JPH0742344B2 - オキシメチレン共重合体の製造方法 - Google Patents
オキシメチレン共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0742344B2 JPH0742344B2 JP61247381A JP24738186A JPH0742344B2 JP H0742344 B2 JPH0742344 B2 JP H0742344B2 JP 61247381 A JP61247381 A JP 61247381A JP 24738186 A JP24738186 A JP 24738186A JP H0742344 B2 JPH0742344 B2 JP H0742344B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- boron trifluoride
- trioxane
- polymerization
- oxymethylene copolymer
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、新規なオキシメチレン共重合体の製造方法に
関する。
関する。
更に詳しくは、三フッ化ホウ素系の触媒を用いトリオキ
サン等を塊状重合させて高分子量のオキシメチレン共重
合体を短時間に、高収率で製造する方法に関する。
サン等を塊状重合させて高分子量のオキシメチレン共重
合体を短時間に、高収率で製造する方法に関する。
＜従来の技術＞ オキシメチレン共重合体を製造するために、トリオキサ
ン等を塊状重合することが、特公昭44−5234号公報、特
公昭47−42145号公報、特公昭47−629号公報、特開昭51
−84890号公報、特開昭53−86794号公報、特開昭55−16
4214号公報、特開昭56−38313号公報、特開昭57−13911
3号公報、特開昭60−101108号公報等に開示されてい
る。
ン等を塊状重合することが、特公昭44−5234号公報、特
公昭47−42145号公報、特公昭47−629号公報、特開昭51
−84890号公報、特開昭53−86794号公報、特開昭55−16
4214号公報、特開昭56−38313号公報、特開昭57−13911
3号公報、特開昭60−101108号公報等に開示されてい
る。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 前記の特公昭44−5234号公報、特公昭47−42145号公
報、特公昭47−629号公報、特開昭51−84890号公報、特
開昭56−38313号公報、特開昭57−139113号公報におい
て開示されている技術は、トリオキサン等のモノマと触
媒が同時に添加されているので、ポリマ収率が低く満足
しえない。
報、特公昭47−629号公報、特開昭51−84890号公報、特
開昭56−38313号公報、特開昭57−139113号公報におい
て開示されている技術は、トリオキサン等のモノマと触
媒が同時に添加されているので、ポリマ収率が低く満足
しえない。
又、特開昭53−86794号公報、特開昭55−164214号公
報、特開昭60−101108号公報においては、反応時間が長
いので、比較的高いポリマ収率となっている。
報、特開昭60−101108号公報においては、反応時間が長
いので、比較的高いポリマ収率となっている。
よって本発明の目的は、トリオキサン等を塊状重合し
て、短時間に、高収率で高分子量のオキシメチレン共重
合体を製造することである。
て、短時間に、高収率で高分子量のオキシメチレン共重
合体を製造することである。
＜問題点を解決するための手段＞ すなわち本発明は、トリオキサンと環状エーテルとを三
フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素水和物及び三フッ化ホウ
素と酸素原子又はイオウ原子を含む有機化合物との配位
化合物から成る群から選ばれる少なくとも一種の重合触
媒の存在下に塊状重合させてオキシメチレン共重合体を
製造する際に、予め環状エーテルと重合触媒とを０〜10
0℃の温度で混合した混合物をトリオキサンに添加する
ことを特徴とするオキシメチレン共重合体の製造方法を
提供するものである。
フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素水和物及び三フッ化ホウ
素と酸素原子又はイオウ原子を含む有機化合物との配位
化合物から成る群から選ばれる少なくとも一種の重合触
媒の存在下に塊状重合させてオキシメチレン共重合体を
製造する際に、予め環状エーテルと重合触媒とを０〜10
0℃の温度で混合した混合物をトリオキサンに添加する
ことを特徴とするオキシメチレン共重合体の製造方法を
提供するものである。
本発明で使用する環状エーテルとは、下記一般式（Ｉ）
で示される化合物を意味する。
で示される化合物を意味する。
（ただし、式中Y1〜Y4は、水素原子、炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数１〜６のハロゲン置換アルキル基を示
し、それぞれ同一であっても異なっていても良い。又、
Ｘはメチレン又はオキシメチレン基を表わし、アルキル
基やハロゲン置換アルキル基で置換されていても良く、
ｍは０〜３の整数を示す。あるいは、Ｘは−（CH2）ｐ
−Ｏ−CH2−又は−Ｏ−CH2−（CH2）ｐ−Ｏ−CH2−であ
っても良く、この場合はｍ＝１であって、ｐは１〜３の
整数である。） 上記一般式（Ｉ）で示される環状エーテルの中で、特に
好ましい化合物として、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、1,3−ジオキソラン、1,3−ジオキサン、1,3
−ジオキセパン、1,3,5−トリオキセパン、1,3,6−トリ
オキソカン、エピクロルヒドリンなどが挙げられる。
ルキル基、炭素数１〜６のハロゲン置換アルキル基を示
し、それぞれ同一であっても異なっていても良い。又、
Ｘはメチレン又はオキシメチレン基を表わし、アルキル
基やハロゲン置換アルキル基で置換されていても良く、
ｍは０〜３の整数を示す。あるいは、Ｘは−（CH2）ｐ
−Ｏ−CH2−又は−Ｏ−CH2−（CH2）ｐ−Ｏ−CH2−であ
っても良く、この場合はｍ＝１であって、ｐは１〜３の
整数である。） 上記一般式（Ｉ）で示される環状エーテルの中で、特に
好ましい化合物として、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、1,3−ジオキソラン、1,3−ジオキサン、1,3
−ジオキセパン、1,3,5−トリオキセパン、1,3,6−トリ
オキソカン、エピクロルヒドリンなどが挙げられる。
本発明の環状エーテルの共重合量は、トリオキサンに対
して0.1〜10モル％、特に好ましくは0.2〜６モル％の範
囲にあり、0.1モル％以下ではポリマ収率が低く、又、1
0モル％以上では重合時間が長くなるため好ましくな
い。
して0.1〜10モル％、特に好ましくは0.2〜６モル％の範
囲にあり、0.1モル％以下ではポリマ収率が低く、又、1
0モル％以上では重合時間が長くなるため好ましくな
い。
本発明における重合触媒は、三フッ化ホウ素、三フッ化
ホウ素水和物及び酸素又はイオウ原子を有する有機化合
物と三フッ化ホウ素との配位化合物の群より選ばれる一
種以上の化合物が、ガス状、液状又は適当な有機溶媒の
溶液として使用される。
ホウ素水和物及び酸素又はイオウ原子を有する有機化合
物と三フッ化ホウ素との配位化合物の群より選ばれる一
種以上の化合物が、ガス状、液状又は適当な有機溶媒の
溶液として使用される。
三フッ化ホウ素との配位化合物を形成する酸素又はイオ
ウ原子を有する有機化合物としては、アルコール、エー
テル、フェノール、スルフィド等が挙げられる。
ウ原子を有する有機化合物としては、アルコール、エー
テル、フェノール、スルフィド等が挙げられる。
これらの触媒の中で、特に三フッ化ホウ素の配位化合物
が好ましく、とりわけ、三フッ化ホウ素・ジエチルエー
テラート、三フッ化ホウ素・ジブチルエーテラートが好
ましく使用される。
が好ましく、とりわけ、三フッ化ホウ素・ジエチルエー
テラート、三フッ化ホウ素・ジブチルエーテラートが好
ましく使用される。
本発明における重合触媒用溶剤としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化
水素、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ク
ロロホルム、ジクロルメタン、1,2−ジクロルエタンの
ようなハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケ
トンのようなケトン類が使用される。
ルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化
水素、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ク
ロロホルム、ジクロルメタン、1,2−ジクロルエタンの
ようなハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケ
トンのようなケトン類が使用される。
重合触媒の添加量は、トリオキサン１モルに対して、0.
000005〜0.1モルの範囲が好ましく、特に好ましくは0.0
0001〜0.01モルの範囲である。
000005〜0.1モルの範囲が好ましく、特に好ましくは0.0
0001〜0.01モルの範囲である。
本発明の環状エーテルと重合触媒の混合方法は特に限定
されるものではなく、例えば、重合触媒をそのまま環状
エーテルに添加し、攪拌機付き混合装置で混合する方
法、重合触媒溶液を環状エーテルに添加し攪拌機付き混
合装置で混合する方法などが使用できる。
されるものではなく、例えば、重合触媒をそのまま環状
エーテルに添加し、攪拌機付き混合装置で混合する方
法、重合触媒溶液を環状エーテルに添加し攪拌機付き混
合装置で混合する方法などが使用できる。
重合触媒と環状エーテルとは、０〜100℃の温度、３〜5
00分の時間、好ましくは10〜90℃の温度、５〜400分の
時間混合される。０℃以下の温度、３分以下の時間では
重合速度の改善効果が少なく、100℃以上の温度、500分
以上の時間では環状エーテル自体が重合され、トリオキ
サンに共重合されないため好ましくない。
00分の時間、好ましくは10〜90℃の温度、５〜400分の
時間混合される。０℃以下の温度、３分以下の時間では
重合速度の改善効果が少なく、100℃以上の温度、500分
以上の時間では環状エーテル自体が重合され、トリオキ
サンに共重合されないため好ましくない。
重合触媒と環状エーテルの混合物をトリオキサンに添加
する方法は、特に限定されないが、液状の重合触媒と環
状エーテルの混合物を溶融トリオキサンに添加する方法
が、重合速度が速いため好ましく使用される。
する方法は、特に限定されないが、液状の重合触媒と環
状エーテルの混合物を溶融トリオキサンに添加する方法
が、重合速度が速いため好ましく使用される。
本発明で使用する塊状重合は、特に装置により限定され
ものではなく、公知の装置が使用されるが、塊状重合に
おいては、重合時の急激な固化や発熱が生じるため、強
力な攪拌能力を有し、反応温度が制御できるセルフクリ
ーニング型の混合装置が、特に好ましく使用される。
ものではなく、公知の装置が使用されるが、塊状重合に
おいては、重合時の急激な固化や発熱が生じるため、強
力な攪拌能力を有し、反応温度が制御できるセルフクリ
ーニング型の混合装置が、特に好ましく使用される。
塊状重合の温度は、50〜140℃の範囲、特に60〜120℃の
範囲が好ましい。50℃以下では、トリオキサンが固体で
あるため重合速度が遅く、又、140℃以上では、生成し
たポリマが熱分解し高分子量のポリマが得られないため
好ましくない。
範囲が好ましい。50℃以下では、トリオキサンが固体で
あるため重合速度が遅く、又、140℃以上では、生成し
たポリマが熱分解し高分子量のポリマが得られないため
好ましくない。
本発明により製造されたオキシメチレン共重合体は、不
安定末端基を有するため熱的に不安定であり、安定化工
程で安定化された後、実用に供される。この場合のオキ
シメチレン共重合体の安定化方法は、通常公知の方法が
採用できる。
安定末端基を有するため熱的に不安定であり、安定化工
程で安定化された後、実用に供される。この場合のオキ
シメチレン共重合体の安定化方法は、通常公知の方法が
採用できる。
＜作用＞ 本発明の場合、環状エーテルにより活性化された触媒に
よりトリオキサンが塊状重合されると推定され、これが
重合時間の短縮とポリマ収率の向上に効いていると思わ
れる。
よりトリオキサンが塊状重合されると推定され、これが
重合時間の短縮とポリマ収率の向上に効いていると思わ
れる。
＜実施例＞ 次に、実施例及び比較例により本発明を説明する。な
お、実施例及び比較例中に示される相対粘度ηｒ、ポリ
マ収率は、次のように測定した。
お、実施例及び比較例中に示される相対粘度ηｒ、ポリ
マ収率は、次のように測定した。
相対粘度ηr: ２％のα−ピネンを含有するｐ−クロルフェノール100m
l中に、0.5gのポリマを溶解し、60℃の温度で測定し
た。
l中に、0.5gのポリマを溶解し、60℃の温度で測定し
た。
ポリマ収率： 得られたポリマ100gをベンゼン200ml中に投入し、30分
攪拌後、ロ過して80℃の温度で真空乾燥した。乾燥ポリ
マの重量を測定し、ポリマ収率とした。
攪拌後、ロ過して80℃の温度で真空乾燥した。乾燥ポリ
マの重量を測定し、ポリマ収率とした。
ポリマ収率（％）＝乾燥ポリマ重量（ｇ） 実施例１〜５、比較例１ 1,3−ジオキソラン51.3gに三フッ化ホウ素ジエチルエー
テラート0.315gを添加した溶液を、40℃で30分、60分、
120分、240分、480分攪拌混合した溶液を調製し、80℃
に加熱した２枚のΣ型攪拌翼を有する３リットルのニー
ダにトリオキサン1.0Kgとこの1,3−ジオキソランと三フ
ッ化ホウ素ジエチルエーテラートの混合物それぞれを添
加し、50rpmで攪拌した。
テラート0.315gを添加した溶液を、40℃で30分、60分、
120分、240分、480分攪拌混合した溶液を調製し、80℃
に加熱した２枚のΣ型攪拌翼を有する３リットルのニー
ダにトリオキサン1.0Kgとこの1,3−ジオキソランと三フ
ッ化ホウ素ジエチルエーテラートの混合物それぞれを添
加し、50rpmで攪拌した。
５分後に内容物を取り出し、相対粘度ηｒとポリマ収率
を測定した。結果を表１に示す。
を測定した。結果を表１に示す。
又、表１には比較のため、1,3−ジオキソラン51.3g、三
フッ化ホウ素ジエチルエーテラート0.315g、トリオキサ
ン1.0Kgとを同時にニーダに添加して重合した結果も合
わせて示した。
フッ化ホウ素ジエチルエーテラート0.315g、トリオキサ
ン1.0Kgとを同時にニーダに添加して重合した結果も合
わせて示した。
表１から、本発明により製造されたポリマは、相対粘度
が高く、収率も高いことが明らかである。
が高く、収率も高いことが明らかである。
実施例６〜７、比較例２ 1,3−ジオキソラン51.3gに三フッ化ホウ素ジエチルエー
テラート0.315gを添加した溶液を、60分間、20℃、60℃
の温度で攪拌混合した溶液を使用する以外は、実施例２
と同様にポリマを重合し、相対粘度ηｒとポリマ収率を
測定した。結果を表２に示す。
テラート0.315gを添加した溶液を、60分間、20℃、60℃
の温度で攪拌混合した溶液を使用する以外は、実施例２
と同様にポリマを重合し、相対粘度ηｒとポリマ収率を
測定した。結果を表２に示す。
表２には、比較のため−20℃の温度で攪拌混合した溶液
を使用した例も合わせて示した。
を使用した例も合わせて示した。
表２から、本発明により製造されたポリマは、相対粘度
が高く、収率も高いことが明らかである。
が高く、収率も高いことが明らかである。
実施例８〜９、比較例３〜４ 1,3−ジオキソラン25.1gに三フッ化ホウ素ジエチルエー
テラート0.315gを添加した溶液、1,3−ジオキソラン13
6.9gに三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート0.315gを添
加した溶液を、40℃で60分間攪拌混合した溶液を使用す
る以外は、実施例２と同様に重合し、得られたポリマの
相対粘度ηｒとポリマ収率を測定した。結果を表３に示
す。
テラート0.315gを添加した溶液、1,3−ジオキソラン13
6.9gに三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート0.315gを添
加した溶液を、40℃で60分間攪拌混合した溶液を使用す
る以外は、実施例２と同様に重合し、得られたポリマの
相対粘度ηｒとポリマ収率を測定した。結果を表３に示
す。
表３には、1,3−ジオキソラン25.1g、三フッ化ホウ素ジ
エチルエーテラート0.315g、トリオキサン1.0Kgを同時
に添加した例（比較例３）、1,3−ジオキソラン136.9
g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート0.315g、トリ
オキサン1.0Kgを同時に添加した例（比較例４）を比較
のため示した。
エチルエーテラート0.315g、トリオキサン1.0Kgを同時
に添加した例（比較例３）、1,3−ジオキソラン136.9
g、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート0.315g、トリ
オキサン1.0Kgを同時に添加した例（比較例４）を比較
のため示した。
表３から、本発明により製造されたポリマは、相対粘度
が高く、収率も高いことが明らかである。
が高く、収率も高いことが明らかである。
実施例10〜12、比較例５〜７ 1,3−ジオキソラン51.3gに三フッ化ホウ素ジエチルエー
テラート0.0788g、0.158g、0.788gをそれぞれ添加した
溶液を、40℃で60分間攪拌混合した溶液を使用する以外
は、実施例２と同様に重合し、得られたポリマの相対粘
度ηｒとポリマ収率を測定した。結果を表４に示す。
テラート0.0788g、0.158g、0.788gをそれぞれ添加した
溶液を、40℃で60分間攪拌混合した溶液を使用する以外
は、実施例２と同様に重合し、得られたポリマの相対粘
度ηｒとポリマ収率を測定した。結果を表４に示す。
表４には、トリオキサン1.0Kg、1,3−ジオキソラン51.3
gと三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート0.0788g、0.15
8g、0.788gをそれぞれ同時に添加して、比較例１と同様
に重合したポリマについても、比較のため示した。
gと三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート0.0788g、0.15
8g、0.788gをそれぞれ同時に添加して、比較例１と同様
に重合したポリマについても、比較のため示した。
表４から、本発明により製造されたポリマは、相対粘度
が高く、収率も高いことが明らかである。
が高く、収率も高いことが明らかである。
実施例13 1,3−ジオキソラン51.3g、三フッ化ホウ素ジブチルエー
テラート0.302g、ベンゼン3gを、35℃の温度で120分攪
拌混合した溶液を使用する以外は、実施例２と同様に重
合し、相対粘度ηｒが1.93のポリマを収率99％で得た。
テラート0.302g、ベンゼン3gを、35℃の温度で120分攪
拌混合した溶液を使用する以外は、実施例２と同様に重
合し、相対粘度ηｒが1.93のポリマを収率99％で得た。
実施例14 エチレンオキシド31.2g、三フッ化ホウ素ジエチルエー
テラート0.315g、ベンゼン3.15gを、窒素中、20℃の温
度で60分間攪拌混合した溶液を使用する以外は、実施例
２と同様に重合し、相対粘度ηｒが1.86のポリマを収率
97％で得た。
テラート0.315g、ベンゼン3.15gを、窒素中、20℃の温
度で60分間攪拌混合した溶液を使用する以外は、実施例
２と同様に重合し、相対粘度ηｒが1.86のポリマを収率
97％で得た。
＜発明の効果＞ 本発明によりオキシメチレン共重合体を製造すると、短
時間に、高収率で高分子量のオキシメチレン共重合体が
得られるため、プロセスの省エネ化が可能となり、経済
的にオキシメチレン共重合体を製造することができる。
時間に、高収率で高分子量のオキシメチレン共重合体が
得られるため、プロセスの省エネ化が可能となり、経済
的にオキシメチレン共重合体を製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】トリオキサンと環状エーテルとを三フッ化
ホウ素、三フッ化ホウ素水和物及び三フッ化ホウ素と酸
素原子又はイオウ原子を含む有機化合物との配位化合物
から成る群から選ばれる少なくとも一種の重合触媒の存
在下に塊状重合させてオキシメチレン共重合体を製造す
る際に、予め環状エーテルと重合触媒とを０〜100℃の
温度で混合した混合物をトリオキサンに添加することを
特徴とするオキシメチレン共重合体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61247381A JPH0742344B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | オキシメチレン共重合体の製造方法 |
| US07/043,144 US4751272A (en) | 1986-05-01 | 1987-04-27 | Process for producing oxymethylene copolymer and resinous composition |
| EP87303874A EP0244245B1 (en) | 1986-05-01 | 1987-04-30 | Process for producing oxymethylene copolymer and resinous composition |
| DE3750887T DE3750887T2 (de) | 1986-05-01 | 1987-04-30 | Verfahren zur Herstellung von Oxymethylencopolymeren und Harzzusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61247381A JPH0742344B2 (ja) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | オキシメチレン共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63101410A JPS63101410A (ja) | 1988-05-06 |
| JPH0742344B2 true JPH0742344B2 (ja) | 1995-05-10 |
Family
ID=17162582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61247381A Expired - Lifetime JPH0742344B2 (ja) | 1986-05-01 | 1986-10-20 | オキシメチレン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0742344B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0662730B2 (ja) * | 1987-09-08 | 1994-08-17 | 東レ株式会社 | オキシメチレンコポリマの製造方法 |
| JP2525460B2 (ja) * | 1988-06-13 | 1996-08-21 | 東レ株式会社 | ポリアセタ―ル共重合体の製造方法 |
| JP2696944B2 (ja) * | 1988-06-24 | 1998-01-14 | 東レ株式会社 | オキシメチレン共重合体の連続的製造方法 |
| JPH0830103B2 (ja) * | 1988-08-02 | 1996-03-27 | 東レ株式会社 | オキシメチレンコポリマの製造方法 |
| CN117580879A (zh) * | 2021-06-14 | 2024-02-20 | 宝理塑料株式会社 | 聚缩醛共聚物的制造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59159812A (ja) * | 1983-03-01 | 1984-09-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | トリオキサンの連続重合法 |
-
1986
- 1986-10-20 JP JP61247381A patent/JPH0742344B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63101410A (ja) | 1988-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4316001A (en) | Anionic polymerization of heterocyclic monomers with alkali metal amide hydroxylated compound initiator | |
| US3850857A (en) | Process for the polymerization of epihalohydrin employing a trialkyl oxonium salt of an hmf6 acid as catalyst | |
| JPH0742344B2 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| JPH0768336B2 (ja) | オリゴオキシエチレン側鎖を有するポリエーテル共重合体の製法 | |
| Duan et al. | Synthesis of guanidinophosphazene superbase for the facile preparation of high molecular weight polysiloxane under mild conditions | |
| US4681927A (en) | Process for producing oxymethylene copolyer | |
| US4436900A (en) | Process for deactivating polymerization catalyst | |
| JPS6335659B2 (ja) | ||
| JP2008519873A (ja) | Ｐｏｍ製造からの塩基性失活剤 | |
| JPS6157322B2 (ja) | ||
| US3477994A (en) | Modified polyoxymethylene | |
| US5113002A (en) | Polysilane copolymers and method for preparing same | |
| EP0397490A2 (en) | Novel polyacetal copolymers of trioxane and glycidyl ester derivatives | |
| JP2003510374A (ja) | テトラフェニルボレートに基づく開始剤の使用によるホルムアルデヒド及び環状エーテルの共重合 | |
| US3532642A (en) | Catalyst composition and use thereof for the polymerization of epoxides | |
| JP2853982B2 (ja) | 重合反応の停止方法 | |
| JPS62285909A (ja) | オキシメチレンコポリマの製造方法 | |
| JPS62257922A (ja) | 重合反応の停止方法 | |
| US3728285A (en) | Catalyst and use thereof for the polymerization of epoxides | |
| KR970006669B1 (ko) | 옥시메틸렌 공중합체의 제조방법 | |
| JPH01108202A (ja) | ポリアルケニルエーテルの製造方法 | |
| Wesslén et al. | Anionic polymerization of vinyl chloride | |
| JP3848812B2 (ja) | 環状エーテルの開環重合方法 | |
| US5075389A (en) | α-(p-phenyl-glycidyl ether)-omega-chloro polyolefin macromonomers and copolymers thereof | |
| JPS62267311A (ja) | 重合反応の停止方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |