JPH0743871A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作成方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作成方法

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JPH0743871A
JPH0743871A JP5188422A JP18842293A JPH0743871A JP H0743871 A JPH0743871 A JP H0743871A JP 5188422 A JP5188422 A JP 5188422A JP 18842293 A JP18842293 A JP 18842293A JP H0743871 A JPH0743871 A JP H0743871A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 小点から大点までのニュートラルグレーの再
現が改良されたカラープルーフを、安定して得られるカ
ラープルーフ用感光材料、及びそれを用いたカラープル
ーフの作成方法を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも1層のイエロー画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層のマゼンタ画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層のシアン
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記シアン画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤層に特定のシアンカプラーの少なくとも1
種を含有し、かつシアン画像形成性ハロゲン化銀に対す
る露光領域内の少なくとも一つの波長で測定した生反射
濃度が0.8以上であることを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、及び色分解された網点画像情報から
該カラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作成方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作成するのに好適なハロゲン化銀カラー写真感光材料及
び、それを用いたカラープルーフの作成方法に関する。
【0002】
【発明の背景】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。
【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。
【0005】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
【0006】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。
【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。
【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次1枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。
【0010】しかしながら、この技術には網点面積の小
さい領域(小点)、網点面積が中程度の領域(中点)、
網点面積の大きな領域(大点)に亙ってニュートラルグ
レーを再現しようとした時、イエロー、マゼンタ、シア
ンの網点再現性に僅かなズレを生じたり、露光量が変動
したりするとグレーの再現性に問題を生じる。即ち、画
像露光の僅かな変動や処理条件の変動が生じると、特に
イエロー、マゼンタ、シアンの網点から再現するニュー
トラルグレーがグレーに再現され難いという欠点があ
る。
【0011】この欠点を改良するために、単に網点の再
現性に問題があって網点の再現を良くすれば必ずしも解
決するということはなく、シアン画像、マゼンタ画像、
イエロー画像の色調と印刷インクとの近似度にも関連が
あるとも言われている。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分解及
び網点画像変換して得られた網点画像情報からカラープ
ルーフを作成する際に、小点から大点までのニュートラ
ルグレーの再現が改良されたカラープルーフを、安定し
て得られるカラープルーフ用感光材料、及びそれを用い
たカラープルーフの作成方法を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。
【0014】(1)支持体上に少なくとも1層のイエロー
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層のマゼ
ンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層の
シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、前記シアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層に前記一般式(I)〔化1〕又は
(II)〔化2〕で表されるカプラーの少なくとも1種を
含有し、かつシアン画像形成性ハロゲン化銀に対する露
光領域内の少なくとも一つの波長で測定した生反射濃度
が0.8以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0015】(2)支持体の画像形成層側に少なくとも1
層の白色顔料を含む光反射層を有し、該光反射層に含ま
れる白色顔料付量が光反射層のバインダー付量の20重量
%以上である(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【0016】(3)色分解されたイエロー画像情報、マゼ
ンタ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からな
る網点画像情報に基づいて、支持体上にイエロー画像形
成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光及び処理を行
い、イエロー画像、マゼンタ画像、シアン画像を形成し
てカラープルーフを形成する工程において、該ハロゲン
化銀カラー写真感光材料が(1)又は(2)記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料であるカラープルーフの作成方
法。
【0017】以下、本発明について更に詳述する。
【0018】先ず、一般式(I)又は(II)で表される
シアンカプラーについて説明する。
【0019】
【化3】
【0020】式中、R1は水素原子又は置換基を表し、
2は置換基を表し、mは0〜2の整数を表す。ただ
し、mが0のときR1は電子吸引性基を表し、mが1又
は2であるときR1及びR2の少なくとも一つは電子吸引
性基を表す。mが2のとき複数のR2は同じでも異なっ
てもよい。
【0021】Z1はベンゼン環等が縮合していてもよい
含窒素5員複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、X1は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱し得る置換基を表す。
【0022】
【化4】
【0023】式中、R11及びY2は水素原子又は置換基
を表し、X2は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱し得る置換基を表す。
【0024】Z2は−N(Y2)−と共に該ピラゾール環と縮
環して含窒素6員複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該6員環は置換基を有してもよく、該ピラゾ
ール環以外にベンゼン環と縮環してもよい。
【0025】一般式(I)において電子吸引性基とは、
好ましくはHammettによって定義された置換基定数δp
が、+0.20以上の置換基であり、具体的には、スルホニ
ル、スルフィニル、スルホニルオキシ、スルファモイ
ル、ホスホリル、カルバモイル、アシル、アシルオキ
シ、オキシカルボニル、カルボキシル、シアノ、ニト
ロ、ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン化アリールオキ
シ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及びハロゲン原子
等が挙げられる。
【0026】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、又、ハロゲン化アルキルスル
ホニル、ハロゲン化アリールスルホニル等の基が挙げら
れる。
【0027】スルフィニル基としては、アルキルスルフ
ィニル、アリールスルフィニル等の基が挙げられる。
【0028】スルホニルオキシ基としては、アルキルス
ルホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等の基が挙
げられる。
【0029】スルファモイル基としては、N,N-ジアルキ
ルスルファモイル、N,N-ジアリールスルファモイル、N-
アルキル-N-アリールスルファモイル等の基が挙げられ
る。
【0030】ホスホリル基としては、アルコキシホスホ
リル、アリールオキシホスホリル、アルキルホスホリ
ル、アリールホスホリル等の基が挙げられる。
【0031】カルバモイル基としては、N,N-ジアルキル
カルバモイル、N,N-ジアリールカルバモイル、N-アルキ
ル-N-アリールカルバモイル等の基が挙げられる。
【0032】アシル基としては、アルキルカルボニル、
アリールカルボニル等の基が挙げられる。
【0033】アシルオキシ基としては、アルキルカルボ
ニルオキシ基が好ましい。
【0034】オキシカルボニル基としては、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル等の基が挙げら
れる。
【0035】ハロゲン化アルコキシ基としては、α-ハ
ロゲン化アルコキシ基が好ましい。
【0036】ハロゲン化アリールオキシ基としては、テ
トラフルオロアリールオキシ、ペンタフルオロアリール
オキシ等の各基が好ましい。
【0037】ピロリル基としては、1-ピロリル等の基が
挙げられる。
【0038】テトラゾリル基としては、1-テトラゾリル
等の基が挙げられる。
【0039】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロ-i-プロピル基、ノニルフルオロ-t-
ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフルオ
ロアリール基なども好ましく用いられる。
【0040】R1又はR2が表す置換基のうち、電子吸引
性基以外の置換基としては種々のものを挙げることがで
き、特に制限はないが代表的なものとして、アルキル、
アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、
アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアル
キル、シクロアルケニル、アルキニル、複素環、アルコ
キシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、ヒドロ
キシル及びメルカプトの各基、ならびにスピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基等が挙げられる。
【0041】上記アルキル基としては炭素数1〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
【0042】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。
【0043】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。
【0044】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。
【0045】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記のアルキル基、アリ
ール基が挙げられる。
【0046】アルケニル基としては炭素数2〜32のも
の、シクロアルキル基としては炭素数3〜12、特に5〜
7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でも
よい。
【0047】シクロアルケニル基としては炭素数3〜1
2、特に5〜7のものが好ましい。
【0048】ウレイド基としては、アルキルウレイド
基、アリールウレイド基等:スルファモイルアミノ基と
しては、アルキルスルファモイルアミノ基、アリールス
ルファモイルアミノ基等:複素環基としては5〜7員の
ものが好ましく、具体的には2-フリル基、2-チエニル
基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾリル基等:複素
環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するものが好
ましく、例えば3,4,5,6-テトラヒドロピラニル-2-オキ
シ基、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ基等:複素環
チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好ましく、例
えば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチオ基、2,
4-ジフェノキシ-1,3,5-トリアゾール-6-チオ基等:シロ
キシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチルシロ
キシ基、ジメチルブチルシロキシ基等:イミド基として
は、琥珀酸イミド基、3-ヘプタデシル琥珀酸イミド基、
フタルイミド基、グルタルイミド基等:スピロ化合物残
基としては、スピロ[3.3]ヘプタン-1-イル等:有橋炭化
水素化合物残基としては、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-
イル、トリシクロ[3.1.13.7]デカン-1-イル、7,7-ジメ
チル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル等が挙げられ
る。
【0049】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。
【0050】一般式(I)において、Xの表す発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基としては、例
えばハロゲン原子(塩素、臭素、弗素等)及びアルコキ
シ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、ス
ルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリー
ルオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アル
コキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチ
オ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、
アシルアミノ、スルホンアミド、N原子で結合した含窒
素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリール
オキシカルボニルアミノ、カルボキシル、
【0051】
【化5】
【0052】(R1′、R2′及びZ1′は前記R1、R2
及びZ1と同義であり、Rg及びRhは水素原子、アルキ
ル基、アリール基又は複素環基を表す)等の各基が挙げ
られるが、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、N原子で結合した含窒素複素環基である。
【0053】Zにより形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾー
ル環、トリアゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ
る。
【0054】一般式(I)で表される化合物を更に具体
的に記すと下記一般式(a)〜(g)により表される。
【0055】
【化6】
【0056】上記一般式において、(a)中、R1及び
3のうちの少なくとも一つ、(b)中、R1及びR4
うちの少なくとも一つ、(c)中、R1、R5及びR6
うちの少なくとも一つ、(d)中、R1、R7及びR8
うちの少なくとも一つ、(e)中、R1及びR9のうちの
少なくとも一つ、(f)中、R1、(g)中、R1及びR
10のうちの少なくとも一つは、電子吸引性基である。
【0057】X1は一般式(I)におけるX1と同義であ
り、nは0〜4の整数を表す。Y1は水素原子又は置換
基を表し、Y1が表す置換基の好ましいものは、例えば
本発明の化合物が現像主薬酸化体と反応する以前に該シ
アンカプラーから離脱するものであって、例えば特開昭
61-228444号等に記載されているような、アルカリ条件
下で離脱しうる基や、特開昭56-133734号等に記載され
ているような、現像主薬酸化体との反応によりカップリ
ング・オフする置換基を挙げることができる。好ましい
1は水素原子である。
【0058】又、一般式(a)〜(g)において、R1
〜R10のうち、電子吸引性基でないものは水素原子又は
置換基を表し、又、R10のうち電子吸引性基でないもの
は置換基として特に制限はなく、具体的には一般式
(I)において、R1又はR2が電子吸引性基以外である
場合に、R1又はR2が表す置換基として述べたものが挙
げられる。
【0059】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特願昭62-47323号、同62-53417号、同62-6
2162号、同62-53418号、同62-62163号、同62-48895号、
同62-99950号等に記載されている方法に従って容易に合
成することができる。
【0060】一般式(II)で表されるシアンカプラー
は、ピラゾール環と縮環して複素6員環を形成した構造
を有するもので、R11の表す置換基としては特に制限は
なく、代表的なものとしてはアルキル、アリール、アニ
リノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、
アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が
挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケ
ニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニ
ル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイ
ル、シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カル
バモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、
チオウレイド、カルボキシル、ヒドロキシル、メルカプ
ト、ニトロ、スルホ等の各基、ならびにスピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
【0061】R11で表されるアルキル基としては炭素数
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
【0062】R11で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が好ましい。
【0063】R11で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。
【0064】R11で表されるスルホンアミド基として
は、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基等が挙げられる。
【0065】R11で表されるアルキルチオ基、アリール
チオ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記R11
で表されるアルキル基、アリール基が挙げられる。
【0066】R11で表されるアルケニル基としては炭素
数2〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数3〜
12、特に5〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖
でも分岐でもよい。
【0067】R11で表されるシクロアルケニル基として
は炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましい。
【0068】R11で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等:スルフ
ィニル基としては、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基等:ホスホニル基としては、アルキルホ
スホニル、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホ
スホニル基、アリールホスホニル基等:アシル基として
は、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等:
カルバモイル基としては、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等:スルファモイル基としては、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
等:アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基等:カルバモイルオ
キシ基としては、アルキルカルバモイルオキシ基、アリ
ールカルバモイルオキシ基等:ウレイド基としては、ア
ルキルウレイド基、アリールウレイド基等:スルファモ
イルアミノ基としては、アルキルスルファモイルアミノ
基、アリールスルファモイルアミノ基等:複素環基とし
ては5〜7員のものが好ましく、具体的には、2-フリル
基、2-チエニル基、2-ピリミジニル基、2-ベンゾチアゾ
リル基、1-ピロリル基、1-テトラゾリル基等:複素環オ
キシ基としては5〜7員の複素環を有するものが好まし
く、例えば3,4,5,6-テトラヒドロピラニル-2-オキシ
基、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ基等:複素環チ
オ基としては5〜7員の複素環チオ基が好ましく、例え
ば2-ピリジルチオ基、2-ベンゾチアゾリルチオ基、2,4-
ジフェノキシ-1,3,5-トリアゾール-6-チオ基等:シロキ
シ基としては、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロ
キシ基、ジメチルブチルシロキシ基等:イミド基として
は琥珀酸イミド基、3-ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フ
タルイミド基、グルタルイミド基等:スピロ化合物残基
としてはスピロ[3.3]ヘプタン-1-イル等:有橋炭化水素
化合物残基としては、ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イ
ル、トリシクロ[3.1.13.7]デカン-1-イル、7,7-ジメチ
ル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタン-1-イル等が挙げられる。
【0069】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基などの耐拡散性基等の置換基を有していてもよ
い。
【0070】X2の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子(塩
素、臭素、弗素等)及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、N原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、
【0071】
【化7】
【0072】(R11′は前記R11と同義であり、Z2
は前記Z2と同義であり、Ra及びRbは水素原子、アリ
ール基、アルキル基又は複素環基を表す)等の各基が挙
げられるが、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、N原子で結合した含窒素複素環基である。
【0073】一般式(II)のシアンカプラーの好ましい
具体例は下記一般式(IIa)によって示される。
【0074】
【化8】
【0075】式中、Z2″は該ピラゾール環と縮環して
少なくとも一つのカルボニル基もしくは少なくとも一つ
のスルホニル基を含んで含窒素6員環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、該6員環は置換基を有しても
よく、該ピラゾール環以外にベンゼン環と縮環していて
もよい。
【0076】R11″及びY2″は水素原子又は置換基を
表し、X2″は一般式(II)におけるX2と同義である。
【0077】一般式(II)において、Zが形成する含窒
素6員複素環は好ましくは6π電子系あるいは8π電子
系であり、少なくとも一つの−N(Y2)−を含んで1〜4
個の窒素原子を含有しており、該6員環が含む少なくと
も一つのカルボニル基とは−CO−や−CS−等の基を表
す。又、該6員環が含む少なくとも一つのスルホニル基
とは−SO2−の基を表す。
【0078】Y2は水素原子又は置換基を表すが、Y2
表す置換基の好ましいものは、例えば本発明の化合物が
現像主薬酸化体と反応した後、前記化合物から脱離する
ものであるが、例えばY2が表す置換基は、特開昭61-22
8444号等に記載されているような、アルカリ条件下で、
離脱し得る基や、特開昭56-133734号等に記載されてい
るような、現像主薬酸化体との反応によりカップリング
・オフする置換基が挙げられるが、好ましくはY2は水
素原子である。
【0079】一般式(II)で表されるシアンカプラーの
うち、好ましい具体例としては、下記一般式(A)〜
(M)で表される化合物が挙げられる。
【0080】
【化9】
【0081】
【化10】
【0082】式中、R11、R12及びR13は一般式(II)
におけるR11と同義であり、X2も一般式(II)におけ
るX2と同義である。一般式(A)、(F)、(K)に
おいて、pは0〜4の整数を表し、pが2〜4のとき複
数のR12は同じでも異なってもよい。
【0083】一般式(J)、(L)及び(M)における
12及びR13は一般式(II)におけるR11と同義である
が、R12がヒドロキシル基であることはなく、
2′′′は複素環を形成するのに必要な原子群を表
す。
【0084】R12及びR13が表す基として好ましいもの
は、例えばアルキル、アリール、カルボキシル、オキシ
カルボニル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、ア
ミノ、アミド及びスルホンアミド等の各基ならびに水素
原子、ハロゲン原子等である。
【0085】一般式(II)のシアンカプラーは、特願昭
63-321488号、同64-36996号、同64-41183号、同64-5229
3号、同64-97598号、同64-9884号及び同64-125052号に
記載されているカプラーを含み、かつ、記載されている
合成法及び引用されている文献に記載された合成法に従
って合成できる。
【0086】以下に一般式(I)又は(II)で表される
本発明のシアンカプラーの代表例を示すが、これに限定
されるものではなく、例えば特開平1-144052号(7)頁
右上欄〜9頁右上欄に記載されるC−1〜C−35、特開
平4-133054号(6)頁右下欄〜(12)頁右下欄に記載さ
れるA−1〜M−8の中、代表例以外のカプラーを挙げ
ることができる。
【0087】
【化11】
【0088】
【化12】
【0089】
【化13】
【0090】
【化14】
【0091】
【化15】
【0092】
【化16】
【0093】
【化17】
【0094】本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン
化銀1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10
-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
【0095】又、本発明のシアンカプラーは、他の種類
のシアンカプラーと併用することができる。
【0096】本発明のシアンカプラーを本発明のカラー
感光材料に含有せしめるには、通常のシアンカプラーに
おいて用いられる公知の技術が適用できる。カプラーを
高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解
し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するの
が好ましい。この時、必要に応じてハイドロキノン誘導
体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用しても差し支え
ない。
【0097】本発明においては、シアン画像形成性ハロ
ゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で
測定した生反射濃度が0.8以上であるが、これはシアン
画像形成性ハロゲン化銀の分光感度分布をとった時に、
最大濃度の30%より高い感度を有する波長領域のいずれ
かの波長で測定した生試料の反射濃度が0.8以上である
ことを指す。生試料の反射濃度の測定は従来知られてい
る方法を使用できる。例えば(株)日立製作所製のカラー
アナライザー607を用いて測定した分光反射濃度の値を
用いることができる。
【0098】現像処理前の前記反射濃度を0.8以上にす
る方法としては、少なくともシアン画像形成性ハロゲン
化銀乳剤の分光感度領域に吸収を有する水溶性染料を添
加する方法及び/又は最下層あるいはそれ以外の層にア
ンチハレーションを設ける方法が好ましい。更に、染料
を固体微粉末で感光材料中に含有させて染料が感光材料
中で拡散するのを抑制する方法等が挙げられる。
【0099】本発明に用いられる水溶性染料としては、
オキソノール染料、シアニン染料、メロシアニン染料、
アゾ染料、アントラキノン染料、アリリデン染料等が挙
げられるが、現像処理液中での高分解性及びハロゲン化
銀乳剤への非色増感の点から、特に好ましい染料はオキ
ソノール染料及びメロシアニン染料である。
【0100】オキソノール染料としては、米国特許4,18
7,225号、特開昭48-42826号、同49-5125号、同49-99620
号、同50-91627号、同51-77327号、同55-120660号、同5
8-24139号、同58-143342号、同59-38742号、同59-11164
0号、同59-111641号、同59-168438号、同60-218641号、
同62-31916号、同62-66275号、同62-66276号、同62-185
755号、同62-273527号、同63-139949号等に記載されて
いる。
【0101】メロシアニン染料としては、特開昭50-145
124号、同58-120245号、同63-35437号、同63-35438号、
同63-34539号、同63-58437号等に記載されている。
【0102】オキソノール染料及びメロシアニン染料の
代表的な具体例を以下に示すが、これに限定されない。
【0103】(水溶性イエロー染料)
【0104】
【化18】
【0105】
【化19】
【0106】
【化20】
【0107】
【化21】
【0108】
【化22】
【0109】(水溶性マゼンタ染料)
【0110】
【化23】
【0111】
【化24】
【0112】
【化25】
【0113】
【化26】
【0114】
【化27】
【0115】(水溶性シアン染料)
【0116】
【化28】
【0117】
【化29】
【0118】
【化30】
【0119】
【化31】
【0120】
【化32】
【0121】次にオキソノール染料及びメロシアニン染
料以外の水溶性染料の代表的な具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。
【0122】
【化33】
【0123】
【化34】
【0124】
【化35】
【0125】
【化36】
【0126】水溶性染料の使用量は、カラー感光材料の
シアン画像形成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少
なくとも一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射
濃度が0.8以上となるように量を選択して添加できる。
【0127】本発明の水溶性染料は、単独又は2種以上
のものを組み合わせて用いることもできる。
【0128】本発明においては、最下層又はその他の層
にアンチハレーション層を設けることもできる。
【0129】アンチハレーション層は光を吸収する化合
物を含有する。光を吸収する化合物としては、その作用
を有する各種の有機化合物及び無機化合物を用いること
である。
【0130】この無機化合物としては、コロイド銀、コ
ロイドマンガン等が好適であるが、コロイド銀が特に好
ましい。これらコロイド状金属は脱色性が良好なため、
本発明のカラー感光材料に適用する場合にも有効なもの
である。
【0131】上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド銀
は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニド
ン、アスコルビン酸、ピロガロールあるいはデキストリ
ンのような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元
し、その後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてか
ら、ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去
することによって得られる。アルカリ性で還元する際、
アザインデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロ
イド銀粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を
得ることができる。
【0132】コロイド銀の付量としては、シアン画像形
成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つ
の波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度が0.8以
上となるように量を選択して添加できる。
【0133】本発明のカラー感光材料においては、任意
のハロゲン化銀乳剤層中及び/又はそれ以外の親水性コ
ロイド写真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料
が固体分散して含有される。
【0134】カルボキシル基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基の少なくとも1つを有する染料とは、より
具体的には例えば下記一般式〔1〕〜〔8〕で示される
染料である。
【0135】
【化37】
【0136】式中、R1,R2は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、-COOR5、-COR
5、-SO2R5、-SOR5、-SO2NR5R、-CONR5R6、-NR5R6、-NR
5SO2R6、-NR5COR6、-NR5CONR6R7、-NR5CSNR6R7、-OR5、-
SR5又はシアノ基を表し、R3,R4は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。R5,R6,R7は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表し、L
1〜L5はメチン鎖を表す。n1は0又は1の整数を表
し、n2は0〜2の整数を表す。
【0137】
【化38】
【0138】式中、R1,R3,L1〜L5,n1及びn2は、
それぞれ一般式〔1〕と同様の意味を表す。
【0139】Eはオキソノール染料を形成するのに必要
な酸性核を表す。
【0140】
【化39】
【0141】式中、R3,R4,L1〜L5,n1及びn2は、
それぞれ一般式〔1〕と同様の意味を表し、R8,R9はR
3,R4と同様の意味を表す。
【0142】X1,X2は酸素原子又は硫黄原子を表す。
【0143】
【化40】
【0144】式中、R3,L1及びL2は一般式〔1〕と同
様の意味を表し、Eは一般式〔2〕と同様の意味を表
す。R10,R11は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、ハ
ロゲン原子、-OR5、-SR5、-NR5R6、-NR5SO2R6、-NR5COR
6、-COR5又は-COOR5を表す。又、R10とR11で環二重結
合を形成することもできる。X3は酸素原子、硫黄原
子、セレン原子、-(R12)C(R13)-又は-N(R3)-を表し、R
3,R5,R6は一般式〔1〕と同様の意味を表す。
【0145】R12,R13は水素原子又はアルキル基を表
す。n3は1〜3の整数を表す。
【0146】
【化41】
【0147】式中、R3,R4,L1,L2,L3及びn1は一般
式〔1〕と同様の意味を表し、Eは一般式〔2〕と同様
の意味を表す。R10,R11は一般式〔4〕と同様の意味
を表し、R14はR10と同様の意味を表す。
【0148】
【化42】
【0149】式中、R3,R4,R10,R11,L1〜L5,X3,
1及びn2は一般式〔1〕と同様の意味を表し、X4
3と、R15,R16はR10と同様の意味を表す。
【0150】X-はアニオンを有する基を表す。又、R
10とR11,R15とR16で環二層結合を形成することがで
きる。
【0151】
【化43】
【0152】式中、A1はピロール核、イミダゾール
核、ピラゾール核、フェノール核、ナフトール核又は縮
合複素環を表す。
【0153】
【化44】
【0154】式中、Z1,Z2,Z3は電子吸引性基を表
し、A2はアリール基又は複素環基を表す。
【0155】以下に各一般式に示す染料の具体例を挙げ
るが本発明はこれらに限定されるものではない。
【0156】
【化45】
【0157】
【化46】
【0158】
【化47】
【0159】
【化48】
【0160】
【化49】
【0161】
【化50】
【0162】
【化51】
【0163】
【化52】
【0164】
【化53】
【0165】
【化54】
【0166】
【化55】
【0167】
【化56】
【0168】
【化57】
【0169】
【化58】
【0170】
【化59】
【0171】
【化60】
【0172】
【化61】
【0173】
【化62】
【0174】
【化63】
【0175】
【化64】
【0176】
【化65】
【0177】本発明の染料化合物は、実質的に(pH7以
下の水に対し)水不溶性でpH9以上で解離する親水性基
を持つ化合物であり、ボールミルやサンドミル等で微粒
子化する方法や有機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液中に
分散する方法を用いて得られた固体微粒子分散体(顕微
鏡的寸法の団体粒子の形であり、平均粒径が好ましくは
10μm以下、より好ましくは1μm以下)の状態で、ゼラ
チン或は高分子バインダー中に存在させることにより、
写真構成層中の任意の感光性乳剤層、非感光性親水性コ
ロイド層中に含有させることができる。
【0178】本発明の染料固体微粒子分散体は、カラー
写真感光材料中に水不溶性で安定に存在しているが、露
光後、発色現像液(pH9以上が望ましい)で処理される
ことにより、染料化合物中の親水性基が解離して水溶性
となるか、或は脱色することにより、前記カラー写真感
光材料中から大部分が消失してしまう。
【0179】本発明の染料は2種以上用いてもよいし、
使用目的によっては、水溶性染料を一部併用してもよ
い。
【0180】本発明の染料の含有量は、シアン画像形成
性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つの
波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度が0.8以上
となるように量を選択して添加できる。具体的には一般
的に0.001〜0.5g/m2になるように用いられるのが好ま
しい。
【0181】本発明においては、支持体の画像形成側に
少なくとも1層の白色顔料を含む光反射層を有し、該光
反射層に含まれる白色顔料の付量が光反射層のバインダ
ー付量の20重量%以上であるものが好ましい。
【0182】本発明における光反射層は、支持体表面に
設けられたポリオレフィン樹脂被覆層に白色顔料を含有
しているものでもよいし、支持体上に設けられた白色顔
料を含有する親水性コロイド層であってもよい。
【0183】光反射層としてのポリオレフィン樹脂被覆
層は、好ましくは光反射層のバインダーの塗布付量に対
して重量比で20〜40%、又はそれ以上の白色顔料を含有
することができる。紫外線や電子線等の活性光線で硬化
する樹脂をバインダーとして使用する場合には、比較的
高い含有率の白色顔料を含有させることができる。
【0184】本発明においては、光反射層として白色顔
料を含有する親水性コロイド層が好ましく使用できる。
その際、白色顔料は、好ましくは光反射層のバインダー
の塗布付量に対して20〜80重量%又はそれ以上の白色顔
料を含有することができる。更に好ましくは30%〜70%
である。
【0185】白色顔料としては、無機及び/又は有機の
白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔
料であり、その様なものとしては、硫酸バリウム等のア
ルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土
金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸
カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、
酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。
【0186】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。
【0187】酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型で
もよく、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェラ
イト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。
【0188】その他に有色顔料、蛍光増白剤、酸化防止
剤等の各種添加剤を添加してもよい。
【0189】白色顔料の塗布付量は、好ましくは1〜50
g/m2の範囲であり、更に好ましくは2〜20g/m2の範
囲である。
【0190】本発明のカラー感光材料はネガ型、ポジ型
のいずれでもよい。
【0191】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うことによりネガ
画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用いてもよい。又、
粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を用い、画像露光をカブリ処理(造核処理)を
施し次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら、表面現像を行うことにより直接ポジ
が得られるものも好ましく用られる。
【0192】上記のカブリ処理は全面露光を与えること
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、また強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。なお前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒
子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主とし
て内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が
形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
【0193】この内部潜像型直接ポジの技術分野におい
ては、種々の技術がこれまでに知られている。例えば米
国特許2,592,250号、同2,466,957号、同2,497,875号、
同2,588,982号、同3,761,266号、同3,761,276号、同3,7
96,577号及び英国特許1,151,363号等に記載されている
方法が知られている。
【0194】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明かではないが、例えばフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photographic Science
andEngineering )20巻、158頁(1976)には次のよう
に記載されている。
【0195】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。
【0196】本発明に用いることのできる予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含さ
れる。
【0197】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5g
/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の
一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間に亘
って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶
剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面
現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した場合
に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を示
す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用いて
得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度の
1/10より大きくないものである。
【0198】 (表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000ml (内部現像液) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000ml 又、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。例えば米国特許2,592,250号に記載されているコン
バージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,206,31
6号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記載されてい
る内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号及び同3,447,927
号に記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロ
ゲン化銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子
の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は
特開昭50-8524号、同50-38525号及び同53-2408号等に記
載されている積層構造を有する粒子から成るハロゲン化
銀乳剤、その他特開昭52-156614号及び同55-127549号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。
【0199】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀であればよい。塩化銀を含有している
粒子は現像処理性に優れ、迅速処理に適している。
【0200】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混合から成る
14面体、(110)面を有する形状、球状、平板状等のいず
れであってもよい。平均粒径は0.05〜3μmのものが好
ましく使用できる。粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃っ
た単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは晶癖が揃ってい
ない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤であることが好ましい。本発明におい
て、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径rを中心
に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が、
全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものをいい、
好ましくは70%以上であるものをいい、更に好ましくは
80%以上である。ここに、平均粒径rは、粒径riを有
する粒子の頻度niとri 3との積ni×ri 3が最大となる
ときの粒径riと定義する。(有効数字3桁、最小桁数
字は4捨5入する。)ここで言う粒径とは、球状のハロ
ゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した
時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1
万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
直径又は投影時の面積を実測することによって得ること
ができる。(測定粒子個数は無差別に1000個以上あるこ
ととする。)特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のri から求
めるものとする。
【0201】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びpH
の制御下ダブルジェット法によって加えることによって
得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開
昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。
【0202】更に高度な単分散性乳剤を得る方法として
は、特開昭60-122935号に開示されたテトラザインデン
化合物の存在下での成長方法が適用できる。
【0203】本発明に好ましく用いられる内部潜像型直
接ポジ画像形成におけるカブリ処理は、全面露光を与え
るか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を用い
て行うことができる。
【0204】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行れる。ここで
使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。
【0205】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。
【0206】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい)、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する時は、
ハロゲン化銀1モル当たり1〜1,500mg、好ましくは10
〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加する時
の好ましい添加量は0.01〜5g/リットル、特に好まし
くは0.05〜1g/リットルである。
【0207】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載さ
れたヒドラジド又はヒドラジン化合物;米国特許3,615,
615号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号
及び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒素塩化
合物;更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジ
ノフェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着
基を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤
は組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD
15162には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併
用することが記載されており、この併用技術は本発明に
おいても有効である。本発明に用いるカブリ剤として
は、吸着型、非吸着型のいずれも使用することができる
し、それらを併用することもできる。
【0208】有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラ
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物;3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、
4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-3-メチルピリド[2,1
-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド等のN-置換第4級シ
クロアンモニウム塩;5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニ
リデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロー
ダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニ
ル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-テトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナー
ト、1-ホルミル-2-〔4-{3-(2-メトキシフェニル)ウレ
イド}フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。
【0209】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。
【0210】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
【0211】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。
【0212】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。
【0213】公知の写真用添加剤としては例えば以下に
示したRD17643及びRD18716に記載の化合物が挙げら
れる。
【0214】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。
【0215】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。
【0216】実施例1 米坪量80g/m2の原紙の表裏両面にコロナ放電を施し、
その表面には押出コーティング法により15%の濃度のア
ナターゼ型二酸化チタンを含む高密度ポリエチレンから
なる27μmの厚さの樹脂被覆層を形成し、又、その裏面
には共押出しコーティング法により、上下2層構造のポ
リエチレン樹脂被覆層を形成し、支持体を得た。
【0217】得られた支持体の上に、下記に示す構成の
各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設
し、その裏面側に裏面層を塗設し、多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を作製した。
【0218】(乳剤EM−1の調製)オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.30
μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。
【0219】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径
0.42μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。又、シェル形成工程において臭化カリウム及び塩化
ナトリウムを含む水溶液中に、最終仕上りハロゲン化銀
1モルに対して1×10-8モルのK3RhBr6を添加した。
【0220】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−1を得た。この乳剤EM−1の分布
の広さは8%であった。
【0221】(乳剤EM−2の調製)オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.26
μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。
【0222】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径
0.36μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。又、シェル形成工程において臭化カリウム及び塩化
ナトリウムを含む水溶液中に、最終仕上がりがハロゲン
化銀1モルに対して1×10-8モルのK3RhBr6を添加し
た。
【0223】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−2を得た。この乳剤EM−2の分布
の広さは8%であった。
【0224】(青感性乳剤EM−1Bの作製)EM−1
に増感色素D−1を加えて色増感後、T−1を銀1モル
当たり600mg添加して青感性乳剤EM−1Bを作製し
た。
【0225】(緑感性乳剤EM−2Gの作製)EM−2
に増感色素D−2を加えて色増感した他は青感性乳剤と
同様にして緑感性乳剤EM−2Gを作製した。
【0226】(赤感性乳剤EM−2Rの作製)EM−2
に増感色素D−3及びD−4を加えて色増感した他は青
感性乳剤と同様にして赤感性乳剤EM−2Rを作製し
た。
【0227】(汎感性乳剤EM−1Pの作製)EM−1
に増感色素D−1、D−2、D−3及びD−4を加えて
色増感した他は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM
−1Pを作製した。
【0228】T−1:4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7
-テトラザインデン
【0229】
【化66】
【0230】上記EM−1B、EM−2G、EM−2
R、EM−1Pを用いて前記支持体の表面に第1層から
第8層を、裏面に第9層を下記の構成で塗布しカラー写
真感光材料を作製した。なお、塗布助剤としてSA−1
及びSA−2を用い、又、硬膜剤としてH−1、H−2
を用いて試料1を作製した。
【0231】SA−1:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキ
シル)エステル・ナトリウム SA−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム H−1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布付量(g/m2) 第8層 ゼラチン 0.78 (紫外線 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 吸収層) 紫外線吸収剤(UV−2) 0.120 紫外線吸収剤(UV−3) 0.160 油溶性染料1 0.5×10-3 油溶性染料2 0.5×10-3 溶媒(SO−2) 0.1 シリカマット剤 0.03 第7層 ゼラチン 1.43 (青感層) 青感性乳剤EM-1B(塗布銀量) 0.5 イエローカプラー(YC−1) 0.82 ステイン防止剤(AS−2) 0.025 溶媒(SO−1) 0.82 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1,AS−3,AS−4等量) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.03 第5層 ゼラチン 0.42 (コロイ イエローコロイド銀 0.03 ド銀層 混色防止剤(AS−1,AS−3,AS−4等量) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第4層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1,AS−3,AS−4等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.43 (緑感層) 緑感性乳剤EM−2G(塗布銀量) 0.50 マゼンタカプラー(MC−1) 0.25 イエローカプラー(YC−2) 0.06 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.31 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1,AS−3,AS−4等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−1) 表 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.03 第1層 ゼラチン 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM−2R(塗布銀量) 0.30 シアンカプラー(表) 0.44 溶媒(SO−1) 0.31 ステイン防止剤(AS−2) 0.015 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第9層 ゼラチン 6.00 (裏面層) シリカマット剤 0.65 塗布銀量は銀換算による。
【0232】SO−1:トリオクチルホスフェート SO−2:ジオクチルフタレート AS−1:2,4-ジ-t-オクチルハイドロキノン AS−2:2,4-ジ-t-ブチルハイドロキノン ST−1:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール ST−2:N-ベンジルアデニン
【0233】
【化67】
【0234】
【化68】
【0235】
【化69】
【0236】
【化70】
【0237】
【化71】
【0238】(網点画像の評価:標準露光量)上記の様
にして得られた試料に対して、網点オリジナル原稿のう
ち墨版とシアン版を密着させて下記に示す露光条件−1
で露光した。次いで墨版とマゼンタ版を試料に密着させ
て下記に示す露光条件−2で露光した。更に墨版とイエ
ロー版を試料に密着させて、下記に示す露光条件−3で
露光した。
【0239】(網点画像の評価:赤色光の露光量変動)
上記の様にして得られた試料に対して、網点オリジナル
原稿のうち墨版とシアン版を密着させて下記に示す露光
条件−1の1.2倍の露光量で露光した。次いで墨版とマ
ゼンタ版を試料に密着させて下記に示す露光条件−2の
で露光した。更に墨版とイエロー版を試料に密着させ
て、下記に示す露光条件−3で露光した。
【0240】上記の様に網点画像による露光を施した各
感光材料を下記に示す現像処理工程によって処理し、網
点からなる色素画像を得た。
【0241】得られた画像のうち、イエロー版、マゼン
タ版、シアン版それぞれの網点から構成されるニュート
ラル画像部で、網点面積がそれぞれ10%、50%の部分の
濃度を測定し得られた評価結果を表1に記す。
【0242】ここでは、ニュートラル部の緑色濃度に対
する赤色濃度の比(DR/DG)が網点面積50%の時の値
に対して網点面積10%でどう変化するか評価することで
ニュートラル再現性の指標として色バランスの変動を評
価した。即ち、網点50%におけるDR/DGの値を100と
した時に、網点10%におけるDR/DGの値が100に近け
れば中点と小点とでの色バランスが近似しており、ニュ
ートラル再現性にも優れる。なお、濃度測定はPDA-65を
使用して測定した。
【0243】即ち、以下のように数値化し評価をした。
【0244】 (DR/DG)10/(DR/DG)50×100=DR/DG (露光条件−1)各々の感光材料を赤色フィルター(ラ
ッテンNo.26)及びNDフィルターを通して白色光を露
光する時にNDフィルター濃度を調整して、現像処理後
の赤色光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間露
光する。
【0245】(露光条件−2)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光する時にNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【0246】(露光条件−3)各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo.47B)及びNDフィルターを通し
て白色光を露光する時にNDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の青色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【0247】なお、露光条件1〜3の光源としては昼光
色用蛍光灯を用いた。
【0248】 処理工程−1 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(1ルックス) 現 像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾 燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成は以下の通りである。
【0249】 (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第2セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン5酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、pHを10.15に調整す
る。
【0250】 (漂白定着液) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを7.1に調整し、水を加え
て全量を1リットルとする。
【0251】 (安定化液) o-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12ml エチレングリコール 10g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛・7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1リットルとし、水酸化アンモニウム
又は硫酸でpHを7.5に調整する。尚、安定化処理は2槽
構成の向流方式にした。
【0252】以下にランニングを行う際の補充液の処方
を示す。
【0253】 (発色現像液補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第2セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン5酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 5.4g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、pHを10.35に調整す
る。
【0254】(漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同
じ。
【0255】(安定液補充液)前記安定液に同じ。
【0256】尚、補充量は現像液補充液、漂白定着液、
安定液、共に感光材料1m2当たり320mlとした。
【0257】
【表1】
【0258】表の結果から明らかなように、本発明の試
料では、露光量が変動しても色バランスDR/DGの崩れ
が小さく、ニュートラル再現性に優れることがわかる。
【0259】一方、本発明以外の試料では露光量が変動
することで色バランスが崩れ、即ちニュートラル再現性
に劣ることがわかる。
【0260】実施例2 実施例1で作製した試料8と同様にして試料50を作製し
た。試料50においては、試料8の第1層(赤感層)の赤
感性乳剤EM−2Rに加えてEM−1Pを、第3層(緑
感層)の緑感性乳剤EM−2Gに加えて汎感性乳剤EM
−1Pを、そして第7層青感層の青感性乳剤EM−1B
に加えて汎感性乳剤EM−1Pを添加し、以下の構成で
塗布を行い試料を作製した。なお、塗布液の調製におい
て、第1層、第3層、第7層に含有されている汎感性乳
剤を除いて調製された塗布液に汎感性乳剤を混合し、そ
の直後に塗布を行った。
【0261】 層 構 成 塗布付量(g/m2) 第7層 青感性乳剤EM−1B(塗布銀量) 0.4 (青感層) 汎感性乳剤EM−1P(塗布銀量) 0.1 第3層 緑感性乳剤EM−2G(塗布銀量) 0.40 (緑感層) 汎感性乳剤EM−1P(塗布銀量) 0.1 第1層 赤感性乳剤EM−2R(塗布銀量) 0.24 (赤感層) 汎感性乳剤EM−1P(塗布銀量) 0.06 上記の様にして得られた試料50は、実施例1と同様に露
光、処理を行いニュートラル再現性の評価を実施例1に
準じて行った。
【0262】その結果を以下に示すが、本発明の試料は
露光量が変動しても良好な色バランスを保ち、ニュート
ラル再現性に優れることがわかる。
【0263】 試料No. カプラー 生試料濃度 標準露光 赤色露光変化 50 I−1 0.97 95 93 実施例3 実施例1の試料8と同様に試料を作製したが、支持体と
第1層赤感層との間に、支持体に近い側から下記構成の
A1層(白色顔料層)とA2層(中間層)を設けて試料
51〜54を得た。
【0264】 層 構 成 塗布付量(g/m2) A2層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1,AS−3,AS−4等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 A1層 ゼラチン 1.00 (白色顔料層) 酸化チタン 下記量 試料No. 酸化チタン付量 試料No. 酸化チタン付量 51 0.15 53 1.50 52 0.30 54 3.00 更に上記試料51のA1層白色顔料層に代えて下記構成の
B1層ハレーション防止層を設けることで試料55を作製
した。
【0265】 層 構 成 塗布付量(g/m2) B1層 ゼラチン 0.54 (ハレーション 黒色コロイド銀 0.06 防止層) ポリビニルピロリドン(PVP) 0.03 上記の様にして得られた試料51〜55は、実施例1と同様
に露光、処理を行いニュートラル再現性の評価を実施例
1に準じて行った。
【0266】その結果、本発明の試料51〜55は露光量が
変動しても良好な色バランスを保ち、即ちニュートラル
再現性に優れることを示した。
【0267】 試料No. カプラー 生試料濃度 標準露光 赤色露光変化 51 I−1 0.90 93 91 52 〃 0.92 95 93 53 〃 0.92 95 93 54 〃 0.92 96 94 55 〃 1.10 96 94
【0268】
【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料を用いることにより、網点画像情報からニュート
ラルグレーの再現に優れたカラープルーフを安定して作
成することができる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層のイエロー画
    像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層のマゼン
    タ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層のシ
    アン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
    銀カラー写真感光材料において、前記シアン画像形成性
    ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式(I)又は(II)で表
    されるカプラーの少なくとも1種を含有し、かつシアン
    画像形成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少なくと
    も一つの波長で測定した生反射濃度が0.8以上であるこ
    とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 〔式中、R1は水素原子又は置換基を表し、R2は置換基
    を表し、mは0〜2の整数を表す。ただし、mが0のと
    きR1は電子吸引性基を表し、mが1又は2であるとき
    1及びR2の少なくとも一つは電子吸引性基を表す。m
    が2のとき複数のR2は同じでも異なってもよい。Z1
    ベンゼン環等が縮合していてもよい含窒素5員複素環を
    形成するに必要な非金属原子群を表し、X1は水素原子
    又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る置
    換基を表す。〕 【化2】 〔式中、R11及びY2は水素原子又は置換基を表し、X2
    は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により離
    脱し得る置換基を表す。Z2は−N(Y2)−と共に該ピラゾ
    ール環と縮環して含窒素6員複素環を形成するに必要な
    非金属原子群を表し、該6員環は置換基を有してもよ
    く、該ピラゾール環以外にベンゼン環と縮環してもよ
    い。〕
  2. 【請求項2】 支持体の画像形成層側に少なくとも1層
    の白色顔料を含む光反射層を有し、該光反射層に含まれ
    る白色顔料付量が光反射層のバインダー付量の20重量%
    以上であることを特徴とする請求項1記載のハロゲン化
    銀カラー写真感光材料。
  3. 【請求項3】 色分解されたイエロー画像情報、マゼン
    タ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からなる
    網点画像情報に基づいて、支持体上にイエロー画像形成
    層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層を有するハ
    ロゲン化銀カラー写真感光材料に露光及び処理を行い、
    イエロー画像、マゼンタ画像、シアン画像を形成してカ
    ラープルーフを形成する工程において、該ハロゲン化銀
    カラー写真感光材料が請求項1又は2記載のハロゲン化
    銀カラー写真感光材料であることを特徴とするカラープ
    ルーフの作成方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6242453B1 (en) * 1999-02-22 2001-06-05 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc Polycyclo heterocyclic derivatives as antiinflammatory agents
JP2021508674A (ja) * 2017-11-03 2021-03-11 華南農業大学 窒素含有縮合三環式化合物及び農業・林業殺虫剤としての使用

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