JPH0743533B2

JPH0743533B2 - ポジ型感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH0743533B2
Application number: JP60100962A
Authority: JP
Inventors: 明西岡
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1985-05-13
Filing date: 1985-05-13
Publication date: 1995-05-15
Anticipated expiration: 2010-05-15
Also published as: JPS61258255A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ポジ型感光性平版印刷版に関し、更に詳細に
は、あらかじめ粗面化し、陽極酸化処理したアルミニウ
ム支持体に、ポジ型感光性組成物の層を塗設してなる、
原画フィルムに対して忠実な網点再現性を有する、すな
わち点減り効果の小さいポジ型感光性平版印刷版に関す
るものである。

〔従来の技術〕あらかじめ砂目立てし、陽極酸化処理されたアルミニウ
ム支持体上にポジ型感光性樹脂組成物の層を設けてなる
ポジ型感光性平版印刷版（以下、「ポジ型PS版」と略称
する。）は、ポジ透明原画を通して露光すると、露光部
分において現像液に対する溶解性が増し、これをポジ型
感光性樹脂組成物の現像液で処理すると感光層の露光部
分が除去されて支持体の親水性表面が露出され、かくし
てポジ画像が形成されることは公知である。このように
して得られた平版印刷版を使用した場合、印刷によって
網点の太りを生じてしまう。これを防止するため、製版
時、露光を十分に行なって版上での網点を細らせておい
たり、また特公昭59-26479号公報に開示されているよう
な、中心線表面粗さ（Ha）が0.6〜1.2μ、表面反射率が
50％以上であるようなアルミニウム支持体を使用したり
していた。ところが近年オリジナルフィルムの作成にお
いて、スキャナーの使用により、フィルムでの網点面積
を減少させることができるようになり、点減りさせる必
要がなくなってきた。さらにベタ濃度の低いリスフィル
ムにおいては、点減りさせると最小網点が消失してしま
うこととなる。また、最小網点を出すため、露光量を減
少させた場合、フィルムのエッジ部分は光が散乱される
ため、その部分の不要画像が版上に形成され、現像後、
消去液にて消去する必要が生じる。このため、従来点減
りの大きいプレートが望まれていたが、近年、網点再現
性のより忠実なプレートが望まれるようになってきた。

特開昭57-118238号公報には一般式〔Ｉ〕の化合物を感
光層に添加することにより、感度を高め、かつ調子再現
性を忠実にする方法が開示さているが、この化合物を添
加する方法では調子再現性を忠実にするという効果はそ
れほど大きくはなく、しかも現像許容性を悪化させると
いう欠点がある。

一般式〔Ｉ〕（一般式〔Ｉ〕中、R₁、R₂、R₃はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール
基、アシル基、ハロゲン基、ニトロ基、または水酸基を
示す。R₃はそれぞれ同一のものでも異なったものでもよ
い。）米国特許第3,891,516号には、アルミニウム板を軽石の
スラリーのような湿った研磨剤で砂目立てし、次いで直
ちに硫酸中で陽極酸化することによって得られた暗い鋼
灰色の色調を呈する表面を有するアルミニウム支持体を
使用したポジ型PS版が提案されている。したし乍ら、こ
のポジ型PS版のアルミニウム支持体の表面は紫外線域か
ら可視光線領域のすべてに亘って反射率が低いため、画
像露光時に得られる焼き出し画像が見にくくなる上、現
像後に形成された感脂性画像と支持体表面とのコントラ
ストが低く、所謂検版性が劣る結果となり、消去や加筆
などの修正作業に支障をきたすという問題を生じる欠点
があった。

一方、親水性表面を有する支持体上にネガ型感光性樹脂
組成物の層を設けてなるネガ型感光性平版印刷版（以
下、「ネガ型PS版」と略称する。）は、ネガ透明原画を
通して露光すると、露光部分においては感光層が硬化し
たり、支持体との接着力が変化し、これをネガ型感光性
樹脂組成物の現像液で処理すると感光層の未露光部分が
除去されて支持体の親水性表面が露出され、かくして支
持体上に硬化したネガ型感光性樹脂組成物で構成された
感脂性のポジ画像が形成されることは公知である。この
ネガ型PS版においては、露光時間を長くすることは、感
光層の露光部分がより硬化し且つまた支持体との接着力
がより向上するので現像処理条件（例えば現像時間な
ど）の変動による画像強度の変化が少なくなり、安定し
た画像が確保される上、画像の強度も高まるので高い耐
刷力を有する平版印刷版が得られるという点で有利であ
る。しかし反面、露光時間を長くすることは、ハレーシ
ョンやイラジェーションによる影響が現れて、画像が太
ったり、解像力が低下し、調子再現性の良い印刷物が得
られないという重大な欠点を伴なう。このような欠点
は、粗面化されたアルミニウム支持体や紙支持体のよう
な光を良く散乱する支持体を使った場合に特に顕著で、
さらに粗面化されたアルミニウム板を陽極酸化処理する
とこの傾向はさらに大きくなることが知られていた。

このような欠点を解消させたネガ型PS版として、例えば
前述の米国特許第3,891,516号にはアルミニウム板を軽
石のスラリーのような湿った研磨剤で砂目立てし、次い
で直ちに硫酸中で陽極酸化することによって得られた暗
い鋼灰色の色調を呈する表面を有するアルミニウム支持
体を使用したネガ型PS版が提案されている。しかし乍
ら、このネガ型PS版のアルミニウム支持体の表面も、ポ
ジ型PS版のばあいと同様に、紫外線域から可視光線領域
のすべてに亘って反射率が低いため、画像露光時に得ら
れる焼き出し画像が見にくくなる上、現像後に形成され
た感脂性画像と支持体表面とのコントラストが低く、所
謂検版性が劣る結果となり、消去や加筆などの修正作業
に支障をきたすという新たな問題を生じる欠点があっ
た。

他方、米国特許第3,458,311号には粗面化および親水化
処理したのち、二塩基性酸性染料を下塗りしたアルミニ
ウム支持体上に光重合性組成物よりなる感光層を設けた
ネガ型PS版が開示されているが、このアルミニウム支持
体上に感光性ジアゾ樹脂を含むネガ型感光性樹脂組成物
を設けたネガ型PS版はアルミニウム支持体表面上で著し
く感度が低下してしまい、アルミニウム支持体との結合
力が不十分なため到底実用に供し得ないことが判明し
た。

また、米国特許第3,280,734号にはアルミニウム板を陽
極酸化した後、直後にモルダントブルー69またはモルダ
ントイエロー59の水溶液で着色処理したアルミニウム支
持体上に、米国特許第2,714,066号に記載されているよ
うにしてジアゾ樹脂を設けたネガ型PS版が開示されてお
り、更に米国特許第4,277,555号にはアルミニウム板を
陽極酸化し、ついで珪酸ソーダ水溶液で処理したのち、
塩基性染料で着色したアルミニウム支持体上にジアゾ樹
脂を設けたネガ型PS版が開示されているが、これらのネ
ガ型PS版はいずれも現像後に得られる感脂性画像を可視
化することを目的として支持体の表面を着色しており、
前述の如き調子再現性を改善することを目的とするもの
ではない。このことは、感光層がジアゾ樹脂のみからな
るものであって、その塗布量が約10〜30mg/m²と極めて
薄く、このような薄い感光層の場合にはハレーションや
イラジェーションは実質上起こらない為に調子再現性の
悪化という問題点は本質的に内在していないという事実
によっても裏付けられる。更に、これら両特許に具体的
に例示されているモルダント染料又は塩基性染料が親水
性処理したアルミニウム板を着色したアルミニウム支持
体上に、ジアゾ樹脂を含むネガ型感光性樹脂組成物を設
けたネガ型PS版は、長時間保存したのちに製版処理した
場合に、非画像部に染料による残色が生じやすい上、印
刷物に地汚れが発生するという重大な欠点のあることが
判明した。

このようにネガ型PS版において調子再現性を良くする試
みは数多くなされているが、どれも重大な欠点があっ
た。

またポジ型PS版において、調子再現性を忠実にする試み
は先に示した特開昭57-118238号公報および米国特許第
3,891,516号以外には全く行われていない。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は調子再現性を忠実にし、最小網
点の再現の良いポジ型PS版を提供することにある。

本発明の他の目的は調子再現性を忠実にしフィルムエッ
ジ跡の発生しにくいポジ型PS版を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者等は、上記目的を達成すべく、種々の検討を重
ねた結果、本発明をなすに至った。

本発明は、粗面化し、次いで陽極酸化処理したアルミニ
ウム板表面に、露光後、400nmにおける吸収強度が、１
μｍ当たり0.06〜0.29となるように、ポジ型感光性組成
物の層を塗設したことを特徴とするポジ型感光性平版印
刷版である。

ポジ型感光性組成物は通常ｏ−キノンジアジド化合物を
含有する。このｏ−キノンジアジド化合物の感光吸収帯
は350〜450nmで特に400nmにて効率良く光分解する。し
たがって400nmにおける吸収強度を強くすると、感光性
組成物の感度を低下させることになる。しかしながら、
露光後400nmにおける吸収強度が１μｍ当り0.06以上と
なるような感光性組成物を使用した本発明のポジ型PS版
は、従来のポジ型PS版と比較して、感度は低下するもの
の、同じ版上網点面積となるように露光量を調整した場
合、従来のPS版ではフィルムエッジ跡が発生するのに対
して、本発明のPS版では、フィルムエッジ跡は発生しな
い。フィルムエッジ跡が発生しないように露光量を調整
した場合、本発明のPS版は従来のPS版に比べ、より忠実
な調子再現性を示す。

以下、本発明に係る平版印刷版の製造方法について、順
を追って詳細に説明する。

本発明において使用されるアルミニウム板には純アルミ
ニウム及びアルミニウム合金板が含まれる。アルミニウ
ム合金としては種々のものが使用でき、例えばけい素、
銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビス
マス、ニッケルなどの金属とアルミニウムの合金が用い
られる。これらの組成物は、いくらかの鉄およびチタン
に加えてその他無視し得る程度の量の不純物をも含むも
のである。

アルミニウム板を砂目立てするに先立って、必要に応じ
て表面の圧延油を除去すること及び清浄なアルミニウム
面を表出させるためにその表面の前処理を施しても良
い。前者のためには、トリクレン等の溶剤、界面活性剤
等が用いられている。又後者のためには水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ・エッチング剤を用い
る方法が広く行われている。

本発明に使用しうる砂目立て方法としては、機械的、化
学的および電気化学的な方法のいずれの方法も有効であ
る。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラスト研摩
法、軽石のような研磨剤の水分散スラリーをナイロンブ
ラシで擦りつけるブラシ研磨法などがあり、化学的方法
としては、特開昭55-31187号公報に記載されているよう
な鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が
適しており、電気化学的方法としては塩酸、硝酸または
これらの組合せのような酸性電解液中で交流電解する方
法が好ましい。このような粗面化方法の内、特に特開昭
55-137993号公報に記載されているような機械的粗面化
と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法は、感脂性画
像の支持体への接着力が強いので好ましい。

上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板の表
面の中心線表面粗さ（Ha）が0.3〜1.0μとなるような範
囲で施されることが好ましい。

このようにして砂目立てされたアルミニウム板は必要に
応じて水洗および化学的にエッチングされる。

本発明に用いられるエッチング処理液は、通常アルミニ
ウムを溶解する塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。
この場合、エッチングされた表面に、エッチング液成分
から誘導されるアルミニウムと異なる被膜が形成されな
いものでなければならない。好ましいエッチング剤を例
示すれば、塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム等；酸性物質
としては硫酸、過硫酸、リン酸、塩酸及びその塩等であ
るが、アルミニウムよりイオン化傾向の低い金属例えば
亜鉛、クロム、コバルト、ニッケル、銅等の塩はエッチ
ング表面に不必要な被膜を形成するから好ましくない。

これ等のエッチング剤は、使用濃度、温度の設定におい
て、使用するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸
漬時間１分あたり0.3グラムから40グラム／m²になる様
に行なわれるのが最も好ましいが、これを上回るあるい
は下回るものであっても差支えない。

エッチングは上記エッチング液にアルミニウム板を浸漬
したり、該アルミニウム板にエッチング液を塗布するこ
と等により行われ、エッチング量が0.5〜10g/m²の範囲
となるように処理されることが好ましい。

上記エッチング剤としては、そのエッチング速度が早い
という特長から塩基の水溶液を使用することが望まし
い。この場合、スマットが生成するので、通常デスマッ
ト処理される。デスマット処理に使用される酸は、硝
酸、硫酸、りん酸、クロム酸、ふっ酸、ほうふつ化水素
酸等が用いられる。

エッチング処理されたアルミニウム板は、必要により水
洗されたのち、陽極酸化される。陽極酸化は、この分野
で従来より行なわれている方法で行なうことができる。
具体的には、硫酸、りん酸、クロム酸、蓚酸、スルファ
ミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはそれらの二種類
以上を組み合せた水溶液又は非水溶液中でアルミニウム
に直流または交流の電流を流すと、アルミニウム支持体
表面に陽極酸化被膜を形成させることができる。

陽極酸化の処理条件は使用される電解液によって種々変
化するので一概には決定され得ないが一般的には電解液
の濃度が１〜80重量％、液温５〜70℃、電流密度0.5〜6
0アンペア／dm²、電圧１〜100V、電解時間30秒〜50分の
範囲が適当である。

これらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第1,41
2,768号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で
陽極酸化する方法および米国特許第3,511,661号明細書
に記載されている燐酸を電解浴として陽極酸化する方法
が好ましい。

上記のように粗面化され、更に陽極酸化されたアルミニ
ウム板は、必要に応じて親水化処理しても良く、その好
ましい例としては米国特許第2,714,066号及び同第3,18
1,461号に開示されているようなアルカリ金属シリケー
ト、例えば珪酸ナトリウム水溶液または特公昭36-22063
号公報に開示されている弗化ジルコニウム酸カリウムお
よび米国特許第4,153,461号明細書に開示されているよ
うなポリビニルホスホン酸で処理する方法がある。

このように処理されたアルミニウム支持体の上にポジ型
感光性組成物の層を設ける。本発明に使用されるポジ型
感光性組成物としては、ｏ−キノンジアジド化合物とフ
ェノール性樹脂からなるものが好ましい。

本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化合物は、少な
くとも１つのｏ−キノンジアジド基を有する化合物であ
って、活性照射によりアルカリ可溶性を増すものであ
り、このような化合物としては極めて種々の構造の化合
物を挙げることができる。かかるｏ−キノンジアジド化
合物の例は、J.コーサー著「ライト−センシテイブ・シ
ステムズ」（ジョン・ウイリー・アンド・サンズ社:Joh
n Wiley＆Sons,Inc.）第339〜352頁に詳細に記載されて
いる。特に種々の芳香族ポリヒドロキシ化合物あるいは
アミン類と反応させたｏ−キノンジアジドのスルホン酸
エステル又はスルホンアミドが好適である。このような
ｏ−キノンジアジド化合物のうち、特公昭43-28403号に
記載されているような、ベンゾキノン（1,2）−ジアジ
ドスルホン酸クロライドとポリヒドロキシフェニルとの
エステルまたはナフトキノン−（1,2）−ジアジドスル
ホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹脂とのエ
ッチングが最も好ましい。その他の好適なｏ−キノンジ
アジド化合物としては、米国特許第3,046,120号および
同第3,188,210号明細書中に記載されているベンゾキノ
ン−（1,2）−ジアジドスルホン酸クロライドまたはナ
フトキノン−（1,2）−ジアジドスルホン酸クロライド
とフェノールホルムアルデヒド樹脂のエステルがある。
本発明に使用されるその他の有用なｏ−キノンジアジド
化合物としては、数多くの特許に報告され、知られてい
るものが挙げられる。たとえば、特開昭47-5303号、同
昭48-63802号、同昭48-63803号、同昭48-96575号、同昭
49-38701号、同昭48-13354号、同昭41-11222号、同昭45
-9610号、同昭49-17481号公報、米国特許第2,797,213
号、同第3,454,400号、同第3,544,323号、同第3,573,91
7号、同第3,674,495号、同第3,785,825号、英国特許第
1,227,602号、同第1,251,345号、同第1,267,005号、同
第1,329,888号、同第1,330,932号、ドイツ特許第854,89
0号などの各明細書中に記載されているものを挙げるこ
とができる。

本発明において使用されるフェノール樹脂とはノボラッ
ク樹脂およびフェノール性水酸基を有するポリビニル化
合物を指し、ノボラック樹脂とはフェノール類とホルム
アルデヒド類を酸性触媒の存在下に縮合させて得られた
もので、その他キシレンやメシチレンで変性されたもの
も含む。このようなノボラック樹脂としては、フェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、ｐ−tert−ブチルフェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、フェノール変性キシレン樹脂などを代表例と
してあげることができる。

またフェノール性水酸基を有するポリビニル化合物とし
てはポリヒドロキシスチレン重合体およびその共重合
体、ハロゲン化ポリヒドロキシスチレン重合体および共
重合体をあげることができる。

全感光性組成物中のｏ−キノンジアジド化合物の量は10
〜50重量％で、より好ましくは20〜40重量％である。そ
してフェノール性樹脂の配合量は全感光性組成物中の45
〜79重量％で、好ましくは50〜70重量％である。

本発明に使用されるポジ型感光性組成物には、露光後40
0nmにおける吸収強度が１μｍ当たり0.06〜0.29、好ま
しくは0.08〜0.29、さらに好ましくは0.10〜0.29となる
ようにするための化合物を添加する。このような化合物
は紫外線特にｏ−キノンジアジドの吸収帯である350〜4
50nmに吸収を持つ紫外線吸収剤ならいずれのものでも良
い。たとえば、黄色油溶性染料アイゼン・スピロン・イ
エロー（Aizen Spilon Yellow）GRH〔保土谷化学工業
（株）〕ダイアレジン・イエロー（Diaresin Yellow）
Ｆ〔三菱化成工業（株）〕、オリエント・オイル・イエ
ロー（Orient Oil Yellow）3G〔オリエント化学工業
（株）〕、バリ・ファスト・イエロー（Vali Fast Yell
ow）＃3104〔オリエント化学工業（株）〕、バリ・ファ
スト・イエロー（Vali Fast Yellow）＃3105〔オリエン
ト化学工業（株）〕、ソルダン・イエロー（Soldan Yel
low）GRN〔中外化成（株）〕、黄色塩基性染料としてプ
リモフラビン（Primoflavine）8G〔住友化学工業
（株）〕、アイゼン・オーラミン（Aizen Auramine）0-
125〔保土谷化学工業（株）〕、アイゼン・カチロン・
イエロー（Aizen Cathilon Yellow）3GLH〔保土谷化学
工業（株）〕、アイゼン・カチロン・ブリリアント・イ
エロー（Aizen Cathilon Brilliant Yellow）5GLH〔保
土谷化学工業（株）〕、アイゼン・カチロン・イエロー
（Aizen Cathilon Yellow）GLH〔保土谷化学工業
（株）〕、スミアクリル・イエロー（Sumiacryl Yello
w）3R〔住友化学工業（株）〕、ダイアクリル・スプラ
・ブリリアント・イエロー（Diacryl Supra Brilliant
Yellow）2GL〔三菱化成工業（株）〕、ダイアクリル・
スプラ・イエロー（Diacryl Supra Yellow）5RL〔三菱
化成工業（株）、アイゼン・カチロン・イエロー（Aize
n Cathilon Yellow）3RLH〔保土谷化学工業（株）〕な
どを挙げることが出来る。このような紫外線吸収剤の使
用量は露光後の400nmの吸収強度が0.06〜0.29となるよ
うな量であり、一般に全感光性組成物中、0.3〜15重量
％が適当である。

また露光前において吸収強度が低く、露光後に400nmの
吸収強度が増加するような化合物の組み合せ、たとえ
ば、特開昭50-36209号公報に記載のｏ−ナフトキノンジ
アジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭53-36223号
公報に記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロメ
チルトリアジン、特開昭55-62444号公報に記載の種々の
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物、特開昭55-77742号公
報に記載の２−トリハロメチル−５−アリール−1,3,4
−オキサジアゾール化合物などのような露光によって酸
性物質を発生させる化合物と、この酸性物質と相互作用
をして400nmの吸収が増加するようなPH指示薬、染料と
の組合せも使用出来る。このような例として酸性側にお
いて黄色に変化するもの、たとえばブロモフェノール・
ブルー（Bromophenol Blue）、テトラブロモフェノール
・ブルー（Tetorabromophenol Blue）、ブロモクロロフ
ェノール・ブルー（Bromochlorophenol Blue）、ブロモ
クレゾール・グリーン（Bromocresol Green）などを挙
げることが出来る。

以上のいずれかの方法においても露光後すなわち非画像
部が現像液で溶出するようになる最小露光量以上の露光
量において、400nmの吸収強度が１μｍ当たり0.06〜0.2
9の範囲になるようにすればよく、好ましくは0.08〜0.2
9、さらに好ましくは0.10〜0.29の範囲になるようにす
ればよい。一般に、所望の吸収強度を得るのに必要な露
光量が、最小露光量の３倍程度までの感光層が有用であ
り、所望の吸収強度を得るのに必要な露光量が小さいも
のほど、より忠実な調子再現性を与えるので好ましい。

本願明細中、「吸収強度」とは、100μｍの厚さの透明
支持体に感光性組成物を乾燥重量で2.5g/m²塗布・乾燥
後、最小露光量の少なくとも10倍の露光量を与えた後、
感光性組成物を塗設しなかった透明支持体を対照として
測定した400nmにおける吸収強度を示している。なお感
光性組成物の厚みは便宜的に１μｍ＝1g/m²として測定
した。

本発明に使用されるポジ型感光組成物には、画像識別の
ための染料、たとえばクリスタルバイオレット、メチル
バイオレット、マラカイトグリーン、フクシン、パラフ
クシン、ビクトリア・ブルーBH〔保土谷化学工業（株）
製〕、ビクトリア・ピュアー・ブルー・BOH〔保土谷化
学工業（株）製〕、オイルブルー＃603〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルピンク＃312〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルレッド5B〔オリエント化学工
業（株）製〕、オイルグリーン＃502〔オリエント化学
工業（株）製〕、などを全感光性組成物に対して0.3〜1
5重量％程度添加しても良い。さらにこれらの染料と相
互作用をして色調を変えさせる光分解物を発生させる化
合物、たとえば特開昭50-36209号公報に記載のｏ−ナフ
トキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開昭
53-36223号公報に記載のトリハロメチル−２−ピロンや
トリハロメチルトリアジン、特開昭55-62444号公報に記
載の種々のｏ−ナフトキノンジアジド化合物、特開昭55
-77742号公報に記載の２−トリハロメチル−５−アリー
ル−1,3,4−オキサジアゾール化合物などを添加するこ
とが出来る。これらの化合物は単独又は混合して使用す
ることが出来、添加量は0.3〜15重量％が好ましい。

本発明の組成物中には特開昭55-80022号公報記載の酸無
水物化合物を添加せしめ感度を上げることができる。そ
の他本発明の組成物中には、充てん剤、塗布性を改良す
るための例えばセルロースアルキルエーテル類、エチレ
ンオキサイド系界面活性剤（3M社製FC-430、FC-431）、
また塗膜の物性を改良するために、例えばフタル酸ジブ
チル、ブチルグリコレート、リン酸トリクレジル、アジ
ピン酸ジオクチル等の可塑剤など種々の目的に応じて各
種添加剤を加えることができる。充てん剤を加えること
によって塗膜の物理的性質をより一層向上させることが
できるばかりでなく、感光層表面のマット化が可能とな
り、画像焼付け時の真空密着性がよくなり、いわゆる焼
ボケを防止することができる。このような充てん剤とし
ては、タルク粉末、ガラス粉末、粘土、デンプン、小麦
粉、とうもろこし粉、テフロン粉末等がある。

上記感光性組成物は、上記各成分を溶解または分散する
溶媒に溶解または分散して支持体上に塗布される。ここ
で使用する溶媒としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ
アセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、ｎ−ブチルプロピオネート、3,3−ジメチ
ルブチルアセテート、２−エトキシテトラヒドロピラ
ン、エチレングリコール−モノ−ｔ−ブチルエーテル、
トルエン、酢酸エチル、２−ヘプタノン、2,4−ペンタ
ンジオンなど感光性組成物を溶解または分散する溶媒を
単独あるいは混合して使用することが出来る。

そして、塗布液中の固形分の濃度は、２〜50重量％が適
当である。また、塗布量としては一般的に固形分として
0.5〜3.0g/m²が適量である。塗布量が少なくなるにつれ
感光性は大となるが、感光膜の機械的強度や化学的強
度、現像許容度、感脂性などの物理的性質は低下する。

本発明のポジ型感光性組成物にたいする現像薬として
は、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナ
トリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニ
ウム、第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、アンモニア水などのような無機
アルカリ剤やモノエタノールアミン又はジエタノールア
ミンなどのような有機アルカリ剤の水溶液が適当であ
り、それらの濃度が0.1〜10重量％、好ましくは0.5〜５
重量％になるように添加される。

また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。

〔実施例〕

次に、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
なお、下記実施例における「％」は、とくにことわらな
い限り、すべて重量％である。

実施例１〜４及び比較例Ａ及びＢ厚み0.3mmのアルミニウム板（材質1050）をトリクレン
洗滌して脱脂した後、ナイロンブラシと400メッシュの
パミスー水懸濁液を用いこの表面を砂目立てし、よく水
で洗滌した。この板を、45℃の25％水酸化ナトリウム水
溶液に９秒間浸漬してエッチングを行ない水洗後、更に
20％硝酸に20秒間浸漬して水洗した。この時の砂目立て
表面のエッチング量は約8g/m²であった。次にこの板を
７％硫酸を電解液として電流密度15A/dm²で3g/m²の直流
陽極酸化皮膜を設けた後、水洗乾燥した。このアルミニ
ウム板に次のポジ型感光液を塗布・乾燥して、それぞれ
ポジ型平版印刷版（実施例）１〜４および（比較例）
Ａ、Ｂを得た。乾燥後の感光層の塗布量はすべて2.5g/m
²であった。

感光液ナフトキノン−1,2−ジアジド−５−スルホニルクロラ
イドとピロガロール−アセテート樹脂とのエステル化合
物（注） ……………0.90g クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂 ……………2.00g ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂（注）
……………0.05g アイゼン・スピロン・イエロー（Aizen Spilon Yello
w）GRH〔保土谷化学工業（株）製〕……………（注）
ナフトキノン−1,2−ジアジド−４−スルホン酸クロラ
イド ……………0.03g オイルブルー＃603（オリエント化学工業（株）製） …
…………0.05g メチルエチルケトン …………… 8g メチルセロソルブアセテート …………… 15g 注米国特許第3,635,709号明細書中、実施例１に記載
されているもの注米国特許第4,123,279号明細書に記載されているも
の注実施例１……………0.04g ２……………0.08g ３……………0.12g ４……………0.16g 比較例Ａ……………添加なしＢ……………0.02g これらのポジ型感光性印刷版を3KWのメタルハライドラ
ンプ灯で70cmの距離から露光した後、DP-4（商品名：富
士写真フィルム（株）製）の８倍希釈により、25℃40秒
間自動現像（800U:富士写真フィルム（株）製自動現像
機による）を行なった。この時の適性露光量は２種類、
すなわちフィルムエッジ跡が完全に消失する露光量（こ
のとき濃度差0.15のグレースケール（富士写真フィルム
（株）製）で５段が完全にクリヤーとなる点）、および
調子再現を合せた場合の露光量（すなわちフォグラーフ
ィルムのＫ値（線幅：μｍ）が15を再現する点）とし
た。低いＫ値まで再現する程、調子再現性は、より忠実
である。また100μｍの厚さの透明支持体に感光性組成
物をそれぞれ塗布・乾燥後、十分な露光量（グレースケ
ールで７段が完全にクリヤーとなる点）を与えた後、日
立製作所製自記分光光度計340型にて、感光性組成物を
塗設しなかった透明支持体を対照として400nmにおける
吸収強度を測定した。

これらの結果を表１に示す。

表１からわかるように、露光後の吸収強度が0.06以上と
なる実施例１〜４は、従来のポジ型PS版比較例Ａ（吸収
強度0.04）に比べ、フィルムエッジ跡が発生しない露光
量において、より忠実な調子再現性を示している。すな
わち、より細いＫ値を再現している。また十分露光をか
けてもＫ値を再現するため、この実験で使用したフィル
ムよりもさらにフィルムエッジ跡が発生しやすいフィル
ムの場合でも、フィルムエッジ跡の発生を完全に防止す
ることが出来る。これに対して、同様に紫外線吸収剤を
添加した比較例Ｂにおいては、露光後の吸収強度が0.05
5であるため、不十分な結果となっている。

実施例５実施例１〜４においてアイゼン・スピロン・イエロー
（Aizen Spilon Yellow）GHRに代えて、オリエント・オ
イル・イエロー（Orient Oil Yellow）3G〔オリエント
化学（株）製〕（0.08g）を使用したところ露光後の吸
収強度が0.07であった。このポジ型PS版の調子再現性も
忠実であるという結果を得た。

実施例６実施例１〜４においてアイゼン・スピロン・イエロー
（Aizen Spilon Yellow）GRHをアイゼン・カチロン・イ
エロー（Aizen Cathilon Yellow）GLH〔保土谷化学工業
（株）製〕（0.04g）に変えたところ、露光後の吸収強
度が0.08であり、調子再現性が忠実で良好な結果を得
た。

〔発明の効果〕

本発明のポジ型感光性平版印刷版は、忠実な調子再現性
を有し、かつ、フィルムエッジ跡が発生しにくいという
すぐれた効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粗面化し、次いで陽極酸化処理したアルミ
ニウム板表面に、露光後、400nmにおける吸収強度が、
１μｍ当たり0.06〜0.29となるように、ポジ型感光性組
成物の層を塗設したことを特徴とするポジ型感光性平版
印刷版。