JPH0737376B2 - 化粧品組成物 - Google Patents

化粧品組成物

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JPH0737376B2
JPH0737376B2 JP4115016A JP11501692A JPH0737376B2 JP H0737376 B2 JPH0737376 B2 JP H0737376B2 JP 4115016 A JP4115016 A JP 4115016A JP 11501692 A JP11501692 A JP 11501692A JP H0737376 B2 JPH0737376 B2 JP H0737376B2
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ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、光損傷を受けた皮膚(p
hoto-damaged skin)の回復を促進するための、及び/又
は、人間の皮膚に対する紫外線の損傷作用を軽減又は防
止するための、皮膚への局所的塗布(投与)のための組
成物に係わる。本発明は、また、光損傷を受けた皮膚の
回復と、紫外線への暴露に起因する皮膚に対する損傷の
防止とに、そうした組成物を使用することに係わる。
【0002】
【従来の技術】特に、日光への暴露が過度である場合に
皮膚癌や他の皮膚疾患が発生する可能性があるという認
識に基づいて、紫外線への暴露によって損傷を受けた、
即ち、光損傷を受けた人間の皮膚の治療は、近年、多く
の研究努力の対象となっている。より高いレベルの紫外
放射線が地球表面に達するのを可能にする、オゾン層の
消滅によって、この問題は更に一層深刻になっている。
【0003】日光への慢性的な暴露は、皮膚の組織構成
要素全てに対して様々な悪影響をもたらす。一括して光
老化(photoageing) として知られる、こうした変化の臨
床上の表れは、目が粗くざらついた肌理を有する、皺が
寄り、しみが多く、粗く乾燥した皮膚である。
【0004】光老化に伴う皮膚のしみや色素斑の発生
(色素沈着過剰(hyperpigmentation))は、表皮細胞集団
内での色素形成細胞の変化の結果である。これらの色素
生産細胞は、表皮ケラチン細胞とは違って、表皮の基底
層に残存し、老化に伴ってその正常な調節プロセスを失
い、過剰な色素を生産する。このことが、表皮内で表皮
ケラチン細胞を次第にターンオーバー(turnover)させな
がら、核周辺の高密度のメラニン塊の形成を引き起こ
し、色素沈着過剰区域、即ち、「老化斑(age spots) 」
区域が発達する。
【0005】そうした色素沈着過剰が生じた皮膚の治療
では、コウジ酸か、ヒドロキノンか、アスコルビン酸の
ような、幾つかの皮膚美白剤(skin lightening agent)
が、メラニンの形成を阻害するので効果的である。ビタ
ミンA酸(レチン酸)は、色素形成細胞集団を正常化さ
せるので、色素沈着過剰の問題に有効である。
【0006】更に、ビタミンA酸は、細胞ターンオーバ
ーを増加させることによって、より迅速に分裂し転位す
る表皮ケラチン細胞内で、色素蓄積を防止する。ビタミ
ンA酸は、従来の皮膚美白剤の色素低減能をも増強す
る。
【0007】しかし、ビタミンA酸の局所的塗布は、ビ
タミンA酸が皮膚刺激性を有し、従って皮膚に損傷を与
える可能性があるという点で、大きな欠点を有する。例
えばアクネ(acne)治療の処方薬としての推奨されるビタ
ミンA酸の使用は、皮膚に生じる恐れのある副作用を抑
制するために、過剰な投与を避けるように投与量が慎重
に管理されることを必要とする。同じ理由から、光損傷
皮膚の治療又は防止におけるビタミンA酸の使用は、こ
れらの副作用によって大きく制限される。
【0008】
【発明が解決しようとする課題と課題を解決するための
手段】この問題を克服する試みの中で、上記の副作用な
しに光損傷皮膚を治療又は防止する能力についてレチン
酸以外の物質をスクリーニングした結果、特定のクエン
酸エステル、特にクエン酸トリブチルが、この点で特に
効果的であることを発見した。このようなエステルは、
例えば静脈内輸液管(intravenous fluid tubing)に使用
されるようなプラスチックに含まれる可塑剤として、安
全に使用されている歴史があるので、このようなエステ
ルの使用が有利である。
【0009】従って、本発明は、光損傷された及び/又
は色素が過剰沈着した皮膚の治療と、一般に皮膚老化プ
ロセスの減速に、クエン酸のエステルを使用することに
係わる。更に、本発明は、日焼け止め材料と組み合わせ
てクエン酸エステルを含む、皮膚に対する紫外線の損傷
作用を低減させるための人間の皮膚に対する局所的塗布
用の組成物に係わる。
【0010】従って、本発明は、その1つの側面におい
て、人間の皮膚に対する紫外線の損傷作用を減少させる
ために、皮膚に局所的に塗布するのに適した組成物を提
供し、この組成物は、(a) 下記の構造式(1) を有する、
有効量のクエン酸トリエステル、
【0011】
【化2】
【0012】(式中、 R1 、 R2 、 R3の各々は独立
に、分枝もしくは非分枝のアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルキルアリール基、又はアリールアルキ
ル基を表し、前記基の各々は置換されていてもよく1 〜
18個の炭素原子を有し、R4 は -H か、分枝もしくは非
分枝で飽和もしくは不飽和のアシル基、アルキル基、ア
リール基、アルキルアリール基、又はアリールアルキル
基を表し、前記基の各々は置換されていてもよく且つ1
〜18個の炭素原子を有する)、(b)前記クエン酸エステ
ルのための、化粧品用として許容しうるビヒクル、及び
(c)その日焼け止め剤が無機日焼け止めである場合には
100μm 未満の平均粒径を有することを条件とする、有
効量の日焼け止め剤、を含む。
【0013】本発明は、別の側面では、皮膚に対する紫
外線の損傷作用を減少させるための薬剤として上記で定
義された通りの構造式(1) を有するクエン酸トリエステ
ルを、前記クエン酸エステルのための化粧品用として許
容しうるビヒクルを大きな割合で含む局所塗布組成物中
で使用することを提供する。
【0014】本発明は、適切な化粧品用として使用可能
なビヒクルと日焼け止め剤と共にクエン酸の有機エステ
ルを含む、局所的に皮膚に塗布(投与)されると皮膚老
化プロセスを減速させるように働く組成物に係わる。こ
の組成物中の日焼け止め剤は、色素沈着過剰に起因する
皮膚のしみと色素斑の予防を促進し、細かい皺を減少さ
せ皮膚の色を改善することによって肌理の全体的改善を
一般的にもたらす。日焼け止め剤と共に配合することに
より、その調合物中のクエン酸エステルの光安定性と活
性が相乗効果によって増強され、これに加えて、全ての
表皮細胞と真皮組織に対する更なる化学線による損傷作
用が防止されるものと考えられる。
【0015】クエン酸のエステル 本発明による組成物は、1種のクエン酸トリエステル
か、各々が構造式(1)を有するクエン酸トリエステルの
混合物を含む。
【0016】好ましいクエン酸のエステルは、構造式
(1) 中の R1 、 R2 、 R3 基がそれぞれアルキル基であ
るものであり、その例は次のものを含む。
【0017】クエン酸トリメチル、クエン酸トリエチ
ル、クエン酸トリ-n-プロピル、クエン酸トリ-n- ブチ
ル、クエン酸トリヘキシル、クエン酸トリオクチル、ク
エン酸トリドデシル、クエン酸トリヘキサデシル、クエ
ン酸トリフェニル、クエン酸トリ-2- エチルヘキシル。
【0018】典型的には、 R1 、 R2 、 R3 は、好まし
くは無置換の、 1〜12個の炭素原子、特に 1〜8 個の炭
素原子、最も好ましくは 4〜6 個の炭素原子を有するア
ルキル基である。 R1 =R2 =R3 であることも好ましい。
【0019】上記の好ましいクエン酸トリアルキルは、
その親油性を更に増強するために、その2位がアシル化
されていてもよく、この例は次の通りである。
【0020】2- アセチルクエン酸トリメチル、2- アセ
チルクエン酸トリエチル、2- アセチルクエン酸トリ-n-
プロピル、2- アセチルクエン酸トリ-n- ブチル、2-
オレオイルクエン酸トリ-n- ブチル、2-0- メチルクエ
ン酸トリ-n- ブチル、2-0- エチルクエン酸トリ-n- ブ
チル、2-0- イソプロピルクエン酸トリ-n- ブチル。
【0021】最も好ましいクエン酸エステルは、その R
4 が、2〜4 個の炭素原子を揺するアシル基か、1 〜4
個の炭素原子を有するアルキル基であるクエン酸エステ
ルである。
【0022】最も好ましいクエン酸エステルは、クエン
酸トリ-n- ブチルか、そのアシル化誘導体である。
【0023】本発明による組成物中に存在する構造式
(1) を有するクエン酸エステルの量は、その組成物の
0.01 〜20重量%であり、特に0.1 〜10重量%であり、
更に好ましくは0.5 重量%を越える量であり、最も好ま
しくは1重量%以上であり、典型的には6重量%未満で
ある。
【0024】化粧品用として適切な ビヒクル 本発明による組成物は、本組成物が皮膚に塗布される時
に、本組成物中に存在する他の材料が分配されるのを容
易にするように、本組成物中に存在する他の材料のため
の希釈剤、分散剤、又は基剤として働く、化粧品用とし
て許容しうるビヒクルをも含む。
【0025】水以外のビヒクルは、液体もしくは固体の
軟化剤、溶媒、湿潤剤、増粘剤、又は粉末を含むことが
可能である。単独で又は1つ以上のビヒクルの混合物と
して使用しうることが可能なこれらのタイプの各ビヒク
ルの例は、ステアリルアルコール、グリセリルモノリシ
ノレアート、ミンク油、セチルアルコール、イソステア
リン酸イソプロピル、ステアリン酸、パルミチン酸イソ
ブチル、ステアリン酸イソセチル、オレイルアルコー
ル、ラウリル酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、オ
レイン酸デシル、オクタデカン-2- オール、イソセチル
アルコール、イコサニルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、パルミチン酸セチル、ジメチルポリシロキサンのよ
うなシリコーン油、セバシン酸ジ-n- ブチル、ミリスチ
ン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステア
リン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ポリエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ラノリン、コ
コアバター、とうもろこし油、綿実油、オリーブ油、パ
ーム核油、なたね油、べにはな油、まつよいぐさ油、大
豆油、ひまわり実油、アボカド油、ごま油、やし油、落
花生油、ひまし油、アセチル化ラノリンアルコール、ペ
トロラタム、鉱油、ミリスチン酸ブチル、イソステアリ
ン酸、パルミチン酸、リノール酸イソプロピル、乳酸ラ
ウリル、乳酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ミリスチ
ン酸ミリスチルのような軟化剤、プロパン、ブタン、イ
ソブタン、ジメチルエーテル、二酸化炭素、一酸化二窒
素のような噴射剤、エチルアルコール、イソプロパノー
ル、アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテルのような溶媒、チョ
ーク、タルク、酸性白土、カオリン、デンプン、ガム、
コロイドシリカ、ポリアクリル酸ナトリウム、テトラア
ルキルアンモニウム緑粘土及び/又はトリアルキルアリ
ールアンモニウム緑粘土、化学的に変性されたケイ酸ア
ルミニウムマグネシウム、有機的に変性されたモンモリ
ロナイト粘土、水和ケイ酸アルミニウム、ヒュームドシ
リカ(fumed silica)、カルボキシビニルポリマー、カル
ボキシメチルセルロースナトリウム、モノステアリン酸
エチレングリコールのような粉末である。
【0026】この化粧品用として許容しうるビヒクル
は、一般的に、その乳剤の10〜99.9重量%、好ましくは
50〜99重量%を構成し、他の化粧品用添加物が存在しな
い場合には、その組成物の残余を構成するだろう。
【0027】有機日焼け止め 本発明の組成物は、日光に対する過度な暴露による有害
な作用からの保護を与える上で、その組成物の有効性を
更に相乗的に増強するために、有機日焼け止めを含みう
る有効量の日焼け止め剤を包含する。
【0028】有機日焼け止めが必要とされる場合には、
適した有機日焼け止めの例は、次の表1に示されるもの
と、それらの混合物を含む。
【0029】
【表1】
【0030】従って、本発明の組成物は、 0.1〜10重量
%の、好ましくは 1〜5 重量%の、適切には 1.5〜4.5
重量%の有機日焼け止め材料を含むことが可能である。
【0031】無機日焼け止め 本発明による日焼け止め剤は、2つの形の、即ち、水分
散性の二酸化チタンと油分散性の二酸化チタンのどちら
かの形の超微細二酸化チタンのような、無機日焼け止め
を任意的に含みうる。
【0032】水分散性の二酸化チタンは、その粒子が被
覆されていないか、又は、その粒子に親水性表面を与え
るための材料でその粒子が被覆された、超微細二酸化チ
タンである。そうした被覆材料の例は、酸化アルミニウ
ム及びケイ酸アルミニウムである。
【0033】油分散性の二酸化チタンは、その粒子が疎
水性の表面特性を示す超微細二酸化チタンと、疎水性の
表面特性を得るためにその粒子がステアリン酸アルミニ
ウム、ラウリン酸アルミニウム、もしくはステアリン酸
亜鉛のような金属セッケンで被覆されるか、又は、有機
ケイ素化合物で被覆された、超微細二酸化チタンであ
る。
【0034】術語「超微細二酸化チタン」は、 100nm未
満の、好ましくは70 nm 以下の、より好ましくは10〜40
nm の、最も好ましくは15〜25 nm の平均粒径を有する
二酸化チタン粒子を意味する。
【0035】水分散性の超微細二酸化チタンと油分散性
の超微細二酸化チタンの両方の混合物を皮膚に局所的に
塗布することによって、UV-A光線とUV-B光線の両方の有
害な作用に対して、相乗的に増強された形で皮膚を保護
することが可能である。
【0036】この予想外の利点は、皮膚表面の別々の区
域上への各タイプの二酸化チタンの付着に起因し、水分
散性の二酸化チタンが皮膚表面の親水性区域によって優
先的に保持され、一方、油分散性の二酸化チタンが皮膚
表面の親油性区域によって優先的に保持されると考えら
れる。その組み合わされた全体的効果は、より効率的な
皮膚表面の物理的被覆を得ることが可能であるというこ
とであり、これは、Sun Protection Factor (SPF) の測
定によって示しうる。
【0037】上記のような増強された相乗的利点を得る
ためには、「水分散性の二酸化チタン」:「油分散性の
二酸化チタン」の重量比は、1:4 〜 4:1であるべきであ
り、好ましくは 1:2〜 2:1であり、概ね等しい重量比率
が理想的である。
【0038】本発明による組成物に任意的に混入するこ
とが可能な二酸化チタンの合計量は、その組成物の 1〜
25重量%であり、好ましくは 2〜10重量%であり、理想
的には3 〜7 重量%である。
【0039】他の無機日焼け止め 本発明の乳剤は、上記で定義した超微細二酸化チタンに
加えて、無機日焼け止めを任意的に含んでいてもよい。
好ましくは、この無機日焼け止めは、70 nm 未満の、好
ましくは10〜40 nm の、最も好ましくは15〜25 nm の平
均粒径を有する。
【0040】他の無機日焼け止めの例は、100 nm未満
の、典型的には1 〜100 nmの平均粒径を有する、酸化亜
鉛、酸化鉄、フュームドシリカ(fumed silica)のような
シリカを含む。
【0041】本発明による乳剤中の成分としてシリカを
使用する場合には、そのシリカは赤外放射線からの保護
を与えることが可能であるということに留意されたい。
適切には、その組成物は、1 〜25重量%の、典型的には
2〜10重量%の、最も好ましくは 3〜7 重量%の無機日
焼け止めを含む。
【0042】光損傷からの皮膚の治 療と保護に有効な材
料と化 粧品添加物 本発明による組成物の特に使い易い形態は乳剤であり、
この場合には、一般的には油か油性材料が、使用される
乳化剤の平均的な親水性−親油性比(HLB)に主として応
じて油中水型の乳剤か水中油型の乳剤のどちらかを与え
るために、乳化剤と共に配合される。
【0043】油又は油性材料 本発明による組成物は、油の特性を有する1つ以上の油
か他の材料を任意的に含みうる。
【0044】適切な油の例は、本明細書で既に軟化剤と
して提案した材料のような、鉱油や植物油や油材料を含
む。他の油又は油性材料として、ポリジメチルシロキサ
ンのような、揮発性シリコーン油と不揮発性シリコーン
油の両方が挙げられる。
【0045】静置中に2つ以上の相に分離しない組成物
を形成するように、前記クエン酸エステルがその中に溶
解可能であるか混和可能である油性ビヒクルが、特に有
利である。それによって、そうした組成物では、クエン
酸エステルの皮膚内への浸透が促進されると期待でき
る。
【0046】こうした油又は油性材料が、乳剤の形成の
ためにその組成物中に含まれる場合には、一般にその組
成物の90体積%までを構成し、好ましくは10〜80体積%
を構成する。
【0047】乳化剤 本発明による組成物は1つ以上の乳化剤を任意に含むこ
とも可能であり、普通は、この乳化剤の選択が、油中水
型か水中油型の乳剤のどちらが形成されるかを決めるだ
ろう。
【0048】油中水型の乳剤が必要とされる時には、そ
の選択される1つ以上の乳化剤は、1〜6 の平均HLB 値
を普通は有するべきである。水中油型の乳剤が必要とさ
れる時には、その選択される1つ以上の乳化剤は、6よ
り大きい平均HLB 値を有するべきである。
【0049】適した乳化剤の例が次の表2に示され、こ
の表には、乳化剤の化学名が、商業的に入手可能な乳化
剤の商品名の例と、その平均HLB 値と共に示す。
【0050】
【表2】
【0051】
【表3】
【0052】
【表4】
【0053】上記の乳化剤のリストは、乳化剤の限定を
意図しておらず、本発明での使用に適切な選ばれた乳化
剤を単に例示するものにすぎない。
【0054】必要に応じて2つ以上の乳化剤を使用する
ことも可能である。
【0055】本発明の組成物中に任意的に加えうる乳化
剤又はその混合物の量は、その組成物の 1〜50重量%、
好ましくは2 〜20重量%、最も好ましくは 2〜10重量%
である。
【0056】 更に、本発明の組成物は、普通は80体積%以下の、好ま
しくは 5〜80体積%の水も含むことが可能である。
【0057】シリコーン界面活性剤 本発明の組成物は、前述の任意的な乳化剤の代わりに、
又は、それに加えて、乳化剤としても作用しうる高分子
量シリコーン界面活性剤を任意的に含むことも可能であ
る。
【0058】このシリコーン界面活性剤は、ジメチルポ
リシロキサンと、ポリオキシエチレン及び/又はポリオ
キシプロピレン側鎖とからなる、10,000〜50,000の分子
量を有する高分子量ポリマーであって、次の構造を有
し、
【0059】
【化3】
【0060】(式中、基 R′と R″の各々は、-H、 C
1-18アルキル、
【0061】
【化4】
【0062】から選択され、 a は 9〜115 の値を有し、b は 0〜50の値を有し、x は
133〜673 の値を有し、y は25 〜0.25の値を有する。
【0063】このジメチルポリシロキサンポリマーは、
a が 10 〜114 の値を有し、b が 0〜49の値を有し、x
が 388〜402 の値を有し、y が 15 〜0.75の値を有し、
基 R′と基 R″の一方がラウリルであり、且つ、他方が
1000〜5000の分子量を有する、ジメチルポリシロキサン
ポリマーであることが好ましい。
【0064】特に好ましいジメチルポリシロキサンポリ
マーは、a が 14 の値を有し、b が 13 の値を有し、x
が 249の値を有し、y が 1.25 の値を有するジメチルポ
リシロキサンポリマーである。
【0065】このジメチルポリシロキサンポリマーは、
例えば1 〜20体積%の前記ポリマーと80〜99体積%の揮
発性シロキサンを含む、揮発性シロキサン中の分散物と
して提供されることが好適である。この分散物は、揮発
性シロキサン中に分散された10体積%の前記ポリマーか
ら成ることが理想的である。
【0066】前記ポリシロキサンポリマーがその中に分
散されうる揮発性シロキサンの例は、(五量体及び/又
は六量体の)ポリジメチルシロキサンを含む。
【0067】特に好ましいシリコーン界面活性剤は、DO
W CORNINGから入手可能なDC 3225CFormulation Aid の
ようなシクロメチコーンコポリオールとジメチコーンコ
ポリオールである。別の特に好ましいシリコーン界面活
性剤は、同様にDOW CORNINGから入手可能なDC Q2-5200
のようなラウリルメチコーンコポリオールである。
【0068】前記組成物中にシリコーン界面活性剤が含
まれる時には、そのシリコーン界面活性剤の量は、一般
的にはその乳剤の25重量%までであり、好ましくは 0.5
〜15重量%である。
【0069】レチノールとその誘導 本発明による組成物は、紫外線への暴露後の皮膚の光損
傷の治療を更に促進するために、任意的に、レチノール
(ビタミンA)及び/又はその誘導体のような、追加の
皮膚老化防止剤も含むことが可能である。
【0070】レチノール自体に加えて、レチノールの誘
導体の例は、酢酸レチニル、酪酸レチニル、プロピオン
酸レチニル、オクタン酸レチニル、ラウリン酸レチニ
ル、パルミチン酸レチニル、オレイン酸レチニル、及び
リノレン酸レチニルを含む。
【0071】レチノール又は化粧品用として許容される
その誘導体が、本発明による組成物中に含まれる時に
は、その量は、その組成物の0.01〜10重量%であり、好
ましくは0.1 〜5 重量%である。
【0072】トコフェロール 本発明による組成物は、レチノール又はその誘導体が組
成物中に含まれる時に、それらのための酸化防止剤とし
て、更には、皮膚に対する酸化的損傷を抑制するため
に、トコフェロール(ビタミンE群)をも任意的に含み
得る。こうしたビタミンE群は、α- トコフェロール、
β- トコフェロール、γ- トコフェロール、及びδ- ト
コフェロールを含む。
【0073】本発明による組成物中にトコフェロールが
存在する時には、そのトコフェロールの量は、その組成
物の0.0001〜20重量%であり、好ましくは0.001 〜10重
量%である。
【0074】その他の化粧品用添加 任意的に使用可能な慣用の添加物の例は、パラ- ヒドロ
キシベンゾアートエステルのような防腐剤、ブチルヒド
ロキシトルエンのような酸化防止剤、グリセロールやソ
ルビトールや2-ピロリドン-5- カルボキシラートやジブ
チルフタラートやゼチランやポリエチレングリコール
(例えばPEG 200-600 )のような湿潤剤、トリエタノー
ルアミンや水酸化ナトリウムといった塩基と組み合わさ
れた乳酸のような緩衝剤、みつろうやオゾケライトろう
やパラフィンろうのようなワックス、アロエ(Aloe ver
a) やヤグルマギク(cornflower)やアメリカマンサク(wi
tchhazel) やニワトコ(elderflower) やキュウリのよう
な植物からの植物抽出物、増粘剤、活性増強剤、着色
剤、香料を含む。
【0075】組成物の使用 本発明による組成物は、日光への暴露の結果として生じ
る可能性がある皮膚に対する光損傷を防止するために、
且つ、自然の皮膚老化を減速させることが可能な、人間
の皮膚に局所的に塗布するためのスキンケア製品として
の使用を主として意図されている。これに加えて、この
組成物は、色素沈着過剰に起因する皮膚のしみや色素斑
を減少させるために、細かな皺を減少させることによっ
て肌理を改善するために、更には、皮膚の色と肌理を改
善するために、使用可能である。一般的に、この組成物
が皮膚に塗布される時には、この組成物は、表皮細胞と
真皮組織の全てに対する光化学線損傷の防止に有効であ
る。
【0076】使用時には、例えば 1〜5 mlの少量の前記
組成物を、適切な容器かアプリケーターから皮膚の暴露
区域に塗布し、その後で、必要に応じて、手か指か適切
な器具を使用して皮膚の上に塗り広げ及び/又は擦り込
む。
【0077】製品形状と包装 本発明の局所皮膚処置組成物は、4,000 〜10,000 mPas
の粘度を有するローションか、10,000〜20,000 mPasの
粘度を有する流動クリームか、20,000〜100,000 mPas又
はそれ以上の粘度を有するクリームとして調合すること
が可能である。
【0078】この組成物を、その粘度と使用者の使用目
的に適合するように、適切な容器の中に包装することが
可能である。
【0079】例えば、ローション又は流動クリームは、
瓶か、ロールボールアプリケーター(roll-ball applica
tor)か、噴射剤によって噴出されるエアゾル噴霧器か、
指で操作するのに適したポンプが取り付けられた容器の
中に収納することができる。この組成物がクリームであ
る時には、非変形性の瓶か、チューブか蓋付きジャーの
ような絞り出し容器の中に簡便に貯蔵し得る。
【0080】従って、本発明は、本明細書で定義した化
粧品用として適切な組成物を収容する密閉容器をも提供
する。
【0081】皮膚に塗布された場合 のクエン酸トリ-n-
ブチルの有効性を証明する証拠 レチン酸、レチノール、もしくはクエン酸トリ-n- ブチ
ルに起因する皮膚変化を調査するために、レチン酸、レ
チノール、もしくはクエン酸トリ-n- ブチル用のビヒク
ルとして基剤組成物(クリーム)を調製した。
【0082】その基剤組成物(クリーム)は、次の成分
を含んでいた。
【0083】 成分 %(w/w) ステアリン酸 18 セトステアリルアルコール 0.5 グリセリン 1 ジメチコーン 0.2 微量成分 5 水 100 %まで。
【0084】その後で、レチン酸、レチノール、もしく
はクエン酸トリ-n-ブチルを、この基剤クリームに加え
ることによって、試験用クリームを調製した。試験用ク
リームと(添加剤なしの)対照クリームを、白色種ハツ
カネズミと白色種テンジクネズミと黒色種ハツカネズミ
の脱毛した背部に塗布した(塗布1回につき動物1匹当
たり50 mg )。合計で4 〜30回の塗布を行った。その処
置段階の終了時点で、肉眼形態調査(gross morphology)
と顕微鏡解剖によって評価を行った。この結果が次の表
に示されている。
【0085】
【0086】2.0.05% レチノール 表皮厚さは
増大したが、角質層は変化しなかった。
【0087】3.0.05% レチン酸 レチノール
の場合と同様であるが、明らかな炎症と鱗屑が認められ
た。
【0088】4.2%クエン酸トリブチル レチノール
の場合と同様。
【0089】結論 クエン酸トリブチルは、レチノールによって引き起こさ
れる表皮内の組織的変化と同様の表皮内の組織的変化を
引き起こした。これは、その作用が有効であるだろうと
いうことと、クエン酸トリブチルが皮膚老化防止特性を
有するだろうということを示している。長期的な塗布の
場合にさえ炎症作用は認められなかった。
【0090】
【実施例】本発明を以下の実施例によって更に説明す
る。これらの各々の調合例に使用された二酸化チタン
は、15〜25 nm の平均粒径を有する超微細二酸化チタン
であった。
【0091】実施例1 この実施例は、本発明によるローションを例示する。
【0092】 成分 %(w/w) クエン酸トリ-n- ブチル 2 シリコーン界面活性剤 10 揮発性シロキサン 14 鉱油 1.5 二酸化チタン(水分散性) 2.5 二酸化チタン(油分散性) 2.5 2-ヒドロキシオクタン酸 1 2-ヒドロキシプロパン酸 5 ブチレングリコール 10 塩化ナトリウム 2 1-プロリン 0.1 中和剤 十分量 防腐剤 十分量 香料 十分量 水 十分量実施例2 この実施例は、本発明による流動クリームを例示する。
【0093】 成分 %(w/w) クエン酸トリ-n- プロピル 3 揮発性シロキサン(DC 345) 8.2 シリコーン界面活性剤(DC 3225C) 12 ペトロラタム 0.5 鉱油 1.5 Parsol MCX(メトキシケイ皮酸オクチル) 3 二酸化チタン(油分散性) 2 二酸化チタン(水分散性) 2 塩化ナトリウム 2 ブチレングリコール 10 1-プロリン 0.1 2-ヒドロキシオクタン酸 1 2-ヒドロキシプロパン酸 5 中和剤 十分量 防腐剤 十分量 香料 十分量 水 十分量実施例3 この実施例は、本発明によるクリームを例示する。
【0094】 成分 %(w/w) クエン酸トリフェニル 2 揮発性シロキサン(DC 345 流動性) 8.2 シリコーン界面活性剤(DC 3225C) 12 鉱油 1.5 ペトロラタム 0.5 Parsol MCX(メトキシケイ皮酸オクチル) 1.5 二酸化チタン(油分散性) 1.0 二酸化チタン(水分散性) 1 2-ヒドロキシオクタン酸 1 2-ヒドロキシプロパン酸 5 塩化ナトリウム 2 ブチレングリコール 10 1-プロリン 0.1 中和剤(水性相〜4.5 ) 十分量 防腐剤 十分量 香料 十分量 水 100 %まで実施例4 この実施例は、本発明によるローションを例示する。
【0095】 成分 %(w/w) クエン酸トリオクチル 1 シリコーン界面活性剤(DC 3225C) 10 揮発性シロキサン(DC 345 ) 14 鉱油 1.5 Parsol MCX 3 二酸化チタン(油分散性) 2 二酸化チタン(水分散性) 2 ブチレングリコール 10 塩化ナトリウム 2 1-プロリン 0.1 2-ヒドロキシオクタン酸 1 2-ヒドロキシプロパン酸 5 中和剤 十分量 防腐剤 十分量 香料 十分量 水 100 %まで実施例5 この実施例は、本発明によるクリームを例示する。
【0096】 成分 %(w/w) クエン酸トリ-n- ブチル 2 クエン酸トリメチル 1 ポリオキシエチレン(2) ステアリルアルコール 3 ポリオキシエチレン(21)ステアリルアルコール 2 セチルアルコール 1.5 ソフト白色パラフィン 1.5 シリコーン液 200 5 液体パラフィン 8 グリセリン 2 防腐剤 0.5 二酸化チタン(水分散性) 2.5 二酸化チタン(油分散性) 2.5 水 100 %まで実施例6 この実施例は、本発明によるクリームを例示する。
【0097】 成分 %(w/w) クエン酸トリエチル 2 クエン酸トリ-n- ブチル 2 セチルジメチコーンコポリオール ) セチル シ゛メチコーン ) * 5 ポリグリセリル-3- オレアート ) ラウリン酸ヘキシル ) ミリスチン酸イソプロピル 13.5 みつろう 3 シリコーン液 200 5 防腐剤 0.5 二酸化チタン(水分散性) 2.5 二酸化チタン(油分散性) 2.5 水 100 %まで *は、Goldschmidt 社からABIL W508 として入手可能である。
【0098】実施例7 本実施例は、本発明によるローションを例示する。
【0099】 成分 %(w/w) クエン酸2-アセチル トリ-n- ブチル 2 シリコーン界面活性剤 10 揮発性シロキサン 14 鉱油 1.5 超微細二酸化チタン(水分散性) 5 2-ヒドロキシオクタン酸 1 2-ヒドロキシプロパン酸 5 ブチレングリコール 10 塩化ナトリウム 2 アミノ酸 0.1 中和剤 十分量 防腐剤 十分量 香料 十分量 水 十分量実施例8 本実施例は、本発明によるローションを例示する。
【0100】 成分 %(w/w) クエン酸2-0-エチルトリ-n- ブチル 3 シリコーン界面活性剤 10 揮発性シロキサン 14 鉱油 1.5 超微細二酸化チタン(油分散性) 5 2-ヒドロキシオクタン酸 1 2-ヒドロキシプロパン酸 5 ブチレングリコール 10 塩化ナトリウム 2 アミノ酸 0.1 中和剤 十分量 防腐剤 十分量 香料 十分量 水 十分量実施例9 本実施例は、本発明によるローションを例示する。
【0101】 成分 %(w/w) クエン酸トリドデシル 1 シリコーン界面活性剤 10 揮発性シロキサン 14 鉱油 1.5 超微細二酸化チタン(水分散性) 2.5 超微細二酸化チタン(油分散性) 2.50 2-ヒドロキシオクタン酸 1 2-ヒドロキシプロパン酸 5 ブチレングリコール 10 塩化ナトリウム 2 アミノ酸 0.1 中和剤 十分量 防腐剤 十分量 香料 十分量 水 十分量実施例10 本実施例は、本発明による日焼け止めに加えるための無
水調合物を例示する。 成分 %(w/w) クエン酸トリ-n- ブチル 5 イソプロピルアルコール 10 エチルヘキシルパルミタート 8.7 酸化防止剤 0.1 揮発性シリコーン 100 %まで。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 皮膚に対する紫外線の損傷作用を減少さ
    せるために人間の皮膚に局所的に塗布するのに適した組
    成物であって、 (a) 下記の構造式(1) を有する、有効量のクエン酸トリ
    エステル、 【化1】 (式中、 R1 、 R2 、 R3 の各々は独立に、分枝もしく
    は非分枝のアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
    ルキルアリール基、又はアリールアルキル基を表し、前
    記基の各々は置換されていてもよく且つ1 〜18個の炭素
    原子を有し、R4 は -H か、分枝もしくは非分枝で飽和
    もしくは不飽和のアシル基、アルキル基、アリール基、
    アルキルアリール基、又はアリールアルキル基を表し、
    前記基の各々は置換されていてもよく且つ1 〜18個の炭
    素原子を有する)、 (b)前記クエン酸エステルのための、化粧品用として許
    容しうるビヒクル、及び (c)その日焼け止め剤が無機日焼け止めである場合には
    100μm 未満の平均粒径を有することを条件とする、有
    効量の日焼け止め剤 を含む前記組成物。
  2. 【請求項2】 前記 R1 、 R2 、 R3 が、1〜8個の炭
    素原子を有する無置換アルキル基である請求項1に記載
    の組成物。
  3. 【請求項3】 前記クエン酸エステルがクエン酸トリ-n
    - ブチルである請求項2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 前記 R4 が、2〜4個の炭素原子を有す
    るアシル基と、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基
    から成るグループから選択される請求項1又は2に記載
    の組成物。
  5. 【請求項5】 0.01〜20%のクエン酸トリエステルを含
    む請求項1から4のいずれかに記載の組成物。
  6. 【請求項6】 0.1 〜10%の有機日焼け止め材料を含む
    請求項1から5のいずれかに記載の組成物。
  7. 【請求項7】 1 〜25%の無機日焼け止め材料を含む請
    求項1から6のいずれかに記載の組成物。
  8. 【請求項8】 前記無機日焼け止め材料が水分散性の二
    酸化チタンと油分散性の二酸化チタンの混合物を含む請
    求項7に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 前記二酸化チタンが15〜25 nm の平均粒
    径を有する請求項8に記載の組成物。
  10. 【請求項10】 請求項1に規定の構造式(1) を有する
    少なくとも0.01重量%のクエン酸エステルと、前記クエ
    ン酸エステルのための化粧品用として適切なビヒクルと
    を含む組成物の局所的塗布を含む、皮膚に対する紫外線
    の損傷作用を減少させる方法。
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