 10357486A JP H0735595 B2 JPH0735595 B2 JP H0735595B2
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- sulfuric acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
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- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業分野) 本発明は銅製錬の電解工程における電解液の硫酸酸性溶
液中に蓄積した不純物のうち、可溶性のアンチモン及び
ビスマスを簡単な操作で選択的に分離除去する方法に関
するものである。
液中に蓄積した不純物のうち、可溶性のアンチモン及び
ビスマスを簡単な操作で選択的に分離除去する方法に関
するものである。
(従来技術とその問題点) 銅の電解精製においては、陽極としてのアノード中には
目的金属の銅以外に、金,銀,ニッケル,セレン,テル
ル,ビスマス,アンチモン,ヒ素等数多くの金属が含ま
れている。そのうち、一部は銅とともに溶出し、電解液
中に不純物として蓄積し、銅の電解を妨げる。そのた
め、これら溶出不純物を一定濃度以下に保つため、電解
液の浄液が必要となる。
目的金属の銅以外に、金,銀,ニッケル,セレン,テル
ル,ビスマス,アンチモン,ヒ素等数多くの金属が含ま
れている。そのうち、一部は銅とともに溶出し、電解液
中に不純物として蓄積し、銅の電解を妨げる。そのた
め、これら溶出不純物を一定濃度以下に保つため、電解
液の浄液が必要となる。
従来銅電解液の浄液の最も一般的な方法は、銅電解液を
鉛等の不溶性陽極を使用して電解し、脱銅スライムとし
て除去する脱銅電解法、銅電解液に炭酸ソーダなどを加
える中和法、電解液中に硫化水素ガスを吹き込んで硫化
物沈殿として除去する硫化物沈殿法、更には上記アンチ
モン、ビスマス特不純物の濃縮した電解液を更に濃縮し
て硫酸銅結晶を晶出せしめ、共沈した上記不純物ととも
に除去するタンパン製造法等がある。しかしながら、こ
れらの方法ではいずれも除去すべき不純物とともに、そ
れよりはるかに多量の銅が随伴して除去されるため、こ
の銅を回収すべく銅製錬の前段に再投入し、繰り返し処
理するなど、不純物の系外除去という目的からは満足い
くものではなかつた。
鉛等の不溶性陽極を使用して電解し、脱銅スライムとし
て除去する脱銅電解法、銅電解液に炭酸ソーダなどを加
える中和法、電解液中に硫化水素ガスを吹き込んで硫化
物沈殿として除去する硫化物沈殿法、更には上記アンチ
モン、ビスマス特不純物の濃縮した電解液を更に濃縮し
て硫酸銅結晶を晶出せしめ、共沈した上記不純物ととも
に除去するタンパン製造法等がある。しかしながら、こ
れらの方法ではいずれも除去すべき不純物とともに、そ
れよりはるかに多量の銅が随伴して除去されるため、こ
の銅を回収すべく銅製錬の前段に再投入し、繰り返し処
理するなど、不純物の系外除去という目的からは満足い
くものではなかつた。
(発明の目的) 本発明者らは上記の従来技術の問題点を解決し、銅電解
液中に含まれるアンチモン及びビスマスを簡単な操作で
選択的に分離除去する方法を提供すべく検討した結果、
該電解液を酸化処理することにより上記目的を達成しう
ることを見出し、本発明に到達した。
液中に含まれるアンチモン及びビスマスを簡単な操作で
選択的に分離除去する方法を提供すべく検討した結果、
該電解液を酸化処理することにより上記目的を達成しう
ることを見出し、本発明に到達した。
(発明の構成) すなわち、本発明の要旨とするところは、アンチモン及
びビスマスを含有する硫酸酸性溶液を酸化剤で処理し、
該アンチモン及びビスマスを殿物として分離除去するこ
とを特徴とするアンチモン及びビスマスを含有する硫酸
酸性溶液の処理法、にある。
びビスマスを含有する硫酸酸性溶液を酸化剤で処理し、
該アンチモン及びビスマスを殿物として分離除去するこ
とを特徴とするアンチモン及びビスマスを含有する硫酸
酸性溶液の処理法、にある。
本発明は以上のように、銅電解液に過酸化水素水、次亜
塩素酸、次亜塩素酸塩等の酸化剤を添加することによ
り、またオゾンガスを吹き込むことにより、液中からア
ンチモン,ビスカスを選択的に分離するものである。従
つて本発明は特に、アノード中の不純物としてアンチモ
ン,ビスマスが多くて電解液中濃度のコントロール限に
達するような場合に最適である。このアンチモン,ビス
マスの分離の反応機構及び生成物の形態については明ら
かではない。
塩素酸、次亜塩素酸塩等の酸化剤を添加することによ
り、またオゾンガスを吹き込むことにより、液中からア
ンチモン,ビスカスを選択的に分離するものである。従
つて本発明は特に、アノード中の不純物としてアンチモ
ン,ビスマスが多くて電解液中濃度のコントロール限に
達するような場合に最適である。このアンチモン,ビス
マスの分離の反応機構及び生成物の形態については明ら
かではない。
上記酸化剤を添加あるいは吹き込む電解液温度には特に
規定はないが、40℃〜60℃が好ましい。また、酸化剤処
理によつてアンチモン及びビスマスが除去された電解液
はそのまま適宜脱銅電解工程、または電解工程に送るこ
とができる。
規定はないが、40℃〜60℃が好ましい。また、酸化剤処
理によつてアンチモン及びビスマスが除去された電解液
はそのまま適宜脱銅電解工程、または電解工程に送るこ
とができる。
次に、本発明を実施例にてより具体的に説明するが、こ
れらの実施例が本発明の範囲を限定するものでない。
れらの実施例が本発明の範囲を限定するものでない。
実施例1 Cu40g/l,Ni15g/l,As4.5g/l,Sb0.55g/l,Bi0.21g/l,遊離
硫酸212g/lの銅電解液500mlを1のビーカーに採り、
それぞれのビーカーに35%過酸化水素水、25%次亜塩素
酸及び次亜塩素酸ソーダを添加し、5時間60℃の恒温槽
中にて攪拌した。攪拌処理後、過分離した電解液中の
アンチモン、ビスマスの分析結果は第1表に示す。
硫酸212g/lの銅電解液500mlを1のビーカーに採り、
それぞれのビーカーに35%過酸化水素水、25%次亜塩素
酸及び次亜塩素酸ソーダを添加し、5時間60℃の恒温槽
中にて攪拌した。攪拌処理後、過分離した電解液中の
アンチモン、ビスマスの分析結果は第1表に示す。
実施例2 実施例1と同様の方法により、実施例1と同じ組成の電
解液を液温40℃,60℃,80℃及び90℃と変化させ、酸化剤
として35%過酸化水素水を各々5ml添加し、5時間攪拌
した。得られた結果は第2表に示す。
解液を液温40℃,60℃,80℃及び90℃と変化させ、酸化剤
として35%過酸化水素水を各々5ml添加し、5時間攪拌
した。得られた結果は第2表に示す。
実施例3 実施例1と同じ組成の電解液1を2lのビーカーに採
り、酸化剤として35%過酸化水素水10mlを添加し60℃の
恒温槽中にて浸漬して攪拌を行ない、攪拌時間とアンチ
モン,ビスマス濃度との関係とを第1図に示す。
り、酸化剤として35%過酸化水素水10mlを添加し60℃の
恒温槽中にて浸漬して攪拌を行ない、攪拌時間とアンチ
モン,ビスマス濃度との関係とを第1図に示す。
実施例4 Cu40g/l,Ni15.5g/l,As4.7g/l,Sb0.58g/l,Bi0.09g/l,遊
離硫酸218g/lの銅電解液1を1の三つ口フラスコに
入れ、オゾンガスを2.5g/Hrの割合で3時間吹き込み、
5時間攪拌した。攪拌中はマントルヒーターにより電解
液温度を60℃に保つた。
離硫酸218g/lの銅電解液1を1の三つ口フラスコに
入れ、オゾンガスを2.5g/Hrの割合で3時間吹き込み、
5時間攪拌した。攪拌中はマントルヒーターにより電解
液温度を60℃に保つた。
攪拌時間とアンチモン,ビスマス濃度との関係を第2図
に示す。
に示す。
(発明の効果) 本発明は上記構成をとることによつて次の効果を示す。
(1)銅電解液中のアンチモン,ビスマスを簡単な操作
で選択的に分離することができる。
で選択的に分離することができる。
(2)オゾンガス,過酸化水素水等の酸化剤を添加する
のみであるので、従来の中和法のように遊離硫酸の消
費、異種金属の液中への混入がない。
のみであるので、従来の中和法のように遊離硫酸の消
費、異種金属の液中への混入がない。
第1図はCu40g/l,Ni15.5g/l,As4.7g/l,Sb0.58g/l,Bi0.0
9g/l,遊離硫酸218g/lの銅電解液にオゾンガスを吹込
み、攪拌した場合の攪拌時間と該電解液中のSb,Bi濃度
(g/l)との関係を示すグラフ図、第2図は第1図のそ
れと同一組成の銅電解液にオゾンガスを2.5g/Hrで吹込
み攪拌した場合の攪拌時間と該電解液中のBb,Bi濃度(g
/l)との関係を示すグラフ図である。
9g/l,遊離硫酸218g/lの銅電解液にオゾンガスを吹込
み、攪拌した場合の攪拌時間と該電解液中のSb,Bi濃度
(g/l)との関係を示すグラフ図、第2図は第1図のそ
れと同一組成の銅電解液にオゾンガスを2.5g/Hrで吹込
み攪拌した場合の攪拌時間と該電解液中のBb,Bi濃度(g
/l)との関係を示すグラフ図である。
Claims (2)
- 【請求項1】アンチモン及びビスマスを含有する硫酸酸
性溶液を酸化剤で処理して該アンチモン及びビスマスを
澱物として分離除去することを特徴とするアンチモン及
びビスマスを含有する硫酸酸性溶液の処理法。 - 【請求項2】上記酸化剤がオゾン、過酸化水素水、次亜
塩素酸、および次亜塩素酸塩よりなる群の中から選ばれ
る1種である特許請求の範囲第1項の処理法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61103574A JPH0735595B2 (ja) | 1986-05-06 | 1986-05-06 | アンチモン及びビスマスを含有する硫酸酸性溶液の処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61103574A JPH0735595B2 (ja) | 1986-05-06 | 1986-05-06 | アンチモン及びビスマスを含有する硫酸酸性溶液の処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62260090A JPS62260090A (ja) | 1987-11-12 |
| JPH0735595B2 true JPH0735595B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=14357560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61103574A Expired - Lifetime JPH0735595B2 (ja) | 1986-05-06 | 1986-05-06 | アンチモン及びビスマスを含有する硫酸酸性溶液の処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0735595B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0318017D0 (en) * | 2003-08-01 | 2003-09-03 | Shipley Co Llc | Methods for recovering metals |
| CN109437385A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-03-08 | 金川集团股份有限公司 | 一种脱除铜电解液中锑和铋的工艺方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5518558A (en) * | 1978-07-27 | 1980-02-08 | Kagaku Gijutsu Shinkoukai | Recovering method for copper from ferric chloride etching waste solution containing copper |
| JPS58146490A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-01 | Mitsubishi Metal Corp | 硫酸酸性銅電解液中のアンチモンの除去方法 |
-
1986
- 1986-05-06 JP JP61103574A patent/JPH0735595B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62260090A (ja) | 1987-11-12 |
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