JPH0739470B2 - 封止用樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、低応力特性のバラツキがなく、耐湿性に優れ
た電子または電気部品の封止用樹脂組成物およびその製
造方法に関する。

（従来の技術） 従来から、ダイオード、トランジスタ、集積回路などの
電子部品では熱硬化性樹脂を用いて封止する方法が行わ
れてきた。この樹脂封止は、ガラス、金属、セラミック
を用いたハーメチックシール方式に比較して、経済的に
有利であるために広く実用化されている。樹脂封止に用
いられる熱硬化性樹脂の中でもエポキシ樹脂組成物が最
も一般的に用いられている。そのエポキシ樹脂組成物に
は、酸無水物、芳香族アミン、ノボラック型フェノール
樹脂等の硬化剤が使用されているが、ノボラック型フェ
ノール樹脂を硬化剤としたエポキシ樹脂組成物は、他の
硬化剤を使用したものに比べて、成形性、耐湿性に優
れ、毒性がなく、かつ安価であるため半導体封止材料と
して広く用いられている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、ノボラック型フェノール樹脂を硬化剤と
したエポキシ樹脂組成物は、成形硬化時に収縮して半導
体素子に応力がかかり、素子の信頼性を劣化させるとい
う欠点がある。こうした樹脂組成物を使用した成形品の
温寒サイクルテストを行うと、ボンディングワイヤのオ
ープン、樹脂クラック、ペレットクラック等が発生し、
電子部品としての機能が果せなくなるという問題があっ
た。また、樹脂組成物の低応力化を図るため第三成分を
添加する方法があるが、第三成分が二次凝集物を形成
し、樹脂組成物中に均一に分散できず、そのため低応力
特性にバラツキが生ずるという欠点があった。

本発明は、これらの欠点を解消するためになされたもの
で、低応力特性のバラツキがなく、耐湿性、温寒サイク
ル性に優れ、かつ従来のエポキシ樹脂組成物の特性を保
持した信頼性の高い封止用樹脂組成物およびその製造方
法を提供しようとするものである。

［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明者は、上記の目的を達成しようと鋭意研究を重ね
た結果、ポリアミド系樹脂をノボラック型フェノール樹
脂中に均一に分散混合した樹脂を使用することによっ
て、低応力特性のバラツキがなくなることを見いだし、
本発明を完成したものである。

すなわち、第一発明は、（Ａ）ノボラック型フェノール
樹脂中に、（Ｂ）ポリアミド系樹脂を均一に分散混合し
た樹脂［（Ａ）＋（Ｂ）］、（Ｃ）エポキシ樹脂および
（Ｄ）無機質充填剤を必須成分とすることを特徴とする
封止用樹脂組成物である。また、第二発明は、（Ａ）ノ
ボラック型フェノール樹脂を溶融し、その中に（Ｂ）ポ
リアミド系樹脂を加えて均一に分散混合した樹脂
［（Ａ）＋（Ｂ）］と、（Ｃ）エポキシ樹脂とを粉砕
し、次いで（Ｄ）無機質充填剤および必要に応じてその
他成分を加えて混合し、更に加熱混練した後、冷却固化
粉砕することを特徴とする封止用樹脂組成物の製造方法
である。

本発明に用いる（Ａ）ノボラック型フェノール樹脂とし
ては、フェノール、アルキルフェノール等のフェノール
類とホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデヒドを
反応させて得られるノボラック型フェノール樹脂、およ
びこれらの変性樹脂、例えばエポキシ化もしくはブチル
化ノボラック型フェノール樹脂が挙げられる。ノボラッ
ク型フェノール樹脂の配合割合は、後述のエポキシ樹脂
のエポキシ基（ｃ）とノボラック型フェノール樹脂のフ
ェノール性水酸基（ａ）とのモル比［（ｃ）／（ａ）］
が0.1〜10の範囲内にあることが望ましい。このモル比
が0.1未満もしくは10を超えると、耐湿性、成形作業性
および硬化物の電気特性が悪くなり、いずれの場合も好
ましくない。従って、上記の範囲内に限定するのがよ
い。

本発明に用いる（Ｂ）ポリアミド系樹脂としては、ジア
ミンとジカルボン酸を重縮合したもの、ω−アミノカル
ボン酸または相当するラクタムから重縮合または開環重
合によって合成されたものであれば、分子量、分子構造
等に制限はなく広く使用することができ、これらは単独
もしくは２種以上混合して使用される。

ポリアミド系樹脂の配合割合は、エポキシ型フェノール
樹脂にポリアミド系樹脂を均一に分散混合した樹脂
［（Ａ）＋（Ｂ）］に対して0.1〜90重量％含有するこ
とが望ましい。その割合が0.1重量％未満では、低応
力、温寒サイクルに耐え得る効果はなく、また90重量％
を超えると、ノボラック型フェノール樹脂中に均一な分
散混合ができず好ましくない。ポリアミド系樹脂をノボ
ラック型フェノール樹脂中に均一に分散混合させる方法
は、ノボラック型フェノール樹脂の融点以上の温度に加
温できる装置（容器）の中にノボラック型フェノール樹
脂を入れて、融点以上に加温し完全に溶融液体とした
後、ポリアミド系樹脂を加えて、好ましくは150℃以上
で20分間以上撹拌し、均一に分散混合させる。ノボラッ
ク型フェノール樹脂中にポリアミド系樹脂を分散混合さ
せた樹脂［（Ａ）＋（Ｂ）］は、全体の樹脂組成物に対
して１〜30重量％含有することが望ましい。その割合が
１重量％未満では低応力に効果なく、また、30重量％を
超えると耐湿性が悪くなり好ましくない。

本発明に用いる（Ｃ）エポキシ樹脂としては、その分子
中にエポキシ基を少なくとも２個有する化合物である限
り、分子構造、分子量など特に制限はなく、一般封止用
材料に使用されているものは広く包含することができ
る。例えばビスフェノール型の芳香族系、シクロヘキサ
ン誘導体等の脂環族系、さらに次の一般式で示されるエ
ポキシノボラック系の樹脂が挙げられる。

（但し、式中R¹は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基を、R²は水素原子又はアルキル基を、ｎは１以上の整
数を表す）。これらのエポキシ樹脂は単独又は２種以上
の混合系として用いる。

本発明に用いる（Ｄ）無機質充填剤としては、シリカ粉
末、アルミナ、三酸化アンチモン、タルク、炭酸カルシ
ウム、チタンホワイト、クレー、マイカ、ベンガラ、ガ
ラス繊維、炭素繊維等が挙げられ、これらは単独もしく
は２種以上混合して使用する。これらの中でも特にシリ
カ粉末やアルミナが好ましくよく使用される。無機質充
填剤の配合割合は、全体の樹脂組成物に対して、25〜90
重量％含有することが望ましい。その割合が25重量％未
満では、耐湿性、耐熱性、機械的特性および成形性に効
果なく、また、90重量％を超えるとカサバリが大きくな
り、成形性が悪くて実用に適さない。

本発明の封止用樹脂組成物は、ノボラック型フェノール
樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ樹脂および無機質充
填剤を必須成分とするが、必要に応じて、例えば天然ワ
ックス類，合成ワックス類，直鎖脂肪酸の金属塩，酸ア
ミド，エステル類，パラフィン類などの離型剤、塩素化
パラフィン，ブロムトルエン，ヘキサブロムベンゼン，
三酸化アンチモンなどの難燃剤、シランカップリング
剤、種々の硬化促進剤等を適宜配合することができる。

本発明の封止用樹脂組成物の製造方法は、ポリアミド系
樹脂をノボラック型フェノール樹脂中に加熱混合、均一
に分散混合させた樹脂を使用すればよく、特にその製造
方法に限定されるものではない。しかし、通常次のよう
にして製造する。ノボラック型フェノール樹脂の融点以
上の温度に加温できる装置（容器）、例えば万能混合
機、強力ニーダ、加熱反応釜等を使用し、この中にノボ
ラック型フェノール樹脂を仕込み、融点以上に加熱し
て、完全に溶融させた後、ポリアミド系樹脂を投入し、
150℃以上で20分間以上撹拌して、均一に分散混合させ
る。ポリアミド系樹脂を均一に分散混合させたノボラッ
ク型フェノール樹脂と、エポキシ樹脂とを粉砕し、次い
で無機質充填剤およびその他の成分を所定の組成比に選
択した原料組成分をミキサー等によって十分均一に混合
した後、更に熱ロール、押出機又はニーダ等によって加
熱混練処理を行い、冷却固化するのをまち適当な大きさ
に粉砕して封止用樹脂組成物を製造する。以上、ポリア
ミド系樹脂をノボラック型フェノール樹脂中に分散混合
し、次いで他の成分を配合する製造方法を説明したが、
ノボラック型フェノール樹脂の製造工程において、ポリ
アミド系樹脂を均一分散混合した樹脂をつくっておき、
必要に応じて必要量他成分と配合混練してもよい。こう
して製造された、本発明の封止用樹脂組成物は、電子あ
るいは電気部品の封止、被覆、絶縁等に適用することが
できる。

（作用） ポリアミド系樹脂をノボラック型フェノール樹脂中に均
一に分散混合（繊維状にすることを含む）することによ
って、二次凝集物の生成を少なくし、低応力特性のバラ
ツキをなくすことができる。単にエポキシ樹脂、ノボラ
ック型フェノール樹脂、ポリアミド系樹脂、無機質充填
剤その他の成分を混合混練するのみでは、ポリアミド系
樹脂の粒子が粒径数百μｍの二次凝集物を生成し、低応
力特性が低下したり、低応力特性のバラツキが生じ、信
頼性を損ねる結果となる。従って、あらかじめノボラッ
ク型フェノール樹脂中に均一に分散混合させておけば、
二次凝集物の生成が小さく、かつまた少なくなり、ポリ
アミド系樹脂の粒径が細かく、繊維状に分散しており、
低応力特性に優れバラツキ等がなくなることを確認した
ものである。ポリアミド系樹脂の分散状態は、混合条件
（温度、時間等）により、その粒径を任意に調整するこ
とが可能であるが、好ましくは分散状態を粒径0.1〜100
μｍの範囲内にすることが好ましい。

（実施例） 本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、
以下の実施例により限定されるものではない。以下の実
施例および比較例において「％」とあるのは「重量％」
を意味する。

樹脂の製造 ノボラックエポキシ樹脂（フェノール当量1078）70％を
万能混合機に入れて150℃に加熱する。ノボラック型フ
ェノール樹脂が完全に溶融した後、ナイロン6/12の30％
を加えて１時間加熱撹拌混合して、ナイロン6/12が均一
に分散混合した樹脂（以下Ｐ−Ａ樹脂という）をつくっ
た。

実施例 １ Ｐ−Ａ樹脂10％とクレゾールノボラックエポキシ樹脂
（エポキシ当量215）18％をヤリヤ粉砕機のスクリーン2
mmで粉砕し、溶融シリカ粉末65％およびその他成分５％
を常温で混合し、さらに90〜100℃で混練、冷却した
後、粉砕して封止用樹脂組成物を製造した。この樹脂組
成物を175℃に加熱した金型内にトランスファー注入
し、硬化させて成形品（封止品）をつくった。この成形
品について、耐湿性、歪、ポリアミド系樹脂の粒径、そ
の他の試験を行ったので、その結果を第１表に示した。
本発明の封止用樹脂組成物はポリアミド系樹脂がよく分
散しており、温寒サイクル、耐湿性、低応力特性に優れ
ており、本発明の顕著な効果が認められた。

実施例 ２ Ｐ−Ａ樹脂10％とクレゾールノボラックエポキシ樹脂
（エポキシ当量215）20％をヤリヤ粉砕機のスクリーン2
mmで粉砕し、溶融シリカ粉末65％およびその他成分５％
を配合し、実施例１と同様にして封止用樹脂組成物を製
造した。また同様にして成形品をつくり、同様の諸試験
を行ったのでその結果を第１表に示した。実施例１と同
様に本発明の顕著な効果が認められた。

比較例 １ クレゾールノボラックエポキシ樹脂（エポキシ当量21
5）18.5％にノボラック型フェノール樹脂（フェノール
当量107）９％、ナイロン6/12の2.5％、溶融シリカ粉末
65％およびその他成分５％を常温で混合し、さらに90〜
100℃で混練、冷却した後、粉砕して封止用樹脂組成物
を製造した。次いでこの樹脂組成物を用いて成形品をつ
くり、実施例と同様にして諸特性を試験したので、その
結果を第１表に示した。

比較例 ２ クレゾールノボラックエポキシ樹脂（エポキシ当量21
5）20％に、ノボラック型フェノール樹脂（フェノール
当量107）10％、溶融シリカ粉末65％およびその他成分
５％を比較例１と同様にして封止用樹脂組成物を製造
し、また、成形品をつくり、同様にして諸特性を試験し
たので、その結果を第１表に示した。

［発明の効果］ 以上の説明および第１表から明らかなように、本発明の
封止用樹脂組成物およびその製造方法によれば、ポリア
ミド系樹脂をノボラック型フェノール樹脂中に加熱混合
均一に分散混合することによって、二次凝集物も小さ
く、低応力特性に優れバラツキがなく、耐湿性が良く、
かつ従来のエポキシ樹脂組成物の特性を保持したものが
得られた。この樹脂組成物を用いた電子部品又は電気部
品には、優れた信頼性を付与することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ノボラック型フェノール樹脂中に、
   （Ｂ）ポリアミド系樹脂を均一に分散混合した樹脂
   ［（Ａ）＋（Ｂ）］、（Ｃ）エポキシ樹脂および（Ｄ）
   無機質充填剤を必須成分とすることを特徴とする封止用
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ｂ）ポリアミド系樹脂を、樹脂［（Ａ）
   ＋（Ｂ）］に対して0.1〜90重量％含有する特許請求の
   範囲第１項記載の封止用樹脂組成物。
3. 【請求項３】樹脂［（Ａ）＋（Ｂ）］を、全体の樹脂組
   成物に対して１〜30重量％含有する特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の封止用樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ｄ）無機質充填剤を、全体の樹脂組成物
   に対して25〜90重量％含有する特許請求の範囲第１項な
   いし第３項いずれか記載の封止用樹脂組成物。
5. 【請求項５】エポキシ樹脂のエポキシ基（ｃ）とノボラ
   ック型フェノール樹脂のフェノール性水酸基（ａ）との
   モル比［（ｃ）／（ａ）］が、0.1〜10の範囲内にある
   特許請求の範囲第１項ないし第４項いずれか記載の封止
   用樹脂組成物。
6. 【請求項６】（Ａ）ノボラック型フェノール樹脂を溶融
   し、その中に（Ｂ）ポリアミド系樹脂を加えて均一に分
   散混合した樹脂［（Ａ）＋（Ｂ）］と、（Ｃ）エポキシ
   樹脂とを粉砕し、次いで（Ｄ）無機質充填剤および必要
   に応じてその他成分を加えて混合し、更に加熱混練した
   後、冷却固化粉砕することを特徴とする封止用樹脂組成
   物の製造方法。