JPH0736048A - 液晶配向剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ポリアミック酸及び／または可溶性ポリイミド
に、テトラカルボン酸二無水物とオルガノシロキサンジ
アミンを反応させた重合体を添加することを特徴とする
液晶配向剤。 【効果】液晶セルに用いられる基板との密着性及び液晶
配向性に優れた液晶配向剤が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は液晶配向剤に関する。さ
らに詳しくは、液晶セルの電極基板との密着性に優れた
液晶配向剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、正の誘電異方性を有するネマチッ
ク型液晶を、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を有す
る透明電極付き基板でサンドイッチ構造にし、液晶分子
の長軸が基板間で９０〜２７０度連続的に捻れるように
してなるＴＮ，ＳＴＮ型液晶セルを有する液晶表示素子
（ＴＮ，ＳＴＮ型表示素子）が知られている。このＴ
Ｎ，ＳＴＮ型表示素子における液晶の配向は、ラビング
処理が施された液晶配向膜により形成されているが、ラ
ビング時の摩擦により、液晶配向膜が電極基板から剥離
するという問題を有している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来の問題点を解決するため、液晶セルの電極基板との
密着性に優れた液晶配向剤を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記問題点につき、鋭意
検討した結果、テトラカルボン酸二無水物とオルガノシ
ロキサン含有ジアミンから得られる重合体を所定量液晶
配向剤中に添加することにより、液晶の配向性を乱さ
ず、液晶セルの電極基板と液晶配向膜の密着性が向上す
ることを見いだした。

【０００５】本発明によれば、本発明の上記目的及び利
点は、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴
とする液晶配向剤により達成することができる。 （Ａ）テトラカルボン酸二無水物（以下「化合物Ｉ」と
いう）及びジアミン化合物（以下「化合物ＩＩ」とい
う）とを反応させて得られる重合体（以下「特定重合体
Ｉ」という）及び／またはそのイミド化重合体（以下
「特定重合体ＩＩ」という）。 （Ｂ）化合物Ｉと、下記一般式（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】で表されるオルガノシロキサン含有ジアミ
ン化合物とを反応させて得られる重合体（以下「特定重
合体ＩＩＩ」という）。

【０００８】本発明において用いられる化合物Ｉとして
は、例えばブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，
３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，
２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二
無水物、テトラシクロ［６，２，１，１，０^2,7］ドデ
カ−４，５，９，１０−テトラカルボン酸二無水物、
３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二
無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカ
ルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキ
サヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３
−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３
−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラ
ル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−
７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物
などの脂肪族及び脂環族テトラカルボン酸二無水物；ピ
ロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’
−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，
４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカ
ルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフ
ェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，
４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無
水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水
物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキ
シ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホ
ン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，
４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二
無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオ
キサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニ
ルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフ
ェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル
酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス
（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタ
ン二無水物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙
げることができる。これらのうちではブタンテトラカル
ボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラ
カルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシク
ロペンチル酢酸二無水物、テトラシクロ［６，２，１，
１，０^2,7］ドデカ−４，５，９，１０−テトラカルボ
ン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフ
ラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘ
キサヒドロ−５−テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３
−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３
−ジオン、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸
二無水物、、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプ
ロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物が好ましい。

【０００９】本発明において用いられる化合物ＩＩとし
ては、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレン
ジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，
４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノ
ジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
１，５−ジアミノナフタレン、３，３’−ジメチル−
４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベ
ンズアニリド、３，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジ
アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２
−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ス
ルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）
ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロ
ピリデン）ビスアニリン、１，３−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノ
キシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）
−１０−ヒドロアントラセン、９，９−ビス（４−アミ
ノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス
（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’−テトラ
クロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジ
クロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビ
フェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノ
ビフェニルなどの芳香族ジアミン；ジアミノテトラフェ
ニルチオフェンなどのヘテロ原子を有する芳香族ジアミ
ン；１，１−メタキシリレンジアミン、１，２−エチレ
ンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジ
アミン、ノナメチレンジアミン、１，４−ジアミノシク
ロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシク
ロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−
メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ
［６，２，１，０^2.7］−ウンデシレンジメチルジアミ
ン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）
などの脂肪族または脂環族ジアミンが挙げられる。これ
らのうち、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル］プロパン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレン 、２，２−ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２
−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン
が好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わ
せて使用できる。また、これらジアミンは市販品をその
まま使用しても、再還元して使用してもよい。

【００１０】本発明に用いられる特定重合体Ｉは、化合
物Ｉと化合物ＩＩの反応により得られる。かかる反応は
有機溶媒中で、通常０〜１５０℃、好ましくは０〜１０
０℃の温度で行われる。

【００１１】反応に用いられる上記有機溶媒としては、
化合物Ｉ，化合物ＩＩ及び反応で生成する特定重合体Ｉ
を溶解しうるものであれば特に制限はない。例えば、γ
−ブチロラクトン，Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ヘキ
サメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶
媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロ
ゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を挙げること
ができる。有機溶媒の使用量は、通常、化合物Ｉ及び全
アミン化合物の総量が、反応溶液の全量に対して０．１
〜３０重量％になるようにするのが好ましい。

【００１２】テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合
物の使用割合は、ジアミン化合物中のアミノ基１等量に
対してテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基を０．２
〜２等量とするのが好ましく、より好ましくは０．３〜
１．４等量である。

【００１３】本発明に用いられる特定重合体ＩＩは、上
記した特定重合体Ｉを、加熱して、または脱水剤及びイ
ミド化触媒の存在下でイミド化することにより得られ
る。加熱によりイミド化する場合の反応温度は、通常６
０〜２００℃、好ましくは１００〜１７０℃である。反
応温度が６０℃未満では反応の進行が遅れ、また２００
℃を越えると可溶性ポリイミドの分子量が大きく低下す
ることがある。また、脱水剤及びイミド化触媒の存在下
でイミド化する場合の反応は、前記した有機溶媒中で行
うことができる。反応温度は、通常０〜１８０℃、好ま
しくは６０〜１５０℃である。脱水剤としては、無水酢
酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸
無水物を用いることができる。また、イミド化触媒とし
ては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチ
ルアミンなどの３級アミンを用いることができるが、こ
れらに限定されるものではない。脱水剤の使用量は、特
定重合体Ｉの繰り返し単位１モルに対して１．６〜２０
モルとするのが好ましい。また、イミド化触媒の使用量
は使用する脱水剤１モルに対し、０．５〜１０モルとす
るのが好ましい。

【００１４】このようにして得られる特定重合体Ｉ及び
／または特定重合体ＩＩの固有粘度［η_inh＝（ｌｎ η
ｒｅｌ／Ｃ、Ｃ＝０．５ｇ／ｄｌ、３０℃、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン中、以下同条件にて固有粘度を測定］
は、通常、０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０
５〜５ｄｌ／ｇである。

【００１５】なお、前記有機溶媒には、貧溶媒であるア
ルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロ
ゲン化炭化水素類、炭化水素類を生成する重合体が析出
しない程度に併用することができる。かかる貧溶媒とし
ては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、トリエチレングリコール、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジ
エチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテル、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール−
ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロ
ピルエーテル、ブチルセロソルブ、エチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル
アセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、１，２−ジクロ
ロエタン、１，４−ジクロロブタン、トリクロロエタ
ン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどを挙げることができる。

【００１６】また、本発明の特定重合体IIIは、化合物
Ｉと化合物ＩＩＩを反応させることにより得られる。

【００１７】かかる化合物Ｉとしては、例えば前述の化
合物Ｉと同様な化合物を挙げることができる。

【００１８】本発明に用いられる化合物ＩＩＩは、上記
一般式（Ｉ）で示される。

【００１９】かかる化合物ＩＩＩとしては、例えば１，
３−ビス（１−アミノメチル）−１，１，３，３−テト
ラメチルジシロキサン、１，３−ビス（２−アミノエチ
ル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、
１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（４−アミ
ノブチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、１，５−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，
３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，３
−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テト
ラエチルジシロキサン、１，３−ビス（３−アミノプロ
ピル）−１，１，３，３−テトラプロピルジシロキサ
ン、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，
３，３−テトラフェニルジシロキサン、１，７−ビス
（３−アミノプロピル）−１，１，３，３，５，５，
７，７−オクタメチルテトラシロキサンなどを挙げるこ
とができる。

【００２０】本発明に用いられる特定重合体ＩＩＩは、
化合物Ｉと化合物ＩＩＩの反応により得られる。かかる
反応は有機溶媒中で、通常０〜１５０℃、好ましくは０
〜１００℃の温度で行われる。

【００２１】反応に用いられる上記有機溶媒としては、
化合物Ｉ，化合物ＩＩＩ及び反応で生成する特定重合体
ＩＩＩを溶解しうるものであれば特に制限はない。例え
ば、特定重合体ＩＩＩを合成する際の溶剤としては、前
記化合物Ｉと化合物ＩＩの反応に用いた溶剤を挙げるこ
とができる。有機溶媒の使用量は、通常、化合物Ｉ及び
化合物ＩＩＩの総量が、反応溶液の全量に対して０．１
〜３０重量％になるようにするのが好ましい。

【００２２】化合物Ｉと化合物ＩＩＩの使用割合は、化
合物ＩＩＩ中のアミノ基１等量に対して化合物Ｉの酸無
水物基を０．２〜２等量とするのが好ましく、より好ま
しくは０．３〜１．４等量である。

【００２３】本発明の液晶配向剤は、特定重合体Ｉ及び
／または特定重合体ＩＩを含有する溶液に特定重合体Ｉ
ＩＩを添加することにより得られる。この際の溶媒とし
ては前述の溶剤を挙げることができる。また、この際の
特定重合体ＩＩＩの使用割合は、特定重合体Ｉ及び／ま
たは特定重合体ＩＩの重量に対して、０．１〜２０重量
％である。この使用割合が０．１重量％未満の時には液
晶配向膜時の密着性が劣り、一方使用割合が２０重量％
を超える時には得られる液晶の配向性が悪化する。

【００２４】本発明の液晶配向剤を用いて得られる液晶
表示素子は、例えば次の方法によって製造することがで
きる。

【００２５】まず、透明導電膜が設けられた基板の透明
導電膜側に、本発明の液晶配向剤を印刷により塗布し、
８０〜２００℃、好ましくは１２０〜２００℃の温度で
加熱して塗膜を形成させる。この塗膜は、通常、０．０
０１〜１μｍ、好ましくは０．００５〜０．５μｍであ
る。

【００２６】上記の様に形成された塗膜は、ナイロンな
どの合成繊維からなる布を巻き付けたロールでラビング
処理を行うことにより、液晶配向膜とされる。

【００２７】上記基板としては、例えばフロートガラ
ス、ソーダガラスなどのガラス、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルス
ルホン、ポリカーボネートなどのプラスチックフィルム
などからなる透明基板を用いることができる。

【００２８】上記透明導電膜としては、ＳｎＯ₂からな
るＮＥＳＡ膜、Ｉｎ₂Ｏ₃−ＳｎＯ₂からなるＩＴＯ膜な
どを用いることができ、これらの透明導電膜のパターニ
ングには、フォト・エッチング法、予めマスクを用いる
方法などが用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、
基板及び透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にす
るために、基板及び透明導電膜上に、予め官能性シラン
含有化合物、チタネートなどを塗布することもできる。

【００２９】液晶配向膜が形成された基板は、その２枚
を液晶配向膜をラビング方向が直交または逆平行となる
よう対向させ、基板の間の周辺部をシール剤でシール
し、液晶を充填し、充填孔を封止して液晶セルとし、そ
の両面に偏光方向がそれぞれ基板の液晶配向膜のラビン
グ方向と一致または直交するように張り合わせることに
より液晶表示素子とされる。

【００３０】上記シール剤としては、例えば硬化剤及び
スペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエポ
キシ樹脂などを用いることができる。

【００３１】上記液晶としては、ネマティック型液晶、
スメクティック型液晶、その中でもネマティック型液晶
を形成させるものが好ましく、例えばシッフベース系液
晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシク
ロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液
晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液
晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュ
バン系液晶などが用いられる。また、これらの液晶に、
例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエー
ト、コレステリルカーボネートなどのコレステリック液
晶や商品名Ｃ−１５，ＣＢ−１５（Ｍｅｒｃｋ Ｌｔ
ｄ．）として販売されているようなカイラル剤などを添
加して使用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシ
ベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメ
ートなどの強誘電性液晶も使用することができる。

【００３２】液晶セルの外側に使用される偏光板として
は、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ
素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース
保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる偏
光板などを挙げることができる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。なお、液晶配向膜の密着性評価は、液晶配
向膜を形成した基板を沸騰水中に１時間浸漬した後、Ｊ
ＩＳ規格碁盤目剥離試験で評価した。また、液晶表示素
子の配向性評価は、電圧をオン・オフさせた時の液晶セ
ル中の異常ドメインの有無を、偏光顕微鏡で観察し、異
常ドメインの認められない場合を良好と判断した。

【００３４】合成例１ ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物４４．８ｇ及びｐ−フェニレンジアミン２１．６ｇを
Ｎ−メチル−２−ピロリドン９８８ｇに溶解させ、室温
で６時間反応させた。次いで、反応混合物を大過剰のメ
タノールに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後、メ
タノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させ
て、固有粘度１．４４ｄｌ／ｇの特定重合体Ｉａ６０．
２ｇを得た。

【００３５】合成例２ 合成例１で得られた特定重合体Ｉａ３０．０ｇを５７０
ｇのγ−ブチロラクトンに溶解し、２１．６ｇのピリジ
ンと１６．７４ｇの無水酢酸を添加し、１２０℃で３時
間イミド化反応を行った。次いで、反応生成液を合成例
１と同様に沈澱させ、固有粘度１．３５ｄｌ／ｇの特定
重合体ＩＩａ２４．０ｇを得た。

【００３６】合成例３ 合成例１において、ジアミンを４，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン３９．６ｇとした以外は、合成例１と同様
にして特定重合体Ｉｂを得、さらにこの特定重合体Ｉｂ
を用いて合成例２と同様にしてイミド化反応を行い、固
有粘度１．１６ｄｌ／ｇの特定重合体ＩＩｂ２２．２ｇ
を得た。

【００３７】合成例４ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をシクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物３９．２２ｇとした以
外は合成例１と同様にして、固有粘度１．２６ｄｌ／ｇ
特定重合体Ｉｃ５０．５ｇを得た。

【００３８】合成例５ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物を１，
３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラ
ヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト
［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン６０．０ｇとし
た以外は合成例１と同様にして特定重合体Ｉｄを得、さ
らにこの特定重合体Ｉｄを用いて合成例２と同様にして
イミド化反応を行い、固有粘度１．１６ｄｌ／ｇの特定
重合体ＩＩｄ２２．２ｇを得た。

【００３９】合成例６ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をピロメ
リット酸二無水物４３．６ｇとした以外は合成例１と同
様にして、固有粘度１．６６ｄｌ／ｇ特定重合体Ｉｅ６
０．５ｇを得た。

【００４０】合成例７ ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物４４．８ｇ及び１，３−ビス（３−アミノプロピル）
−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４９．６
ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン８５０ｇに溶解させ、
０℃で６時間反応させ、固有粘度１．０６ｄｌ／ｇ特定
重合体ＩＩＩａを得た。

【００４１】合成例８ 合成例７において、テトラカルボン酸二無水物に３，
３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物
５８．８ｇを用いた以外は合成例７と同様にして、固有
粘度１．３６ｄｌ／ｇ特定重合体ＩＩＩｂを得た。

【００４２】合成例９ 合成例７において、テトラカルボン酸二無水物にピロメ
リット酸二無水物４３．６ｇを用いた以外は合成例７と
同様にして、固有粘度１．４６ｄｌ／ｇ特定重合体ＩＩ
Ｉｃを得た。

【００４３】合成例１０ 合成例７において、テトラカルボン酸二無水物にシクロ
ブンタンテトラカルボン酸二無水物３９．２ｇを用いた
以外は合成例７と同様にして、固有粘度１．１６ｄｌ／
ｇ特定重合体ＩＩＩｄを得た。

【００４４】合成例１１ 合成例９において、ジアミンを１，３−ビス（４−アミ
ノブチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン５５．２ｇを用いた以外は合成例７と同様にして、固
有粘度１．３２ｄｌ／ｇ特定重合体ＩＩＩｅを得た。

【００４５】実施例１ 合成例１で得られた特定重合体Ｉａ５ｇと合成例７で得
られた特定重合体ＩＩＩａ０．５ｇ（固形分量として）
をＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解させて、固形分濃
度４重量％の溶液とし、この溶液を孔径１μｍのフィル
ターで濾過し、液晶配向剤溶液を調製した。この溶液
を、液晶配向膜塗布用印刷機を用いて、ＩＴＯ膜からな
る透明電極付きガラス基板の上に透明電極面に塗布し、
１８０℃で１時間乾燥し、乾燥膜厚０．０５μｍの塗膜
を形成した。この塗膜にナイロン製の布を巻き付けたロ
ールを有するラビングマシーンにより、ロールの回転数
５００ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／秒でラビン
グ処理を行った。

【００４６】次に、一対のラビング処理された基板の液
晶配向膜を有するそれぞれの外縁に、直径１７μｍの酸
化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスクリーン
印刷塗布した後、一対の基板を液晶配向膜面が相対する
ように、しかもラビング方向が直交するように重ね合わ
せて圧着し、接着剤を硬化させた。次いで、液晶注入口
より一対の基板間に、ネマティック型液晶（メルク社
製、ＺＬＩ−１５６５）を充填した後、エポキシ系接着
剤で液晶注入口を封止し、基板の外側の両面に偏光板
を、偏光板の偏光方向がそれぞれの基板の液晶配向膜の
ラビング方向と一致するように張り合わせ、液晶表示素
子を作製したところ、液晶の配向性は良好であった。。
また、基板への密着性を評価したところ、沸騰水浸漬後
の碁盤目剥離試験は０／１００（基板から剥離した碁盤
目の数）と良好な密着性を示した。

【００４７】実施例２〜９ 実施例１において、合成例２〜１１で得られた特定重合
体Ｉ，特定重合体ＩＩ及び特定重合体ＩＩＩを用い、液
晶配向剤を調製した以外は、実施例１と同様にして液晶
セル作製を行った。液晶の配向性及び基板との密着性を
評価し、結果を表１に示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】比較例１ 合成例１で得られた特定重合体Ｉａを用いた以外は、実
施例１と同様にして液晶セル作製を行ったところ、液晶
の配向性は良好であったが、碁盤目剥離試験は９０／１
００と密着性に劣るものであった。

【００５０】比較例１ 合成例１で得られた特定重合体Ｉａに対して３０重量％
の特定重合体ＩＩＩａを添加した以外は、実施例１と同
様にして液晶セル作製を行ったところ、碁盤目剥離試験
は０／１００と密着性に優れるものであったが、液晶の
配向性に劣るものであった。。

【００５１】

【発明の効果】本発明の液晶配向剤によれば、液晶セル
に用いられる基板との密着性に優れた液晶配向膜が得ら
れる。また、本発明の液晶配向剤を用いて形成した液晶
配向膜を有する液晶表示素子は、使用する液晶を選択す
ることにより、ＳＨ（Super Homeotropic），強誘電
性，反強誘電性液晶表示素子にも好適に使用することが
できる。さらに、本発明の液晶配向剤を用いて形成した
配向膜を有する液晶表示素子は、液晶の配向性及び信頼
性に優れ、種々の装置に有効に使用でき、例えば卓上計
算機、腕時計、置時計、係数表示板、ワードプロセッ
サ、パーソナルコンピューター、液晶テレビなどの表示
装置に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 別所 信夫 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記成分（Ａ）１００重量部に対して、下
   記成分（Ｂ）を０．１〜２０重量部含有することを特徴
   とする液晶配向剤。 （Ａ）テトラカルボン酸二無水物及びジアミン化合物と
   を反応させて得られる重合体及び／またはそのイミド化
   重合体。 （Ｂ）テトラカルボン酸二無水物と、下記一般式（Ｉ） 【化１】 で表されるオルガノシロキサン含有ジアミン化合物とを
   反応させて得られる重合体。 【０００１】