JPH0742258B2

JPH0742258B2 - ３―置換アミノアクリル酸エステル類の製造法

Info

Publication number: JPH0742258B2
Application number: JP1093006A
Authority: JP
Inventors: 圭吾西平; 克彦水垂; 隆村上
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1989-04-14
Filing date: 1989-04-14
Publication date: 1995-05-10
Anticipated expiration: 2010-05-10
Also published as: JPH02273653A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は、３−置換アミノアクリル酸エステル類の新
規な製造法に関するものである。

３−置換アミノアクリル酸エステル類は、医薬等を製造
する上での反応試剤として極めて有効なものであり、分
子内に炭素−炭素二重結合に隣接して種種の置換や反応
が可能なアミノ基およびアルコキシカルボニル基を持つ
という、その特異な骨格により合成原料としての反応性
に富み、今後の広範な用途が期待されるものである。

〔従来技術の説明〕

従来、３−置換アミノアクリル酸エステル類は、アセチ
レンモノカルボン酸（「プロピオール酸」または「プロ
パルギル酸」とも称する。）をエステル化後、アミン化
合物と反応させる方法および３−置換アミノアクロレイ
ンの転位反応によって得られていた。

前者の方法としては、例えば、10％濃度に調製された硫
酸の無水メタノール溶液でアセチレンモノカルボン酸を
２日間加熱還流してアセチレンモノカルボン酸メチルエ
ステルを製造し、次いで、20℃に調製された前期アセチ
レンモノカルボン酸メチルエステルのテトラヒドロフラ
ン溶液中へジメチルアミンを添加することにより３−ジ
メチルアミノアクリル酸メチルエステルが製造されるこ
とがヘルヴェチカ・ケミカ・アクタ（Helvetica Chemic
a Acta）誌第52巻2651頁（1969年）に記載されている。
さらに、ｎ−ブチルアミンの無水エーテル溶液を撹拌し
氷冷しながら、この溶液中にアセチレンモノカルボン酸
メチルエステルを１時間滴下し、室温で48時間反応させ
た後、12Torr、125〜130℃の条件下で蒸留すると、無色
の容易に流動する液体として３−ブチルアミノアクリル
酸メチルエステルが得られることがケミ・バー（Chem.B
er.）誌第99巻2539頁（1966年）に記載されている。

また、後者の方法としては、例えば、３−メトキシ−３
−（ジメチルアミノ）アクロレインがトリクロロメタン
中で60℃で加熱される場合、異性体のトランス−３−
（ジメチルアミノ）アクリル酸メチルエステルに転化す
ることがアンジェウ・ケミカル・インターナショナル・
エディション（Angew.Chem.Internat.Edit.）誌第７巻
第６号460頁（1968年）に記載されている。

しかしながら、前記の３−置換アミノアクリル酸エステ
ル類を製造する従来技術は、何れも、原料であるアセチ
レンモノカルボン酸や３−置換アミノアクロレインなど
の入手が困難である上に、生成される３−置換アミノア
クリル酸エステル類の収率が低い（例えば、前記アンジ
ェウ・ケミカル・インターナショナル・エディション誌
第７巻第６号460頁に記載の製造法では57％となってい
る。）か、生成される３−置換アミノアクリル酸エステ
ル類の収率は高くても、その生成反応に長時間を要する
（例えば、前記ケミ・バー誌第99巻2539頁に記載の製造
法では、収率は88％であるが、反応時間は前述の如く48
時間も要する。）という欠点があったのである。

また一方、一般式R₁−Ｏ−CH＝Ｃ（R₂）−CNで表される
３−アルコキシアクリロニトリルを一般式R₃−Ｎ（R₄）
−Ｈで表わされるアミンと反応させて一般式R₃−Ｎ
（R₄）−CH＝Ｃ（R₂）−CNで表される３−アミノアクリ
ロニトリルを製造する方法（特開昭55−130950号公報）
や一般式R₁−Ｏ−CH＝Ｃ（CN）−CHOで表されるアルコ
キシメチレンシアノアセトアルデヒド類を一般式R₃−Ｎ
（R₄）−Ｈで表されるアミンと反応させて一般式R₃−Ｎ
（R₄）−CH＝Ｃ（CN）−CHOで表されるアミノメチレン
シアノアセトアルデヒド類を製造する方法（特開昭59−
48451号公報）などが提案されている。

しかしながら、これらの製造法においては、アミンは、
アルコキシ基と反応するのみならず、シアン基やアセト
アルデヒド基とも反応し、従って、目的生成物である３
−アミノアクリロニトリルやアミノメチレンシアノアセ
トアルデヒド類の反応選択率が悪いなどの問題があった
のである。さらに、前者の製造法では、アミンとして、
例えば塩基性の低い芳香族アミンのような、３−アルコ
キシアクリロニトリルと容易には反応しないか又は完全
には反応しないアミンを反応させる場合には、反応に長
時間を要するか、または反応時間を短縮しようとすれ
ば、反応に触媒作用を及ぼし、最終生成物中には存在し
ない第二の反応性アミン（例えば、アンモニア、モルホ
リンまたはピコリン等）を添加しなければならないなど
の欠点があり、また、後者の製造法では、反応を円滑に
進めるために使用する反応溶媒の使用量が多いか、また
は反応溶媒を使用しない場合には、アミンを過剰量に使
用することが多く、これら反応溶媒または過剰のアミン
の回収に多くのコストがかかるとともに、回収操作が煩
雑になるなどの欠点があったのである。

〔発明が解決しようとする課題〕

公知の３−置換アミノアクリル酸エステル類の製造法
は、前述のように、例えば、原料の入手が困難であった
り、目的生成物の収率が低かったり、また、目的生成物
の選択率が低かったり、反応に長時間を要したり、反応
溶媒を使用量が多かったりなどの種々の問題点があった
のである。

そこで、この発明の目的は、容易に入手し得る原料を用
い、新規反応による高収率で３−置換アミノアクリル酸
エステル類を製造し得る方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、前述したような公知の方法における種々
の欠点を改善できる３−置換アミノアクリル酸エステル
類の製造法を確立すべく鋭意研究を行った。その結果、
３−アルコキシアクリル酸エステル類と後述する一般式
（II）で表されるアミン類とを反応させれば、極めて容
易に、そして、高収率かつ高選択率で目的物である３−
置換アミノアクリル酸エステル類を製造し得ることがで
きることを見い出し、この発明を完成するに至ったので
ある。

すなわち、この発明は、３−アルコキシアクリル酸エス
テル類と後述する一般式（II）で表されるアミン類とを
反応させることを特徴とする３−置換アミノアクリル酸
エステル類の製造法に関する。

〔本発明の各要件の詳しい説明〕

以下に、この発明の方法を詳しく説明する。

この発明の方法においては、好ましくは反応に不活性な
溶媒の存在下に、３−アルコキシアクリル酸エステル類
と後述する一般式（II）で表されるアミン類とを反応さ
せて３−置換アミノアクリル酸エステル類を製造するの
であるが、この反応は、新規な反応である。

この発明の方法における原料の３−アルコキシアクリル
酸エステル類は、通常液体として取り扱われるものであ
り、次の一般式〔Ｉ〕で表すことができる。

R₁O−CH＝CH−COOR₂ 〔Ｉ〕該一般式〔Ｉ〕において、R₁としては、炭素数が例えば
１〜５である低級アルキル基が挙げられる。また、R₂と
しては、炭素数１〜８の直鎖または分枝鎖のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基および炭素数３〜８の
脂環式炭化水素基、炭素数６〜８の芳香族炭化水素基等
の環状炭化水素基などが挙げられるが、これらは全て反
応を阻害しない置換基を有していてもよい。これら３−
アルコキシアクリル酸エステル類の具体例としては、上
記一般式〔Ｉ〕におけるR₁が、メチル、エチル、ｎ−
（またはｉ−）プロピル、ｎ−（またはｉ−）ブチル、
sec−ブチル、ｎ−（またはｉ−）ペンチルなどのアル
キル基であり、R₂が、メチル、エチル、ｎ−（またはｉ
−）プロピル、ｎ−（またはｉ−）ブチル、sec−ブチ
ル、ｎ−（またはｉ−）ペンチル、ｎ−（またはｉ−）
ヘキシル、ｎ−（またはｉ−）ヘプチル、ｎ−（または
ｉ−）オクチルなどのアルキル基、ビニル、アリル、１
−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブ
テニル、２−メチルアリル、１−ペンテニル、１−ヘキ
セニルなどのアルケニル基、エチニル、プロパルギルな
どのアルキニル基、シクロプロピル、シクロブチル、シ
クロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シク
ロオクチル、１−シクロプロペニル、１−シクロブテニ
ル、１−シクロペンテニル、１−シクロヘキセニルなど
の脂環式炭化水素基、フェニル、トリル、キシリル、ベ
ンジル、フェネチルなどの芳香族炭化水素基である３−
アルコキシアクリル酸エステル類が挙げられ、特に、３
−メトキシアクリル酸メチル、３−メトキシアクリル酸
エチル、３−メトキシアクリル酸プロピル、３−メトキ
シアクリル酸ブチル、３−エトキシアクリル酸メチル、
３−エトキシアクリル酸エチル、３−エトキシアクリル
酸プロピル、３−エトキシアクリル酸ブチルなどを好適
に挙げることができる。これら３−アルコキシアクリル
酸エステル類は、例えば、アクリル酸エステル類を原料
に、これと脂肪族アルコールと酸素とを、パラジウム金
属またはその塩類と亜硝酸エステルの存在下に、接触酸
化反応させて、一旦、アクリル酸エステル類のアセター
ル化生成物である3,3−ジアルコキシプロピオン酸エス
テル類を製造し（特公昭61−36733号公報参照。）、こ
のアセタール化生成物を、公知の方法、例えば、酸触媒
の存在下に加熱して脱アルコールする〔J.Chem.Researc
h（Ｓ）,1985,p.80およびJ.Chem.Research（Ｍ）,1985,
p.0987〜p.0996参照。〕ことによって、容易にしかも高
収率に製造できるし、また、これら３−アルコキシアク
リル酸エステル類の製造原料であるアクリル酸エステル
類も工業的規模で容易に入手が可能である。

この発明の方法におけるもう一つの原料であるアミン類
は、次の一般式〔II〕で表すことができる。

該一般式において、R₃およびR₄は、それぞれ水素原子、
炭素数１〜12の直鎖または分枝鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基および炭素数３〜12の脂環式炭化
水素基、炭素数６〜12の芳香族炭化水素基等の環状炭化
水素基（ヘテロ環を含む。また、該環式系化合物は、環
に反応を阻害しない置換基を有していてもよい。）など
を挙げることができ、R₃とR₄は同一または相異なる基で
あってもよい。さらにR₃とR₄は互いに結合した環を形成
するものであってもよい。これらアミン類の具体例とし
ては、例えば、次のような化合物を挙げることができ
る。

（１） R₃とR₄が共に水素原子を示すもの；すなわち、
アンモニア。

（２） R₃が水素原子であってR₄が水素原子でないも
の；すなわち、次のような第一級アミン類。

メチルアミン、エチルアミン、ｎ−（またはｉ−）プロ
ピルアミン、ｎ−（またはｉ−）ブチルアミン、sec−
ブチルアミン、ｎ−（またはｉ−）ペンチルアミン、ｎ
−（またはｉ−）ヘキシルアミン、ｎ−（またはｉ−）
ヘプチルアミン、ｎ−（またはｉ−）オクチルアミン、
ｎ−（またはｉ−）ノニルアミン、ｎ−（またはｉ−）
デシルアミン、ｎ−（またはｉ−）ウンデシルアミン、
ｎ−（またはｉ−）ドデシルアミンなどの脂肪族飽和ア
ミン類、アリルアミン、クロチルアミン、プロパルギル
アミン、２−ブチン−１−アミンなどの脂肪族不飽和ア
ミン類、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、
シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロ
ヘプチルアミン、シクロオクチルアミン、シクロノニル
アミン、シクロデシルアミン、シクロウンデシルアミ
ン、シクロドデシルアミン、１−シクロプロペニルアミ
ン、１−シクロブテニルアミン、１−シクロペンテニル
アミン、１−シクロヘキセニルアミンなどの脂環式アミ
ン類、アニリン、ベンジルアミン、ｏ−トルイジン、2,
4−キシリジン、α−フェニルエチルアミンなどの芳香
族アミン類。

（３） R₃とR₄が共に水素原子でないもの；すなわち、
第二級アミン類。

その第二級アミン類の例としては、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミンのような、R₃
とR₄が前記（２）の第一級アミン類のR₄として表した置
換基を有するものが挙げられる。

（４） R₃とR₄が互いに結合した環を形成するもの；す
なわち、例えば次の如き環状アミン類。

アジリジン、プロピレンイミン、アゼチジン、ピロリジ
ン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、ヘプタメチレ
ンイミン、オクタメチレンイミン、モルホリン。

これらのアミン類は、その種類により、固体状、液状も
しくはガス状あるいはまた水溶液の何れの形で使用する
ことができる。従って、ガス状のアミン類は、常圧下で
反応系にガス状で導入してもよく、また、加圧下で液状
で使用してもよい。また、水溶液の形で使用するアミン
類としては、例えば、ジメチルアミンの50％水溶液、モ
ノエチルアミンの70％水溶液等の市販品を使用する場合
が考えられる。

この発明の方法において、前記アミン類は、化学量論以
上使用され、３−アルコキシアクリル酸エステル類１モ
ルに対して、通常１〜20モル使用するのが好ましい。し
かし、後述するように、反応液から過剰のアミン類を回
収する必要があり、そのための消費エネルギーをでき得
る限り低減し、商業生産を可能にする点から考えれば、
これらアミン類の使用量はミニマムに抑えなければなら
ず、３−アルコキシアクリル酸エステル類１モルに対し
て、１〜10モル使用するのが特に好ましい。

また、この発明の方法においては、前記の３−アルコキ
シアクリル酸エステル類と前記のアミン類とを、反応に
不活性な溶媒の存在下に反応させるのが好ましい。な
お、この溶媒は、この発明の方法において必須のもので
はないが、前記の３−アルコキシアクリル酸エステル類
と前記のアミン類との反応をより一層円滑に進め、反応
時間を短縮するために使用するものである。

使用される不活性溶媒としては、非プロトン性溶媒が挙
げられ、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンなどの炭化水
素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレング
リコールジメチルエーテルなどのエーテル類が好適であ
るが、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリ
ル類からも選ぶことができ、さらには、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの使用も可能であ
る。しかし、経済性ならびに目的生成物である３−置換
アミノアクリル酸エステル類のこれら溶媒への溶解性を
考慮すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素や前記のエーテル類、ハロゲン化炭化水素など
が特に好適である。

これら不活性溶媒の使用量としては、目的生成物の３−
置換アミノアクリル酸エステル類が溶解する程度以上の
量であれば特に限定されるものではないが、過剰に使用
されるアミン類と同様、後述するように、反応液からこ
れらの溶媒を回収する必要があり、そのための消費エネ
ルギーをでき得る限りを低減し、商業生産を可能にする
点から考えれば、これら溶媒の使用量はミニマムに抑え
なければならず、３−アルコキシアクリル酸エステル類
１重量部に対して、通常１〜50重量部、好ましくは２〜
20重量部が望ましい。

反応温度としては、使用されるアミン類の性状により特
に制限されるものではないが、−20℃〜200℃、特に０
〜150℃の間が好ましい。

反応圧力としては、通常常圧で行われ得るが、使用され
るアミン類の種類によっては、加圧操作が必要とされ
る。すなわち、前記一般式〔II〕で表されるアミン類の
内、R₃およびR₄の基の電子供与性が小さいアミン類、例
えば、前述のアニリン、ベンジルアミン、ｏ−トルイジ
ン、2,4−キシリジン、α−フェニルエチルアミンなど
の塩基性の低い芳香族アミン類においては、反応性が弱
くなるために、加圧操作が必要とされるのである。ま
た、前述したように、常圧下ではガス状となる低沸点の
アミン類を液状で使用する場合にも、加圧操作が必要と
なるのである。

加圧操作の場合、使用されるアミン類の種類にもよる
が、通常100kg/cm²Gまで、好ましくは50kg/cm²Gまでの
圧力で行うのが望ましい。

この発明の方法における３−アルコキシアクリル酸エス
テル類とアミン類との反応には、特殊な装置は必要とさ
れず、反応装置としては、通常の撹拌槽で良い。また、
この撹拌槽の材質も、例えばステンレススチールのよう
な、前記のアミン類などが使用されている反応系の装置
に使用される一般的なもので良い。

そして、３−アルコキシアクリル酸エステル類とアミン
類との反応は、上記の撹拌槽に原料の３−アルコキシア
クリル酸エステル類およびアミン類ならびに不活性溶媒
をそれぞれ所定量供給し、撹拌しながら行うのが望まし
い。撹拌速度としては、特に制限されるものではない
が、通常300〜400r.p.m.で行うのが好ましい。特に、原
料のアミン類を水溶液の形で使用する場合において、水
に相互溶解度のない溶媒を使用する際には、強撹拌が好
ましい。

さらに、この発明の方法においては、３−アルコキシア
クリル酸エステル類とアミン類との反応は、使用される
アミン類の反応性にもよるが、１〜10時間で完結するも
のであり、例えば、アミン類としてジメチルアミンを使
用した場合は、２〜５時間で完結するものである。

反応終了後、反応液から過剰のアミン類および溶媒を、
例えば、蒸留分離する（具体的には、アミン類を水溶液
の形で使用した場合など反応液中に水が存在し、反応液
が水相と有機相の二層に分離する場合は、これらを分液
し、水相および有機相をそれぞれ蒸留操作にかけて、水
相からはアミン類を、そして有機相からは溶媒をそれぞ
れ留去せしめるのである。また、反応液中に水が存在し
ない場合には、反応液をそのまま蒸留操作にかけて、ア
ミン類と溶媒とを留去せしめるのである。）ことによっ
て回収した後、蒸留または晶出などの操作を適宜採用す
ることにより、次の一般式〔III〕で表される目的物の
３−置換アミノアクリル酸エステル類を容易に単離・精
製することができる。

（ただし、式中R₂は、前記一般式〔Ｉ〕で表される３−
アルコキシアクリル酸エステル類におけるR₂の定義と同
様である。また、式中R₃およびR₄は、前記一般式〔II〕
で表されるアミン類におけるR₃およびR₄の定義と同様で
ある。）なお、上記の３−置換アミノアクリル酸エステル類の単
離・精製を蒸留によって行う場合には、通常の充填塔や
棚段塔の使用が好適であり、この場合、概して３−アル
コキシアクリル酸エステル類とアミン類との反応選択性
が良く、過剰のアミン類と溶媒を回収した後の溶液中に
不純物が少ないために、高い段数は必要とされないもの
と考えられる。また、３−置換アミノアクリル酸エステ
ル類の単離・精製を晶出によって行う場合には、晶出装
置としては、目的物の３−置換アミノアクリル酸エステ
ル類の種類にもよるが、濃縮による晶出装置、冷却晶析
装置などが好適に用いられ得るのである。

〔実施例〕

次に、実施例を挙げて、この発明の方法を具体的に説明
するが、この発明は、これらによって限定されるもので
はない。

なお、各実施例における３−置換アミノアクリル酸エス
テル類の反応収率および取得収率は、何れも原料の３−
アルコキシアクリル酸エステル類基準であり、次式によ
って求めた。

Ｃ＝（B/A）×100 上式において、 A:仕込んだ３−アルコキシアクリル酸エステル類のモル
数（純度100％換算値） B:生成もしくは取得した３−置換アミノアクリル酸エス
テル類のモル数（純度100％換算値） C:3−置換アミノアクリル酸エステル類の反応もしくは
取得収率（％）である。

実施例１温度計、撹拌機および還流冷却器を備えつけた内容積１
のフラスコに、３−メトキシアクリル酸メチル145g、
ジメチルアミンの50％水溶液250gおよび溶媒の塩化メチ
レン500mlを入れ、撹拌しながら室温で４時間反応さ
せ、静置したところ、この反応液は、過剰のジメチルア
ミン等を含有している水相と目的物である３−ジメチル
アミノアクリル酸メチル等を含有している有機相との二
層に分離した。そこで、この有機相をガスクロマトグラ
フィーにて絶対検量線法によって定量分析した結果、目
的物である３−ジメチルアミノアクリル酸メチルが91.1
％の反応収率で得られていることが判った。

次に、二層に分離している反応液から、前記水相を分液
・除去し、前記有機相を250mlの水で２回洗浄後、無水
硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。このようにして乾
燥した有機相、すなわち、塩化メチレン溶液を濃縮し、
この濃縮液から白色の結晶を析出せしめ、この結晶を濾
過し、乾燥して131.4gの乾燥結晶物を得た。この乾燥結
晶物をガスクロマトグラフィーにて絶対検量線法により
定量分析した結果、３−ジメチルアミノアクリル酸メチ
ルの純度は99.5重量％であった。従って、３−ジメチル
アミノアクリル酸メチルが、81％の取得収率で得られた
ことが判った。

実施例２温度計および還流冷却器を備えつけた内容積50mlのフラ
スコに、３−メトキシアクリル酸メチル5.80gとモノエ
チルアミンの70％水溶液7.70gと溶媒のトルエン20mlと
を入れ、マグネチックスターラーで撹拌しながら、約72
℃で、２時間加熱還流させた。得られた反応液をガスク
ロマトグラフィーにて絶対検量線法によって定量分析し
た結果、目的物である３−エチルアミノアクリル酸メチ
ルが88.2％の反応収率で得られていることが判った。

そこで、この反応液を濃縮し、この中から３−エチルア
ミノアクリル酸メチルの結晶5.60gを得た。この結晶を
ガスクロマトグラフィーにて絶対検量線法により定量分
析した結果、純度は92重量％であった。従って、３−エ
チルアミノアクリル酸メチルが、80％の取得収率で得ら
れたことが判った。

実施例３実施例２に示したと同様の内容積50mlのフラスコに、３
−メトキシアクリル酸メチル5.80g、シクロプロピルア
ミン6.6gおよび溶媒のトルエン20mlを入れ、マグネチッ
クスターラーで撹拌しながら、約78℃で10時間加熱還流
した後、得られた反応液をガスクロマトグラフィーにて
絶対検量線法によって定量分析した結果、目的物である
３−シクロプロピルアミノアクリル酸メチルが88.7％の
反応収率で得られていることが判った。

そこで、この反応液を濃縮し、３−シクロプロピルアミ
ノアクリル酸メチルの淡黄色液体6.15gを得た。この液
体をガスクロマトグラフィーにて絶対検量線法により定
量分析した結果、純度は93重量％であった。従って、３
−シクロプロピルアミノアクリル酸メチルが、81％の取
得収率で得られたことが判った。

実施例４内容積300mlの電磁誘導式オートクレーブに、３−メト
キシアクリル酸メチル34.78gと溶媒のトルエン100mlを
入れて密閉し、窒素パージ後、さらに液体アンモニア3
6.9gを入れ、撹拌しながら、100℃で４時間加熱した。
前記オートクレーブ内の圧力は、最高26kg/cm²Gに達し
た。反応後25℃に冷却し、前記オートクレーブから反応
液を取り出し、エバポレーターで減圧濃縮し、生成物と
して27.2gの３−アミノアクリル酸メチルの固形物を得
た。この固形物をガスクロマトグラフィーにて絶対検量
線法により定量分析した結果、純度は87重量％であっ
た。従って、３−アミノアクリル酸メチルが、78％の取
得収率で得られたことが判った。

〔作用効果の説明〕この発明の方法は、前述したように、原料の入手が困難
であると共に、目的生成物の収率が低かったり、反応に
長時間を要したりするなどの問題点があった従来公知の
３−置換アミノアクリル酸エステル類の製造方法に対し
て、容易に入手され得る３−アルコキシアクリル酸エス
テル類や一般式（II）で表されるアミン類を原料として
使用し、これらを反応させることによって、医薬原料と
して広範な用途を持つ前記３−置換アミノアクリル酸エ
ステル類を極めて容易にかつ高収率で製造し得る、前記
３−置換アミノアクリル酸エステル類の新規な製造法を
提供し得る効果を奏するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】３−アルコキシアクリル酸エステル類と次
の一般式で表されるアミン類とを反応させることを特徴
とする３−置換アミノアクリル酸エステル類の製造法。（式中、R₃及びR₄は、それぞれ水素原子、炭素数１〜12
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、及び炭素数３〜12の脂環式炭化水素基、炭素数
６〜12の芳香族炭化水素基等の環状炭化水素基（ヘテロ
環を含む。また、該環式系化合物は、環に反応を阻害し
ない置換基を有してもいてもよい。）を示し、R₃とR₄は
同一又は相異なる基であってもよく、更に互いに結合し
た環を形成するものであってもよい。）