JPH07333831A

JPH07333831A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH07333831A
Application number: JP14878994A
Authority: JP
Inventors: Koji Takagi; 宏司高木; Yasuhisa Sugi; 泰久杉; Shinichi Matsubara; 真一松原
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-06-08
Filing date: 1994-06-08
Publication date: 1995-12-22

Abstract

(57)【要約】【目的】耐刷性、小点再現性、調子再現性および現像
可視画性に優れた感光性平版印刷版を提供すること【構成】染料で着色した、粗面化したアルミニウム支
持体に、陽極酸化処理を行うことにより形成した酸化皮
膜を設け、更に、感光性組成物の層を設けた感光性平版
印刷版及び粗面化したアルミニウム支持体に、染料を含
む電解液中で陽極酸化処理を行うことにより形成した酸
化皮膜を設け、更に、感光性組成物の層を設けた感光性
平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷版を作成する
のに用いる感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは、耐
刷性、小点再現性、調子再現性および現像可視画性が優
れている感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【発明の背景】感光性平版印刷版は、親水性支持体上に
感光層を設けたもので、支持体上にポジ型感光性組成物
の層を設けてなるポジ型感光性平版印刷版、支持体上に
ネガ型感光性組成物の層を設けてなるネガ型感光性平版
印刷版がある。

【０００３】これら感光性平版印刷版の支持体として
は、通常、砂目立てし、陽極酸化処理をし、親水性とし
たアルミニウム支持体が用いられている。

【０００４】ポジ型感光性平版印刷版においては、感光
性平版印刷版上にポジ原稿フィルムを密着させ、紫外線
露光し、現像液にて露光された部分を溶解除去すること
により、ポジ画像を有する平版印刷版を、また、ネガ型
感光性平版印刷版においては、感光性平版印刷版上にネ
ガ原稿フィルムを密着させ、紫外線露光し、現像液にて
未露光部分を溶解除去することにより、ポジ画像を有す
る平版印刷版を作製しているが、感光性平版印刷版を紫
外線露光する際に、支持体からの光反射が起こり、ポジ
型感光性平版印刷版においては、画像部となるべき網点
が点減りしてしまう現象が起き、また、ネガ型感光性平
版印刷版においては、画像部となるべき網点が点太りし
てしまう現象が起こる。

【０００５】これら点減りまたは点太りが著しく起きる
と、調子再現性の良い印刷物を得ることができなくなっ
てしまう。

【０００６】近年、印刷物の仕上がりの良さ、品質の高
さを追求し、いわゆる高精細印刷が普及してきている。
これら高精細印刷においては、網点のサイズが小さく、
また、一定範囲の網点の数も多くなっているので、僅か
の点減りまたは点太りが起こっても印刷物の調子再現性
を劣化させてしまう。

【０００７】これらの問題を解決するために種々の提案
がなされており、例えば、特公平５−７０８１３号公報
では、粗面化、陽極酸化処理を施したアルミニウム支持
体に黄色色素の下塗層を設けることが提案されている
が、これら従来の方法では、満足できる耐刷性が得られ
ないという欠点があった。

【０００８】

【発明の目的】従って、本発明の目的は、耐刷性、小点
再現性、調子再現性および現像可視画性が優れている感
光性平版印刷版を提供することにある。

【０００９】

【発明の構成】本発明の上記目的は、（１）粗面化したアルミニウム支持体を染料で着色し、
次いで、陽極酸化処理を行い表面に酸化皮膜を形成し、
更に、感光性組成物の層を設けたことを特徴とする感光
性平版印刷版。（２）粗面化したアルミニウム支持体を、染料を含む電
解液中で陽極酸化処理を行い表面に酸化皮膜を形成し、
更に、感光性組成物の層を設けたことを特徴とする感光
性平版印刷版。（３）染料が、３４０〜４５０nmに吸収極大波長を持つ
ものであることを特徴とする上記（１）または（２）記
載の感光性平版印刷版。によって達成することができ
る。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】先ず、本発明の感光性組成物について説明
する。

【００１２】本発明の感光性組成物は特に限定されるも
のではなく、本発明においては、通常、感光性平版印刷
版に用いられている感光性組成物を用いることができ
る。本発明において用いることができる感光性組成物と
しては、例えば、下記のものを挙げることができる。１）光架橋系感光性樹脂組成物光架橋系感光性樹脂組成物における感光成分は、分子中
に不飽和二重結合を有する感光性樹脂からなるもので、
例えば、米国特許第３，０３０，２０８号明細書、同第
３，４３５，２３７号明細書及び同第３，６２２，３２
０号明細書等に記載されている如き、重合体主鎖中に感
光基として

【００１３】

【化１】を含む感光性樹脂及び重合体の側鎖に感光基を有するポ
リビニルシンナメート等が挙げられる。２）光重合系感光性樹脂組成物付加重合性不飽和化合物を含む光重合性組成物であっ
て、二重結合を有する単量体または二重結合を有する単
量体と高分子バインダーとからなり、このような組成物
の代表的なものは、例えば、米国特許第２，７６０，８
６３号明細書及び同第２，７９１，５０４号明細書等に
記載されている。

【００１４】光重合性組成物としては、例えば、メタク
リル酸メチルを含む組成物、メタクリル酸メチル及びポ
リメチルメタクリレートを含む組成物、メタクリル酸メ
チル、ポリメチルメタクリレート及びポリエチレングリ
コールメタクリレートモノマーを含む組成物、メタクリ
ル酸メチル、アルキッド樹脂とポリエチレングリコール
ジメタクリレートモノマーを含む組成物等の光重合性組
成物が挙げられる。

【００１５】これら光重合系感光性樹脂組成物には、こ
の技術分野で通常知られている光重合開始剤（例えば、
べンゾインメチルエーテル等のべンゾイン誘導体、ベン
ゾフェノン等のべンゾフェノン誘導体、チオキサントン
誘導体、アントラキノン誘導体、アクリドン誘導体等）
が添加される。３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物感光性組成物に用いられるジアゾ化合物の好ましい例と
しては、芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまた
はアセトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂
が挙げられる。特に好ましくは、ｐ−ジアゾフェニルア
ミンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮
合物の塩、例えば、へキサフルオロ燐酸塩、テトラフル
オロホウ酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮
合物との反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特
許第３，３００，３０９号明細書中に記載されている、
前記縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ
樹脂有機塩等が挙げられる。

【００１６】ジアゾ樹脂は、好ましくは結合剤と共に使
用される。かかる結合剤としては種々の高分子化合物を
使用することができるが、好ましくは、特開昭５４−９
８６１３号公報に記載されている芳香族性水酸基を有す
る単量体、例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタク
リルアミド、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−、ｍ−またはｐ−ヒドロキシフェニルメタクリ
レート等と他の単量体との共重合体、米国特許第４，１
２３，２７６号明細書に記載されているヒドロキシエチ
ルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタクリレ
ート単位を主な繰り返し単位として含むポリマー、シェ
ラック、ロジン等の天然樹脂、ポリビニルアルコール、
米国特許第３，７５１，２５７号明細書に記載されてい
る線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタ
レート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との縮合物であるエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セル
ロースアセテートフタレート等のセルロール誘導体が挙
げられる。４）ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物ｏ−キノンジアジド化合物とは、分子中にｏ−キノンジ
アジド基を有する化合物であって、本発明で使用するこ
とができるｏ−キノンジアジド化合物としては、例え
ば、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物、例えば、ｏ−ナ
フトキノンジアジドスルホン酸とフェノール類及びアル
デヒド又はケトンとの重縮合樹脂とのエステル化合物等
が挙げられる。

【００１７】上記フェノール類及びアルデヒドまたはケ
トンとの重縮合樹脂におけるフェノール類としては、例
えば、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール、カルバクロー
ル、チモール等の一価フェノール、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン等の二価フェノール、ピロガロー
ル、フロログルシン等の三価フェノール等が挙げられ
る。アルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、
ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンアルデ
ヒド、フルフラール等が挙げられる。これらのうちで好
ましいものはホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドで
ある。ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

【００１８】フェノール類及びアルデヒドまたはケトン
との重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−，ｐ−混合クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００１９】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物にお
いて、フェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノン
ジアジドスルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応
率）は、１５％〜８０％が好ましく、より好ましくは２
０％〜４５％である。

【００２０】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては、特開昭５８−４３４５１号公報に記
載の以下の化合物も挙げることができる。即ち、例え
ば、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、１，２−ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、
１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドなどの
公知の１，２−キノンジアジド化合物、更に具体的に
は、ジェイ・コサール（J.Kosar）著「ライト−センシ
ティブ・システムズ」（Light-Sensitive Systems）第
３３９〜３５２頁（１９６５年）、ジョン・ウィリー・
アンド・サンズ（John Willey & Sons）社（ニューヨー
ク）やダブリュー・エス・ディ・フォレスト（W.S.De F
orest）著「フォトレジスト」（Photoresist）第５０巻
（１９７５年）、マックローヒル（McGraw Hill）社
（ニューヨーク）に記載されている１，２−ベンゾキノ
ンジアジド−４−スルホン酸フェニルエステル、１，
２，１′，２′−ジ−（ベンゾキノンジアジド−４−ス
ルホニル）−ジヒドロキシビフェニル、１，２−ベンゾ
キノンジアジド−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ナフチ
ル）−スルホンアミド、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸シクロヘキシルエステル、１−（１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−３，５
−ジメチルピラゾール、１，２−ナフトキノンジアジド
−５−スルホン酸−４′−ヒドロキシジフェニル−４′
−アゾ−β−ナフトールエステル、Ｎ，Ｎ−ジ−（１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホニル）−アニリ
ン、２′−（１，２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホニルオキシ）−１−ヒドロキシ−アントラキノン、
１，２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナ
フトキノンジアジド−５−スルホン酸−２，３，４−ト
リヒドロキシベンゾフェノンエステル、１，２−ナフト
キノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，
４′−ジアミノベンゾフェノン１モルとの縮合物、１，
２−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロリド２
モルと４，４′−ジヒドロキシ−１，１′−ジフェニル
スルホン酸１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジ
アジド−５−スルホン酸クロリド１モルとプルプロガリ
ン１モルとの縮合物、１，２−ナフトキノンジアジド−
５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル）−スルホンアミドなど
の１，２−キノンジアジド化合物を例示することができ
る。また、特公昭３７−１９５３号、同３７−３６２７
号、同３７−１３１０９号、同４０−２６１２６号、同
４０−３８０１号、同４５−５６０４号、同４５−２７
３４５号、同５１−１３０１３号、特開昭４８−９６５
７５号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８０３号
各公報に記載された１，２−キノンジアジド化合物も挙
げることができる。

【００２１】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ベンゾキノンジアジドスルホニルクロリド又は
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドをピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又は２，３，４−トリヒ
ドロキシベンゾフェノンと反応させて得られるｏ−キノ
ンジアジドエステル化合物が特に好ましい。

【００２２】本発明において、ｏ−キノンジアジド化合
物は、上記化合物を各々単独で用いてもよいし、２種以
上を組合せて用いてもよい。

【００２３】ｏ−キノンジアジド化合物の感光性組成物
中に占める割合は、５〜６０重量％が好ましく、特に好
ましいのは、１０〜５０重量％である。

【００２４】ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光性組
成物には、さらにアルカリ可溶性樹脂を添加することが
好ましい。

【００２５】本発明において、ｏ−キノンジアジド化合
物と併用することが好ましいアルカリ可溶性樹脂として
は、例えば、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を有
するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報に
記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケトン
との縮合樹脂等が挙げられる。

【００２６】上記ノボラック樹脂としては、例えば、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載
されているようなフェノール・クレゾール・ホルムアル
デヒド共重合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公報
に記載されているようなｐ−置換フェノールとフェノー
ルもしくはクレゾールとホルムアルデヒドとの共重合体
樹脂等が挙げられる。

【００２７】ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標
準）は、好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００×１０
²〜７．５０×１０³、重量平均分子量Ｍｗが１．００×
１０³〜３．００×１０⁴、より好ましくはＭｎが５．０
０×１０²〜４．００×１０³、Ｍｗが３．００×１０³
〜２．００×１０⁴である。

【００２８】上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。

【００２９】ノボラック樹脂を併用する場合、ノボラッ
ク樹脂は感光性組成物中に５〜９５重量％含有させるの
が好ましい。

【００３０】また、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体とは、該フェノール性水酸基を有する単位を分
子構造中に有する重合体であり、下記一般式［Ｉ］〜
［Ｖ］で表される構造単位を少なくとも１つの含む重合
体が好ましい。

【００３１】

【化２】

【００３２】一般式［Ｉ］〜一般式［Ｖ］において、Ｒ
₁およびＲ₂は、それぞれ水素原子、アルキル基又はカル
ボキシル基を表わし、好ましくは水素原子である。Ｒ₃
は、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、好
ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキル
基である。Ｒ₄、Ｒ₅は、水素原子、アルキル基、アリー
ル基又はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子であ
る。Ａは、窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを
連結する、置換基を有していてもよいアルキレン基を表
し、ｍは、０〜１０の整数を表し、Ｂは、置換基を有し
ていてもよいフェニレン基又は置換基を有してもよいナ
フチレン基を表す。

【００３３】本発明に用いる上記フェノール性水酸基を
有するビニル系重合体は、前記一般式［Ｉ］〜一般式
［Ｖ］で表される構造単位を有する共重合体型の構造を
有するものが好ましく、共重合させる単量体としては、
例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、例えば、
イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂
肪族ジカルボン酸類、例えば、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−クロ
ロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、エ
タクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸のエステル類、例えば、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル等のニトリル類、例えば、アクリルアミド
等のアミド類、例えば、アクリルアニリド、ｐ−クロロ
アクリルアニリド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−
メトキシアクリルアニリド等のアニリド類、例えば、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酢
酸ビニル等のビニルエステル類、例えば、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリ
デンシアナイド、例えば、１−メチル−１−メトキシエ
チレン、１，１−ジメトキシエチレン、１，２−ジメト
キシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエチレ
ン、１−メチル−１−ニトロエチレン等のエチレン誘導
体類、例えば、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデ
ン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル系単量体があ
る。これらの単量体は、不飽和二重結合が開裂した構造
で高分子化合物中に存在する。

【００３４】上記の単量体のうち脂肪族モノカルボン酸
のエステル類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れ
た性能を示し、好ましい。

【００３５】これらの単量体は、本発明に用いられる重
合体中にブロックまたはランダムのいずれかの状態で結
合していてもよい。

【００３６】フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体を併用する場合、フェノール性水酸基を有するビニル
系重合体は感光性組成物中に０．５〜７０重量％含有さ
せるのが好ましい。

【００３７】フェノール性水酸基を有するビニル系重合
体は、上記重合体を単独で用いてもよいし、又２種以上
を組合せて用いてもよい。又、他の高分子化合物等と組
合せて用いることもできる。

【００３８】アルカリ可溶性樹脂を併用する場合、ｏ−
キノンジアジド化合物の感光性組成物中に占める割合
は、５〜６０重量％が好ましく、特に好ましいのは、１
０〜５０重量％である。

【００３９】更に、本発明の感光性組成物には、露光に
より可視画像を形成させるプリントアウト材料を添加す
ることができる。プリントアウト材料は、露光により酸
もしくは遊離基を生成する化合物と該生成された酸もし
くは遊離基と相互作用することによってその色調を変え
る有機染料より成るもので、露光により酸もしくは遊離
基を生成する化合物としては、例えば、特開昭５０−３
６２０９号公報に記載のｏ−ナフトキノンジアジド−４
−スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３号公
報に記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロメチ
ル−トリアジン、特開昭５５−６２４４号公報に記載の
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライド
と電子吸引性置換基を有するフェノール類またはアニリ
ンとのエステル化合物またはアミド化合物、特開昭５５
−７７７４２号公報、特開昭５７−１４８７８４号公報
等に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及
びジアゾニウム塩等を挙げることができ、また、有機染
料としては、例えば、ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ
（保土ヶ谷化学（株）製）、パテントピュアーブルー
（住友三国化学（株）製）、オイルブルー＃６０３（オ
リエント化学工業（株）製）、スーダンブルーII（ＢＡ
ＳＦ製）、クリスタルバイオレット、マラカイトグリー
ン、フクシン、メチルバイオレット、エチルバイオレッ
ト、メチルオレンジ、ブリリアントグリーン、コンゴー
レッド、エオシン、ローダミン６６等を挙げることがで
きる。

【００４０】また、本発明の感光性組成物には、上記の
素材の他、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、有機酸、
酸無水物などを添加することができる。

【００４１】さらに、本発明の感光性組成物には、該感
光性組成物の感脂性を向上させるために、例えば、ｐ−
tert−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ｎ
−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂あるいはこ
れらの樹脂がｏ−キノンジアジド化合物で部分的にエス
テル化されている樹脂などを添加することもできる。

【００４２】本発明の感光性組成物の層は、これらの各
成分よりなる感光性組成物を溶媒に溶解又は分散した塗
布液を、支持体上に塗布し、乾燥することにより形成す
ることができる。

【００４３】感光性組成物を溶解する際に使用し得る溶
媒としては、例えば、メチルセロソルブ、メチルセロソ
ルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ
アセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエ
ーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ
酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸アミル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、
酪酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトン
アルコール、アセチルアセトン、γ−ブチロラクトン等
が挙げられる。これらの溶媒は、単独であるいは２種以
上を混合して使用することができる。

【００４４】感光性組成物を支持体表面に塗布する際に
用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、スプレー塗布、エアースプレー塗布、静電エア
ースプレー塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテ
ン塗布等の方法が用いられる。この際塗布量は用途によ
り異なるが、例えば固形分として０．０５〜５．０ｇ／
m²の塗布量が好ましい。

【００４５】次に、本発明の感光性平版印刷版を形成す
るのに用いられる支持体について説明する。

【００４６】本発明に使用されるアルミニウム支持体に
は、純アルミニウムおよびアルミニウム合金よりなる支
持体が含まれる。アルミニウム合金としては種々のもの
が使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル等の金属と
アルミニウムの合金が用いられる。

【００４７】アルミニウム支持体は、粗面化に先立って
アルミニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を
施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、
シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロンとトリエ
タノール等のエマルジョンを用いたエマルジョン脱脂処
理等が用いられる。また、脱脂処理には、苛性ソーダ等
のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に
苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いた場合、上記脱
脂処理のみでは除去できない汚れや酸化皮膜も除去する
ことができる。

【００４８】上記の如く処理されたアルミニウム支持体
は、次に、表面を粗面化する。粗面化は、機械的に表面
を粗面化するいわゆる機械的粗面化法、化学的に表面を
選択溶解させ粗面化するいわゆる化学的粗面化法、電気
化学的に表面を粗面化するいわゆる電気化学的粗面化法
等公知の方法を用いて行うことができる。

【００４９】機械的粗面化法には、例えば、ボール研
磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法があ
り、また、電気化学的粗面化法には、例えば、塩酸、硝
酸等を含む電解液中で交流あるいは直流によって電解処
理する方法がある。

【００５０】本発明の粗面化は、この内のいずれか１つ
の方法であるいは２つ以上の方法を併用して行うことが
できる。

【００５１】上記のようにして粗面化処理をして得られ
た支持体の表面には、スマットが生成しているので、こ
のスマットを除去するために、適宜水洗あるいはアルカ
リエッチング等の処理を行うことが一般に好ましい。こ
のような処理としては、例えば、特公昭４８−２８１２
３号公報に記載されているアルカリエッチング法や特開
昭５３−１２７３９号公報に記載されている硫酸デスマ
ット法等の処理方法等が挙げられる。

【００５２】上記のようにして得られた粗面化した支持
体は、染料で着色し、次いで、陽極酸化処理をするか、
あるいは、染料を含む電解液中で陽極酸化処理をするか
して酸化皮膜を形成する。

【００５３】粗面化した支持体の染料による着色は、好
ましくは２０〜８０℃、更に好ましくは３０〜６０℃の
温度で、染料溶液に支持体を浸漬することによっておこ
なうことができる。着色に用いる染料溶液は、染料を
水、有機溶剤あるいは水と有機溶剤の混合溶媒に溶解す
ることによって得ることができる。染料溶液における染
料の濃度は０．００１〜１０重量％が好ましく、更に好
ましくは０．０１〜１．０重量％である。

【００５４】本発明で用いられる陽極酸化処理の方法に
は特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
陽極酸化処理により支持体上には酸化皮膜が形成され
る。本発明において、陽極酸化処理には、硫酸および／
または燐酸等を１０〜５０％の濃度で含む水溶液を電解
液として、電流密度１〜１０Ａ／dm²で電解する方法が
好ましく用いられるが、他に米国特許第１，４１２，７
６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流密度で電
解する方法や、米国特許第３，５１１，６６１号明細書
に記載されている燐酸を用いて電解する方法等を用いる
ことができる。

【００５５】また、本発明の染料を含む電解液中での陽
極酸化処理は、上記のようにして陽極酸化処理を施す際
に、電解液中に染料を含有させることにより行うことが
できる。染料を含む電解液中での陽極酸化処理により、
支持体に酸化皮膜が形成されるとともに着色がなされ
る。染料を含む電解液中での陽極酸化処理にあたって、
染料は、電解液中に０．００１〜１０重量％含有させる
のが好ましく、０．０１〜０．１重量％含有させるのが
更に好ましい。

【００５６】また、粗面化した支持体を染料を含む電解
液中で陽極酸化処理をするに先だって、粗面化した支持
体を上記のようにして染料により着色しておいてもよ
い。

【００５７】陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ
封孔処理を施してもよい。これら封孔処理は、熱水処
理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロ
ム酸塩水溶液処理、亜硝酸塩処理等公知の方法を用いて
行うことができる。

【００５８】支持体にはさらに、親水性層を設けること
が好ましい。親水性層の形成には、米国特許第３，１８
１，４６１号明細書に記載のアルカリ金属珪酸塩、米国
特許第１，８６０，４２６号明細書に記載の親水性セル
ロース、特開昭６０−１４９４９１号公報、特開昭６３
−１６５１８３号公報に記載のアミノ酸およびその塩、
特開昭６０−２３２９９８号公報に記載の水酸基を有す
るアミン類およびその塩、特開昭６２−１９４９４号公
報に記載の燐酸塩、特開昭５９−１０１６５１号公報に
記載のスルホ基を有するモノマー単位を含む高分子化合
物等を用いることができる。

【００５９】本発明のポジ型感光性平版印刷版は、通常
の方法で露光、現像処理することにより製版することが
できる。例えば、線画像、網点画像などを有する透明原
画を感光面に密着して露光し、次いでこれを適当な現像
液を用いて非画像部の感光性層を除去することによりレ
リーフ像が得られる。

【００６０】露光に好適な光源としては、水銀灯、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、
カーボンアーク灯などが挙げられる。また、現像に使用
される現像液としては、アルカリ水溶液が好ましく、例
えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属
珪酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第三リン
酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の水溶液のようなアルカリ水溶液を
用いることができる。このときのアルカリ水溶液の濃度
は、感光性組成物及びアルカリの種類により異なるが、
概して０．１〜１０重量％の範囲が適当である。また、
アルカリ水溶液には必要に応じ界面活性剤やアルコール
等のような有機溶媒を加えることもできる。

【００６１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【００６２】実施例１厚さ０．３mmのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ
１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水
溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後水洗した。
この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた１０
％硫酸水溶液中に１分間浸漬して中和した後水洗した。
次いで、このアルミニウム板を、１．８重量％の硝酸水
溶液中において、温度３０℃、電流密度１００Ａ／dm²
の条件で交流電流により６０秒間電解粗面化を行った
後、７０℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中で
１０秒間のデスマット処理を行った。次いで、このアル
ミニウム板を、Sumilight Supra Yellow BC conc.（住
友化学工業（株）製）の０．０５重量％水溶液中に、５
０℃で３０秒間浸漬した。その後、２０％硫酸水溶液中
で、温度３５℃、電流密度３Ａ／dm²の条件で１分間陽
極酸化処理を行い、次いで、３０℃の熱水で２０秒間、
熱水封孔処理を行い、８０℃で５分間乾燥してアルミニ
ウム支持体を得た。

【００６３】得られた支持体に、下記組成の感光性組成
物塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分
間乾燥し感光性平版印刷版を得た。このとき、感光性組
成物塗布液の塗布量は、乾燥重量として２．０ｇ／m²と
なるようにした。〈感光性組成物塗布液〉ノボラック樹脂（フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾールのモル比が１０／５４／３６でＭｗが４０００）６．７０ｇピロガロールアセトン樹脂（Ｍｗ：３０００）とｏ−ナフトキノンジアジド−５ −スルホニルクロリドとの縮合物（エステル化率３０％）１．５０ｇポリエチレングリコール＃２００００．２０ｇビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）０．０８ｇ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシスチリル）−ｓ−トリアジン０．１５ｇＦＣ−４３０（住友３Ｍ（株）製）０．０３ｇｃｉｓ−１，２シクロヘキサンジカルボン酸０．０２ｇメチルセロソルブ１００ミリリットル得られた感光性平版印刷版に網点及び細線を有するポジ
原稿フィルムを密着し、光源として２ｋｗメタルハライ
ドランプを使用し、８ｍＷ／cm²で６０秒間照射するこ
とにより露光した。この露光済みの感光性平版印刷版
を、市販されている現像液（ＳＤ−３２（コニカ（株）
製）を５倍に希釈）で現像時間３０秒、現像温度２５℃
で現像した。

【００６４】現像された平版印刷版について、下記の評
価方法により現像可視画性の評価を行った。さらに、得
られた平版印刷版を用いて印刷を行い、下記の評価方法
により耐刷性及び印刷物の網点の形状の評価を行った。
得られた結果を表１に示した。

【００６５】《評価方法》〈現像可視画性の評価〉現像された感光性平版印刷版を
目視で評価した。

【００６６】〇…小点、細線のつきが目視で判断可能で
ある。

【００６７】×…小点、細線のつきが目視で判断し難
く、ルーペを必要とする。

【００６８】〈耐刷性の評価〉得られた平版印刷版を、
印刷機（三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１）にか
け、コート紙、湿し水（東京インキ（株）製エッチ液Ｓ
Ｇ−５１、濃度１．５％）、インキ（東洋インキ製造
（株）製ハイプラスＭ紅）を使用して印刷を行い、印刷
物の画像部にインキ着肉不良が現れるか非画像部にイン
キが付着するまで印刷を行い、その時までに印刷した印
刷枚数を求め、耐刷性を評価した。

【００６９】〈印刷物の網点の形状の評価〉得られた平
版印刷版を、印刷機（三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１
Ｆ−１）にかけ、コート紙、湿し水（東京インキ（株）
製エッチ液ＳＧ−５１、濃度１．５％）、インキ（東洋
インキ製造（株）製ハイプラスＭ紅）を使用して印刷を
行って得た印刷物上の５００line／inchの２％網点（フ
ィルム原稿のドットサイズは７．１８μｍ）を光学顕微
鏡で倍率５００倍で形状を観察した。

【００７０】○…ガサツキがなく良好な点が得られる。

【００７１】△…ガサツキがあり良好な点が得られな
い。

【００７２】×…点が消失している。

【００７３】実施例２実施例１において、熱水封孔処理を省略し、その代わり
に、陽極酸化処理を行った後に、１ｇ／ｌのポリビニル
ホスホン酸水溶液中に６０℃、３０秒間浸漬する処理を
行った他は実施例１と同様にして平版印刷版を得た。

【００７４】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして現像可視画性、耐刷性、印刷物の網点の形状
の評価を行った。得られた結果を表１に示した。

【００７５】実施例３厚さ０．３mmのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ
１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水
溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後水洗した。
この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた１０
％硫酸水溶液中に１分間浸漬して中和した後水洗した。
次いで、このアルミニウム板を、１．８重量％の硝酸水
溶液中において、温度３０℃、電流密度１００Ａ／dm²
の条件で交流電流により６０秒間電解粗面化した後、７
０℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒
間のデスマット処理を行った。次いで、このアルミニウ
ム板を、０．０４重量％の Sumilight Supra Orange GD
extra conc.（住友化学工業（株）製）を含む２０％硫
酸水溶液中で、温度３５℃、電流密度３Ａ／ｄm²の条件
で１分間陽極酸化処理を行い、次いで、３０℃の熱水で
２０秒間、熱水封孔処理を行い、８０℃で５分間乾燥し
てアルミニウム支持体を得た。

【００７６】得られた支持体に、実施例１に記載の感光
性組成物塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃
で２分間乾燥し、感光性平版印刷版を得た。このとき、
感光性組成物塗布液の塗布量は、乾燥重量として２．０
ｇ／m²となるようにした。

【００７７】得られた感光性平版印刷版に網点及び細線
を有するポジ原稿フィルムを密着し、光源として２ｋｗ
メタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／cm²で６０秒
間照射することにより露光した。この露光済みの感光性
平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤ−３２（コ
ニカ（株）製）を５倍に希釈）で現像時間３０秒、現像
温度２５℃で現像した。

【００７８】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして現像可視画性、耐刷性、印刷物の網点の形状
の評価を行った。得られた結果を表１に示した。

【００７９】実施例４実施例３において、熱水封孔処理を省略し、その代わり
に、陽極酸化処理を行った後に、１ｇ／ｌのポリビニル
ホスホン酸水溶液中に６０℃、３０秒間浸漬する処理を
行った他は実施例３と同様にして平版印刷版を得た。

【００８０】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして現像可視画性、耐刷性、印刷物の網点の形状
の評価を行った。得られた結果を表１に示した。

【００８１】比較例１厚さ０．３mmのアルミニウム板（材質１０５０、調質Ｈ
１６）を、８５℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水
溶液中に浸漬し、１分間脱脂処理を行った後水洗した。
この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた１０
％硫酸水溶液中に１分間浸漬して中和した後水洗した。
次いで、このアルミニウム板を、１．８重量％の硝酸水
溶液中において、温度３０℃、電流密度１００Ａ／dm²
の条件で交流電流により６０秒間電解粗面化を行った
後、７０℃に保たれた１％水酸化ナトリウム水溶液中で
１０秒間のデスマット処理を行った。その後、２０％硫
酸水溶液中で、温度３５℃、電流密度３Ａ／dm²の条件
で１分間陽極酸化処理を行い、次いで、３０℃の熱水で
２０秒間、熱水封孔処理を行い、８０℃で５分間乾燥し
てアルミニウム支持体を得た。

【００８２】得られた支持体に、実施例１に記載の感光
性組成物塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃
で２分間乾燥し、感光性平版印刷版を得た。このとき、
感光性組成物塗布液の塗布量は、乾燥重量として２．０
ｇ／m²となるようにした。

【００８３】得られた感光性平版印刷版に網点及び細線
を有するポジ原稿フィルムを密着し、光源として２ｋｗ
メタルハライドランプを使用し、８ｍＷ／cm²で６０秒
間照射することにより露光した。この露光済みの感光性
平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤ−３２（コ
ニカ（株）製）を５倍に希釈）で現像時間３０秒、現像
温度２５℃で現像した。

【００８４】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして現像可視画性、耐刷性、印刷物の網点の形状
の評価を行った。得られた結果を表１に示した。

【００８５】比較例２比較例１において、熱水封孔処理を省略し、その代わり
に、陽極酸化処理を行った後に、１ｇ／ｌのポリビニル
ホスホン酸水溶液中に６０℃、３０秒間浸漬する処理を
行った他は比較例１と同様にして平版印刷版を得た。

【００８６】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして現像可視画性、耐刷性、印刷物の網点の形状
の評価を行った。得られた結果を表１に示した。

【００８７】

【表１】

【００８８】比較例３比較例１において、熱水封孔処理をし、乾燥した後に、
染料塗布量が１０mg／m²になるように下記染料溶液を塗
布し、８０℃で２分間乾燥した他は比較例１と同様にし
て平版印刷版を得た。

【００８９】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして現像可視画性、耐刷性、印刷物の網点の形状
の評価を行った。得られた結果を表２に示した。〈染料溶液〉 Sumilight Supra Yellow BC conc. ０．２５ｇ水５０ｇメタノール４５０ｇ

【００９０】比較例４比較例２において、ポリビニルホスホン酸水溶液中に浸
漬した後、染料塗布量が１０mg／m²になるように上記染
料溶液を塗布し、８０℃で２分間乾燥した他は比較例１
と同様にして平版印刷版を得た。

【００９１】得られた平版印刷版について、実施例１と
同様にして現像可視画性、耐刷性、印刷物の網点の形状
の評価を行った。得られた結果を表２に示した。

【００９２】

【表２】

【００９３】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版は、耐刷性、
小点再現性、調子再現性および現像可視画性に優れてい
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粗面化したアルミニウム支持体を染料で
着色し、次いで、陽極酸化処理を行い表面に酸化皮膜を
形成し、更に、感光性組成物の層を設けたことを特徴と
する感光性平版印刷版。
【請求項２】粗面化したアルミニウム支持体を、染料
を含む電解液中で陽極酸化処理を行い表面に酸化皮膜を
形成し、更に、感光性組成物の層を設けたことを特徴と
する感光性平版印刷版。
【請求項３】染料が、３４０〜４５０nmに吸収極大波
長を持つものであることを特徴とする請求項１または２
記載の感光性平版印刷版。