JPH0739510B2 - タイヤトレッドゴム組成物 - Google Patents
タイヤトレッドゴム組成物Info
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- JPH0739510B2 JPH0739510B2 JP59208305A JP20830584A JPH0739510B2 JP H0739510 B2 JPH0739510 B2 JP H0739510B2 JP 59208305 A JP59208305 A JP 59208305A JP 20830584 A JP20830584 A JP 20830584A JP H0739510 B2 JPH0739510 B2 JP H0739510B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、ビニル芳香族・ジエン共重合体を含む、ヒ
ステリシスロスが大で路面グリツプ力にすぐれ、破壊強
度及び耐摩耗性が良好にして耐熱性にすぐれる、高性能
競技用タイヤトレツドゴム組成物に関する。この発明に
おいて、高性能競技用タイヤとは、2輪及び4輪車のレ
ーシングタイヤをいう。
ステリシスロスが大で路面グリツプ力にすぐれ、破壊強
度及び耐摩耗性が良好にして耐熱性にすぐれる、高性能
競技用タイヤトレツドゴム組成物に関する。この発明に
おいて、高性能競技用タイヤとは、2輪及び4輪車のレ
ーシングタイヤをいう。
(従来の技術) 従来、競技用タイヤトレツドにおいて路面グリツプ力を
向上させるため、ヒステリシスロスの大きいブチルゴ
ム、ハロゲン化ブチルゴム、高スチレン含量の乳化重合
スチレン・ブタジエン共重合体ゴム等が用いられてき
た。
向上させるため、ヒステリシスロスの大きいブチルゴ
ム、ハロゲン化ブチルゴム、高スチレン含量の乳化重合
スチレン・ブタジエン共重合体ゴム等が用いられてき
た。
(発明が解決しようとする問題点) しかし、前記のブチルゴム等のヒステリシスロスの大き
いゴム材料は高シスポリイソプレンゴム、天然ゴム、高
シスポリブタジエンゴム、乳化重合スチレンブタジエン
ゴムなどのジエン系ゴムに比べて前記ジエン系ゴムとの
共加硫性及び破壊強度が劣る。また、高スチレン含量の
乳化重合スチレン・ブタジエン共重合体ゴムは、競技の
ような苛酷な使用条件下においては、しばしばブローア
ウトを起こし好ましくない。
いゴム材料は高シスポリイソプレンゴム、天然ゴム、高
シスポリブタジエンゴム、乳化重合スチレンブタジエン
ゴムなどのジエン系ゴムに比べて前記ジエン系ゴムとの
共加硫性及び破壊強度が劣る。また、高スチレン含量の
乳化重合スチレン・ブタジエン共重合体ゴムは、競技の
ような苛酷な使用条件下においては、しばしばブローア
ウトを起こし好ましくない。
したがつて、この発明の目的は、上記問題点の解決、す
なわち、成分ゴムがすぐれた共加硫性を有し、ヒステリ
シスロスが大で耐熱性にすぐれ、かつ破壊強度及び耐摩
耗性の良好な、高性能競技用タイヤトレツドゴム組成物
を提供することである。
なわち、成分ゴムがすぐれた共加硫性を有し、ヒステリ
シスロスが大で耐熱性にすぐれ、かつ破壊強度及び耐摩
耗性の良好な、高性能競技用タイヤトレツドゴム組成物
を提供することである。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは上記問題点を解決するため鋭意研究を重ね
た結果、特定のビニル芳香族・ジエン共重合体を含むゴ
ム組成物により、この目的に適合することを確かめこの
発明を達成するに至つた。
た結果、特定のビニル芳香族・ジエン共重合体を含むゴ
ム組成物により、この目的に適合することを確かめこの
発明を達成するに至つた。
すなわち、この発明は、炭化水素溶媒中、有機リチウム
化合物を開始剤とする重合反応により得られる特定のビ
ニル芳香族・ジエン共重合体の単独又はその10重量%以
上とジエン系ゴムとの混合物をゴム成分とする高性能競
技用タイヤトレツドゴム組成物であり、これによつて前
記問題点を解決するものである。
化合物を開始剤とする重合反応により得られる特定のビ
ニル芳香族・ジエン共重合体の単独又はその10重量%以
上とジエン系ゴムとの混合物をゴム成分とする高性能競
技用タイヤトレツドゴム組成物であり、これによつて前
記問題点を解決するものである。
この発明において用いられるビニル芳香族・ジエン共重
合体は、単量体である芳香族ビニル化合物とジエン化合
物との共重合体である。
合体は、単量体である芳香族ビニル化合物とジエン化合
物との共重合体である。
芳香族ビニル化合物としてはスチレン、p−メチルスチ
レン、m−メチルスチレン、p−ターシヤリーブチルス
チレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン、
ビニルトルエン等が挙げられる。好ましい例としては、
スチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレンが
あげられる。
レン、m−メチルスチレン、p−ターシヤリーブチルス
チレン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン、
ビニルトルエン等が挙げられる。好ましい例としては、
スチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレンが
あげられる。
ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ペン
タジエン、2,3−ジメチルブタジエン等が用いられ、ブ
タジエンが好ましい。
タジエン、2,3−ジメチルブタジエン等が用いられ、ブ
タジエンが好ましい。
この発明においてブレンド用に用いられるジエン系ゴム
としては、各種ジエン系ゴムが用いられるが、特にガラ
ス転移温度Tgが−60℃以上のジエン系ゴムとしては、高
スチレン含量の乳化重合スチレン・ブタジエン共重合体
ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴム及び
クロロプレンゴムなどが好ましく特に高スチレン含量の
乳化重合スチレン・ブタジエン共重合体ゴムが好まし
い。
としては、各種ジエン系ゴムが用いられるが、特にガラ
ス転移温度Tgが−60℃以上のジエン系ゴムとしては、高
スチレン含量の乳化重合スチレン・ブタジエン共重合体
ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴム及び
クロロプレンゴムなどが好ましく特に高スチレン含量の
乳化重合スチレン・ブタジエン共重合体ゴムが好まし
い。
この発明において、ビニル芳香族・ジエン共重合体がゴ
ム成分の10重量%未満の場合は、耐摩耗性、耐熱性、グ
リツプ性などに対して改良効果が小さいので、10重量%
以上の含有量が必要である。
ム成分の10重量%未満の場合は、耐摩耗性、耐熱性、グ
リツプ性などに対して改良効果が小さいので、10重量%
以上の含有量が必要である。
また、ビニル芳香族・ジエン共重合体において、ジエン
重合部全体を基準にしたビニル結合単位の百分率が40%
未満では、耐熱性に劣り、多すぎると破壊強度が劣るの
で、ビニル結合単位は40〜59%が好ましい。
重合部全体を基準にしたビニル結合単位の百分率が40%
未満では、耐熱性に劣り、多すぎると破壊強度が劣るの
で、ビニル結合単位は40〜59%が好ましい。
また、ビニル芳香族・ジエン共重合体において、その結
合ビニル芳香族化合物の含有量が少ないと、ヒステリシ
スロスが小さく、かつ破壊強度も劣り、多すぎると、結
合ビニル芳香族化合物のブロツク的連鎖が増加して使用
温度領域(室温〜150℃)における弾性率の温度依存性
が大きく、また破壊強度も劣る。従つて、結合ビニル芳
香族化合物の含有量が31〜50重量%であることが好まし
く、31〜40重量%の範囲内であることが特に好ましい。
合ビニル芳香族化合物の含有量が少ないと、ヒステリシ
スロスが小さく、かつ破壊強度も劣り、多すぎると、結
合ビニル芳香族化合物のブロツク的連鎖が増加して使用
温度領域(室温〜150℃)における弾性率の温度依存性
が大きく、また破壊強度も劣る。従つて、結合ビニル芳
香族化合物の含有量が31〜50重量%であることが好まし
く、31〜40重量%の範囲内であることが特に好ましい。
ブレンドとして用いるジエン系ゴムにおいて、ガラス転
移温度Tgが−60℃以上であることが耐摩耗性、耐熱性及
びグリツプ性に対して好ましい。
移温度Tgが−60℃以上であることが耐摩耗性、耐熱性及
びグリツプ性に対して好ましい。
この発明のビニル芳香族・ジエン共重合体のムーニー粘
度(ML1+4,100℃)は、特に限定しないが、破壊特性、
加工性などの面から、30〜80であることが好ましい。
度(ML1+4,100℃)は、特に限定しないが、破壊特性、
加工性などの面から、30〜80であることが好ましい。
高いヒステリシスロスを得るため、該ゴム組成物は、ゴ
ム成分中の油を除いたゴム分100重量部に対し、伸展油
を50〜200重量部配合することを規定する。200重量部を
超えると、破壊強度、耐摩耗性が劣り、特に60〜170重
量部の範囲の配合量が好ましい。
ム成分中の油を除いたゴム分100重量部に対し、伸展油
を50〜200重量部配合することを規定する。200重量部を
超えると、破壊強度、耐摩耗性が劣り、特に60〜170重
量部の範囲の配合量が好ましい。
前記伸展油としては芳香族油を用い、ASTM02501で示さ
れる粘度比重恒数で0.900〜1.100のものが好ましく、特
に0.920〜0.990のものが好ましい。
れる粘度比重恒数で0.900〜1.100のものが好ましく、特
に0.920〜0.990のものが好ましい。
その他の配合剤としては、通常使用される配合剤、例え
ばカーボンブラツク、充填剤、加硫促進剤、加硫剤等を
使用することができる。
ばカーボンブラツク、充填剤、加硫促進剤、加硫剤等を
使用することができる。
この発明のブタジエン系共重合体は種々の製造方法によ
り得られる。工業的な方法を例示すると、槽型又は塔型
反応器中で炭化水素溶媒中有機リチウム化合物開始剤を
エーテル又は第3級アミンの存在下で用いて、少量の1,
2−ブタジエンを含む1,3−ブタジエンとビニル芳香族化
合物とを共重合させることにより共重合体を得る方法で
ある。この場合、所要に応じて前記共重合反応の最終段
階でハロゲン化ケイ素、アジピン酸ジエステル、アルキ
レンカーボネート又はジビニルベンゼン等を適当量添加
してカツプリング反応を行い前記共重合体を改質した
り、触媒、単量体のいずれか又は両方を追加すること等
種々の変化が可能である。
り得られる。工業的な方法を例示すると、槽型又は塔型
反応器中で炭化水素溶媒中有機リチウム化合物開始剤を
エーテル又は第3級アミンの存在下で用いて、少量の1,
2−ブタジエンを含む1,3−ブタジエンとビニル芳香族化
合物とを共重合させることにより共重合体を得る方法で
ある。この場合、所要に応じて前記共重合反応の最終段
階でハロゲン化ケイ素、アジピン酸ジエステル、アルキ
レンカーボネート又はジビニルベンゼン等を適当量添加
してカツプリング反応を行い前記共重合体を改質した
り、触媒、単量体のいずれか又は両方を追加すること等
種々の変化が可能である。
なおこの発明において、ガラス転移温度、Tgは、DSC
(示差走査熱量計)によつて測定した温度に対してプロ
ツトした熱容量の曲線が変化するときの温度をガラス転
移温度と定義する。
(示差走査熱量計)によつて測定した温度に対してプロ
ツトした熱容量の曲線が変化するときの温度をガラス転
移温度と定義する。
(実施例) 以下に実施例を挙げてこの発明をさらに具体的に説明す
るが、この発明はその主旨を越えない限りこれらの実施
例によつて制限されるものではない。
るが、この発明はその主旨を越えない限りこれらの実施
例によつて制限されるものではない。
実施例及び比較例に用いた重合体は下記の方法により得
られた物であり、その分析結果を表1に示す。
られた物であり、その分析結果を表1に示す。
試料A 撹拌器及びジヤケツトを備えた内部容積20の反応器へ
単量体として1,2−ブタジエンを100ppm含んだブタジエ
ンを20g/min、スチレンを10g/min、溶媒としてシクロヘ
キサンを150g/minテトラヒドロフランを1.5g/min、触媒
としてn−ブチルリチウムを単量体100に対して0.032g
を連続的にポンプで供給し、反応器の温度を70℃に制御
した。反応器頂部出口において四塩化ケイ素をn−ブチ
ルリチウムに対して1/4モルの割合で連続的に添加し、
これを反応器の上部に連結した第2反応器に導入してカ
ツプリング反応を行つた。第2反応器出口において、ゴ
ム100重量部に対しジ−tert−ブチル−p−クレゾール
0.5重量部、次いでアロマオイル37.5重量部を加え常法
にて脱溶媒及び乾燥を行つた。
単量体として1,2−ブタジエンを100ppm含んだブタジエ
ンを20g/min、スチレンを10g/min、溶媒としてシクロヘ
キサンを150g/minテトラヒドロフランを1.5g/min、触媒
としてn−ブチルリチウムを単量体100に対して0.032g
を連続的にポンプで供給し、反応器の温度を70℃に制御
した。反応器頂部出口において四塩化ケイ素をn−ブチ
ルリチウムに対して1/4モルの割合で連続的に添加し、
これを反応器の上部に連結した第2反応器に導入してカ
ツプリング反応を行つた。第2反応器出口において、ゴ
ム100重量部に対しジ−tert−ブチル−p−クレゾール
0.5重量部、次いでアロマオイル37.5重量部を加え常法
にて脱溶媒及び乾燥を行つた。
試料B,E,F 単量体の仕込み組成を変えた以外は試料Aと同じ方法に
より重合体を得た。
より重合体を得た。
試料C n−ブチルリチウムを単量体100gに対して0.020gを使用
したこと及びカツプリング反応は行なわなかつたこと以
外は試料Aと同一の方法により重合体を得た。
したこと及びカツプリング反応は行なわなかつたこと以
外は試料Aと同一の方法により重合体を得た。
試料D 試料Aと同一の処方により第1の反応器において重合反
応を行い第2反応器においてはカツプリング反応を行わ
ずさらに単量体としてブタジエン15g/min、スチレン7g/
min、n−ブチルリチウムを連続的に供給し70℃にて重
合反応を行つた。第2反応器出口においてジ−tert−ブ
チル−p−クレゾールをゴム100重量部に対し0.5重量
部、次いでアロマオイルを37.5重量部加え常法により脱
溶媒及び乾燥を行つた。
応を行い第2反応器においてはカツプリング反応を行わ
ずさらに単量体としてブタジエン15g/min、スチレン7g/
min、n−ブチルリチウムを連続的に供給し70℃にて重
合反応を行つた。第2反応器出口においてジ−tert−ブ
チル−p−クレゾールをゴム100重量部に対し0.5重量
部、次いでアロマオイルを37.5重量部加え常法により脱
溶媒及び乾燥を行つた。
試料G,H テトラヒドロフラン使用量を変えた以外は試料Aと同一
の方法で重合体を得た。
の方法で重合体を得た。
実施例1〜7、比較例1〜6 前記及び表1に示す各試料から表2の配合処方に従つて
ゴム配合物を得た。これらの配合物を145℃×30分の加
硫条件で加硫した加硫物の引張強さ、ブローアウト温
度、カートテストでのラツプタイム及び耐摩耗を表3に
示す。
ゴム配合物を得た。これらの配合物を145℃×30分の加
硫条件で加硫した加硫物の引張強さ、ブローアウト温
度、カートテストでのラツプタイム及び耐摩耗を表3に
示す。
実施例1〜7に見られる様に、該ゴム組成物は苛酷な使
用条件下で用いられる高性能競技用タイヤのトレツドゴ
ム組成物として耐熱性、耐摩耗性、路面グリツプ性に優
れ好適に使用される。
用条件下で用いられる高性能競技用タイヤのトレツドゴ
ム組成物として耐熱性、耐摩耗性、路面グリツプ性に優
れ好適に使用される。
これに対して比較例はブローアウト温度が低く耐熱性、
耐摩耗性、路面グリツプ性に劣る。
耐摩耗性、路面グリツプ性に劣る。
(発明の効果) 以上実施例及び比較例で示した様に、この発明は、苛酷
な使用条件下で用いられる高性能競技用タイヤのトレツ
ドゴム組成物として、有機リチウム開始剤によつて重合
された特定のビニル芳香族・ジエン共重合体を単独又は
特定量比でジエン系ゴムとブレンドすることにより、耐
熱性・耐摩耗性及び路面グリツプ性を同時に満足する。
な使用条件下で用いられる高性能競技用タイヤのトレツ
ドゴム組成物として、有機リチウム開始剤によつて重合
された特定のビニル芳香族・ジエン共重合体を単独又は
特定量比でジエン系ゴムとブレンドすることにより、耐
熱性・耐摩耗性及び路面グリツプ性を同時に満足する。
これは従来の材料では、実現することのできなかつたこ
とである。
とである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤永 吉久 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 大嶋 昇 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭56−163908(JP,A) 特開 昭58−36705(JP,A) 特開 昭56−112947(JP,A) 特開 昭59−124943(JP,A) 特開 昭57−100146(JP,A)
Claims (2)
- 【請求項1】炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を開
始剤とする重合反応により得られるビニル芳香族・ジエ
ン共重合体であって、31〜50重量%の範囲内の結合ビニ
ル芳香族化合物を含有し、かつ40〜59%の範囲内のビニ
ル結合ブタジエン単位を含有する、ビニル芳香族化合物
とブタジエンとの共重合体の単独又はその10重量%以上
とジエン系ゴムとの混合物よりなるゴム分100重量部に
対し伸展油を50〜200重量部の範囲内で配合することを
特徴とする高性能競技用タイヤレッドゴム組成物。 - 【請求項2】ジエン系ゴムが−60℃以上のガラス転移温
度Tgを有する、高スチレン含量の乳化重合スチレン・ブ
タジエン共重合体ゴムである特許請求の範囲第1項記載
のタイヤトレッドゴム組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59208305A JPH0739510B2 (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | タイヤトレッドゴム組成物 |
| DE8585305108T DE3580213D1 (de) | 1984-07-18 | 1985-07-17 | Kautschukmischung fuer laufflaechen. |
| EP19850305108 EP0171935B1 (en) | 1984-07-18 | 1985-07-17 | Tread rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59208305A JPH0739510B2 (ja) | 1984-10-05 | 1984-10-05 | タイヤトレッドゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187737A JPS6187737A (ja) | 1986-05-06 |
| JPH0739510B2 true JPH0739510B2 (ja) | 1995-05-01 |
Family
ID=16554048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59208305A Expired - Lifetime JPH0739510B2 (ja) | 1984-07-18 | 1984-10-05 | タイヤトレッドゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0739510B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0796630B2 (ja) * | 1987-02-04 | 1995-10-18 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
| US6009370A (en) | 1993-07-26 | 1999-12-28 | Hitachi, Ltd. | Control unit for vehicle and total control system therefor |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56112947A (en) * | 1980-02-08 | 1981-09-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Rubber composition |
| JPS56163908A (en) * | 1980-05-23 | 1981-12-16 | Bridgestone Corp | Pneumatic tyre |
| JPS57100146A (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel rubber composition |
| JPS5836705A (ja) * | 1981-08-27 | 1983-03-03 | Bridgestone Corp | 改良されたトレツドを有する空気入りタイヤ |
| JPS59124943A (ja) * | 1982-12-29 | 1984-07-19 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 新規なブタジエン系重合体組成物 |
-
1984
- 1984-10-05 JP JP59208305A patent/JPH0739510B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6187737A (ja) | 1986-05-06 |
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