JPH0695286A - カラープルーフ用ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】イエロー画像を形成する層、マゼンタ画像を形
成する層およびシアン画像を形成する層を有し、イエロ
ー画像を形成する層、マゼンタ画像を形成する層および
シアン画像を形成する層の単色の足元階調（特性曲線が
カブリ＋０．１５と交わる点とＤ＝０．８と交わる点と
を結んだ時に得られる写真の階調）がそれぞれ１．７以
上であることを特徴とするポジ型ハロゲン化銀カラー写
真感光材料により達成。尚、上記感光材料には下記一般
式［１］で示される化合物の少なくとも一種を含有する
ことが好ましい。 ［１］ 例 【効果】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分
解及び網点画像変換して得られた網点画像情報からカラ
ープルーフを作製する際に、印刷物との画質ならびに発
色画像色相の近似度が改良され、かつ黒色画像に優れた
カラープルーフを提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像（カラープルーフ）を
作製するのに好適なハロゲン化銀カラー写真感光材料及
び、それを用いたカラープルーフの作製方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。

【０００３】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、４色（減法混色の原色及び黒）のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。

【０００４】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327 号、同3,607,264 号及
び同3,620,726 号で知られている。

【０００５】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217 号により知られている。

【０００６】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。

【０００７】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。

【０００８】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。

【０００９】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。

【００１０】しかしながら、この技術には、色彩画像を
印刷物に近似させると文字等の黒色画像の濃度が印刷物
に比べ不足し、文字等の黒色画像の濃度を印刷物に近似
させようとしてその濃度を高める手段を取ると、印刷物
の色彩画像の近似度が悪化し、両者を共に満足させるこ
とが難しいという欠点がある。

【００１１】この欠点を改良するための技術としてイエ
ロー発色層、マゼンタ発色層、シアン発色層の他に、い
ずれの層とも分光感度を異にする第４の墨版層を設ける
技術が従来知られている。又、特開平2-289846号、同2-
183251号等にもこの問題を改良するための技術が開示さ
れている。しかしながら、この技術を使用した場合、色
彩画像濃度と黒色画像濃度を分離し色彩画像濃度をある
程度低下させ、各単色の色相をかなり印刷物に近づける
ことは可能であるが、まだ十分とはいえない。加えて、
写真画像で形成された色画像の階調が単色色調にも影響
を与えることを見いだし、網点階調や、網点品質や色相
等、カラープルーフとしての総合品位を更に向上させる
という観点から研究を重ねた。

【００１２】

【発明の目的】従って本発明の目的は、第１にハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用いて色分解及び網点画像変
換して得られた網点画像情報からカラープルーフを作製
する際に、印刷物との画質の近似度が改良されたカラー
プルーフを提供することにある。第２に印刷物と近似し
た写真発色画像色相を持ち、かつ黒色画像に優れたカラ
ープルーフを提供することにある。第３に印刷物と近似
した各分解発色色相を持ち、黒色画像に優れ、網点画質
に優れたカラープルーフを提供することにある。

【００１３】

【発明の構成】本発明の上記目的は、主としてイエロー
画像を形成する層、主としてマゼンタ画像を形成する層
および主としてシアン画像を形成する層を有し、該３層
のうち任意の２層を第１、第２、の層と設定したとき
に、第１の層の主たる分光感度域で、第１の層の画像濃
度が最小濃度＋0.2を与える露光量の１／10〜10倍とな
る露光量で露光し現像したとき、第２の層の画像の濃度
が、当該露光をしないときの現像後の濃度よりも小であ
る組み合わせを少なくとも１つ有し、主としてイエロー
画像を形成する層、主としてマゼンタ画像を形成する層
および主としてシアン画像を形成する層の単色の足元階
調（特性曲線がカブリ＋0.15と交わる点とＤ＝0.8と交
わる点とを結んだ時に得られる写真の階調）がそれぞれ
1.7以上であることを特徴とするポジ型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料により達成される。

【００１４】尚、上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
が前記一般式［１］（化１）で示される化合物の少なく
とも一種を含有することが好ましい態様である。

【００１５】以下、本発明について具体的に説明する。

【００１６】本発明における足元階調とは特性曲線がfo
g＋0.15と交わる点とＤ＝0.80と交わる点とを結んだ時
に得られる写真の階調と定義する。

【００１７】特に足元階調を定義した理由は写真色画像
の濃度を低下させた際には、ある濃度範囲（約1.5〜1.
9）においては特に印刷インキとの色相のズレは少な
く、高濃度になればそのズレは大きくなり、また低濃度
になれば一段とそのズレは大きくなる。連続階調を持っ
た写真画像の網点品質においてはこの低濃度部階調の影
響が大きくカラープルーフとしての品質を左右する為に
このような設定を行った。足元階調を硬くする方法とし
ては、例えばカラー現像処理液であればカラー現像主薬
を増し、保恒剤としてのヒドロキシルアミン、亜硫酸ナ
トリウムの量を減らしキシロール、ソルビットなどの弱
い還元剤で代替したり、浸透剤（例えばベンジルアルコ
ール）の増量等の方法あるいはカブリ現像抑制剤、足切
り剤を添加しつつ処理剤のｐＨ、温度、時間を増すこと
によって得られる。

【００１８】また、感光材料であれば、酸化された現像
主薬を還元する能力のあるハイドロキノン系誘導体が感
光材料中に有効に用いられる。このなかでも現像性、色
相その他に悪影響を与えず足元階調硬調化に効果がある
化合物として特に前記一般式［１］の化合物があげられ
る。

【００１９】一般式［１］において、Ｒ₁、Ｒ₂は、水素
原子または炭素数８以下のアルキル基（例えばメチル、
エチル、ｔ−ブチル、sec−ヘキシル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ、ブチルチオ、オクチルチ
オ）、アルキルアミド基（メタンアミド、プロパンアミ
ド、2-エチルペンタノイルアミド）を表し、Ｒ₃は水素
原子または炭素数11以下のアルキル基（例えばメチル、
n-プロピル、ｔ−ブチル、ウンデシル等）を表す。
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃の炭素数の合計は11.8以上22以下であ
る。

【００２０】Ｒ₁、Ｒ₂として好ましいのは炭素数６以下
のアルキル基の場合であり、Ｒ₃として好ましいのは炭
素数７以下のアルキル基の場合である。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃
の炭素数の合計は好ましくは８以上17以下である。

【００２１】以下に一般式［１］の化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２２】

【化２】

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うことによりネガ
画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用いてもよい。又、
粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理（造核処理）を
施し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブ
リ処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ
画像を得ることができるものも好ましく用いることがで
きる。

【００２６】上記のカブリ処理は、全面露光を与えるこ
とでもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよ
いし、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等
によってもよい。なお、前記内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主
として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜
像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をい
う。

【００２７】この内部潜像型直接ポジの技術分野におい
ては、種々の技術がこれまでに知られている。例えば米
国特許２，５９２，２５０号、同2,466,957号、同2,49
7,875号、同2,588,982号、同3,761,266号、同3,761,276
号、同3,796,577号及び英国特許1,151,363号等に記載さ
れている方法が知られている。

【００２８】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明らかではないが、例えばフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Photographic Scien
ce and Engineering ）20巻、158頁（1976）には次のよ
うに記載されている。

【００２９】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。

【００３０】本発明に用いることのできる予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含さ
れる。

【００３１】特に好ましくは、塗布銀量が約１〜3.5ｇ
／m²の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の
一部を約0.1秒から約１秒迄のある定められた時間に亘
って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶
剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面
現像液Ａを用いて20℃で４分現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像１／５より大きくない最大濃度を
示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Ａを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得られる最大濃度
の1／10より大きくないものである。

【００３２】（表面現像液Ａ） メトール 2.5ｇ L-アスコルビン酸 10.0ｇ メタ硼酸ナトリウム（４水塩） 35.0ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 1000cc （内部現像液Ｂ） メトール 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 90.0ｇ ハイドロキノン 8.0ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 52.5ｇ 臭化カリウム 5.0ｇ 沃化カリウム 0.5ｇ 水を加えて 1000cc 又、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。例えば米国特許2,592,250号に記載されているコン
バージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,206,31
6号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記載されてい
る内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号、同3,447,927号
及び同3,53,291号に記載されている多価金属イオンを内
蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳剤、又は米国特
許3,761,276号に記載されているドープ剤を含有するハ
ロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン
化銀乳剤、又は特開昭50-8524号、同50ー38525号及び同5
3-2408号等に記載されている積層構造を有する粒子から
成るハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52ー156614号及び
同55-127549号に記載されているハロゲン化銀乳剤など
である。

【００３３】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀であればよい。塩化銀を含有している
粒子は現像処理性に優れ、迅速処理に適している。

【００３４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混合から成る
14面体、(110)面を有する形状、球状、平板状等のいず
れであってもよい。平均粒径は0.05〜３μmのものが好
ましく使用できる。粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃っ
た単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは晶癖が揃ってい
ない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤であることが好ましい。本発明におい
て、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒmを中
心に±20％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60％以上であるものをい
い、好ましくは70％以上であるものをいい、更に好まし
くは80％以上である。ここに、平均粒径ｒmは、粒径ｒi
を有する粒子の頻度ｎiとｒi³との積ｎi×ｒi³が最大と
なるときの粒径ｒiと定義する。（有効数字３桁、最小
桁数字は４捨５入する）ここで言う粒径とは、球状のハ
ロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で
１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒
子直径または投影時の面積を実測することによって得る
ことができる。（測定粒子個数は無差別に1000個以上あ
ることとする） 特に好ましい高度の単分散性乳剤は （粒径標準偏差／平均粒径）×100＝分布の広さ（％） により定義した分布の広さが20％以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒiから求
めるものとする。

【００３５】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びpH
の制御下ダブルジェット法によって加えることによって
得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開
昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。更に高度
な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭60-122935
号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下での成
長方法が適応できる。

【００３６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層はそれぞれ互いに異なる分光感
度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、
上記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層中に、前記イエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の
いずれとも共通部分を有する分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤が含有されている。

【００３７】本発明において、イエロー画像形成層、マ
ゼンタ画像形成層、シアン画像形成層は互いに分光感度
が異なる。これは各々の層の分光感度の波長域のいずれ
かの波長において、他の層の分光感度より少なくとも４
倍の感度を示す波長があればよく好ましくは少なくとも
８倍の感度を示す波長があるのが好ましい。

【００３８】本発明において上記のイエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の
いずれとも共通部分を有する分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤について説明する。説明を簡略に行えるよう本
明細書においては、上記の互いに異なる分光感度を有す
るハロゲン化銀乳剤の内、イエロー画像形成層に含有さ
れるハロゲン化銀乳剤をＹ乳剤、マゼンタ画像形成層に
含有されるハロゲン化銀乳剤をＭ乳剤、そしてシアン画
像形成層に含有されるハロゲン化銀乳剤をＣ乳剤と称す
ることとする。また、イエロー、マゼンタ、シアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるそれぞれ互いに
異なる分光感度波長領域を有する乳剤のいずれとも共通
部分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳をＰ乳剤
と称することとする。本発明においては、Ｐ乳剤は、Ｙ
乳剤の分光感度領域と共通部分を有する分光感度を有し
ており、さらにＭ乳剤の分光感度領域と共通部分を有す
る分光感度、Ｃ乳剤の分光感度領域と共通部分を有する
分光感度を有している。

【００３９】Ｙ乳剤の分光感度領域内のいずれかの波長
で露光したときのＹ乳剤とＰ乳剤の感度の比が、好まし
くは１／10〜10の範囲である。同様に、Ｍ乳剤の分光感
度領域内のいずれかの波長で露光したときのＭ乳剤とＰ
乳剤の感度の比が、好ましくは１／１０〜１０の範囲で
ある。同様に、Ｃ乳剤の分光感度領域内のいずれかの波
長で露光したときのＣ乳剤とＰ乳剤の感度の比が、好ま
しくは１／10〜10の範囲である。

【００４０】本発明における好ましい一つの具体例にお
いては、イエロー画像形成層は青感性ハロゲン化銀乳剤
を含有し、マゼンタ画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含有し、シアン画像形成層は赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含有している。更に上記イエロー画像形成性乳剤
層には、青色光、緑色光、赤色光のいずれに対しても感
光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。上記
マゼンタ画像形成性乳剤層及びシアン画像形成性乳剤層
にも同様に、青色光、緑色光、赤色光のいずれに対して
も感光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。

【００４１】別の好ましい一つの具体例においては、イ
エロー画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳剤を含有し、
マゼンタ画像形成層は赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含有
し、シアン画像形成層は赤外感光性ハロゲン化銀乳剤を
含有している。更に上記イエロー画像形成性乳剤層に
は、緑色光、赤色光、赤外光のいずれに対しても感光性
を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。上記マゼ
ンタ画像形成性乳剤層及びシアン画像形成性乳剤層にも
同様に、緑色光、赤色光、赤外光のいずれに対しても感
光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。

【００４２】更に別の好ましい一つの具体例において
は、イエロー画像形成層は青感性ハロゲン化銀乳剤を含
有し、マゼンタ画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を含有し、シアン画像形成層は赤感性ハロゲン化銀乳剤
を含有している。更に該イエロー画像形成層及びシアン
画像形成性層には、青色光、緑色光、赤色光のいずれに
対しても感光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されて
いる。

【００４３】上記の様な組み合わせの他にも、Ｙ乳剤、
Ｍ乳剤及びＣ乳剤の感色性は自由に選択が可能であり、
互いに感色性が異なっていればどのような組み合わせも
とることが出来る。Ｐ乳剤は、イエロー層、マゼンタ
層、シアン層の少なくとも１層に含有されていればよ
い。

【００４４】本発明のイエロー、マゼンタ、シアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤のそれぞれの分光感度と共通部
分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳剤（Ｐ乳
剤）は、分光増感色素の選択により実現する事が出来
る。例えば青色光、緑色光、赤色光に対しいずれにも感
度を有する乳剤は、例えば青感性増感色素、緑感性増感
色素、赤感性増感色素を併用する事により作製出来る。

【００４５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
各乳剤層の粒径はその求められる性能、特に感度、感度
バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性、等の諸特性を考慮
して広い範囲の中からの決定することが出来る。

【００４６】本発明の好ましい一つの実施態様において
は、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は0.1μm〜0.6
μm、緑感層乳剤は、O.15μm〜0.8μm、青感性乳剤は0.
3〜1.2μmの範囲が好ましく使用できる。

【００４７】本発明に係る前記Ｐ乳剤の粒径は、特に制
限はないが、好ましくはＹ乳剤、Ｍ乳剤、Ｃ乳剤の内の
最大の平均粒径に対し、0.4〜3.0の比率の平均粒径であ
ることが好ましい。更に好ましくは、0.7〜2.0の比率で
あることが好ましい。

【００４８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
はバインダーとしてゼラチンが好ましく使用される。特
にゼラチンの着色成分を除去するためにゼラチン抽出液
に過酸化水素処理をほどこしたり、原料のオセインに対
し過酸化水素処理を施したものから抽出したり、着色の
ない原骨から製造されたオセインを用いることで透過率
を向上したゼラチンが好ましく用いられる。

【００４９】本発明のゼラチンはアルカリ処理オセイン
ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラ
チンのいずれでも良いが、特にアルカリ処理オセインゼ
ラチンが好ましい。

【００５０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるゼラチンの透過率は10％溶液を作製し、分光
光度計にて420nmで透過率を測定したときに、70％以上
であることが好ましい。ゼラチンの着色成分を除去し、
透過率を上げる方法は前記した方法がとられるが、過酸
化水素処理をオセイン調製段階で用いる方法、オセイン
をライミングする際のライミング槽に過酸化水素を添加
しライミング中のオセインに反応させる方法、あるいは
ゼラチン抽出液に用いる方法が好ましい。過酸化水素溶
液は市販のものが用いられる。過酸化水素の濃度、添加
反応時間、その後の水洗方法に付いては、最適化するこ
とで適宜決定される。

【００５１】本発明のゼラチンのゼリー強度（パギー法
による）は、好ましくは250以上であり、特に好ましく
は270g以上である。

【００５２】本発明のゼラチンは総塗布ゼラチンに対し
てする比率は、特に制限はないが、多い比率でしようす
る事が好ましく具体的には、少なくとも20％以上100％
までの比率で使用することで好ましい効果が得られる。

【００５３】本発明に係るの感光材料の画像形成面側に
含有されるゼラチン量の総和は、11g/m²未満であること
が好ましい。下限に付いては特に制限はないが、一般的
に物性もしくは写真性能の面から3.0g/m²以上であるこ
とが好ましい。ゼラチンの量は、パギー法に記載された
水分の測定法で11.0％の水分を含有したゼラチンの重量
に換算して求められる。

【００５４】本発明のイエロー画像形成層、マゼンタ画
像形成層、シアン画像形成層は支持体上に積層塗布され
るが支持体からの順番はどのような順番でもよい。一つ
の好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシア
ン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形成
層となる。この他に必要に応じ中間層、フィルター層、
保護層等を配置することができる。

【００５５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度の
極大波長における生試料の反射濃度が、好ましくは0.7
以上のものである。上記のハロゲン化銀写真感光材料
は、本発明の写真構成層のいずれかに、前記波長に吸収
を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材料を含有さ
せることにより得ることができる。本発明のカラー写真
感光材料においては、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び
／又はそれ以外の親水性コロイド写真構成層中に、水溶
性の染料を含有することができる。又、本発明のカラー
写真感光材料においては、任意のハロゲン化銀乳剤層中
及び／又はそれ以外の親水性コロイド写真構成層中に、
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
の少なくとも一つを有する染料が固体分散されて含有す
ることができる。

【００５６】カルボキシル基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基の少なくとも一つを有する染料とは、より
具体的には例えば下記一般式［２］〜［10］で示される
染料である。

【００５７】

【化５】

【００５８】式中、Ｒ₁,Ｒ₂は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、複素環基、-COOR₅、-CO
R₅、-SO₂R₅、-SOR₅、-SO₂NR₅R_６、-CONR₅R₆、-NR₅R₆、-N
R₅SO₂R₆、-NR₅COR₆、-NR₅CONR₆R₇、-NR₅CSNR₆R₇、-O
R₅、-SR₅又はシアノ基を表し、Ｒ₃,Ｒ₄は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基又は複素環基を表す。Ｒ₅,Ｒ₆,Ｒ₇は水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表
し、Ｌ₁〜Ｌ₅はメチン鎖を表す。ｎ₁は０又は１の整数
を表し、ｎ₂は０〜２の整数を表す。

【００５９】

【化６】

【００６０】式中、Ｒ₁,Ｒ₃,Ｌ₁〜Ｌ₅,ｎ₁及びｎ₂は、
それぞれ一般式［２］と同様の意味を表す。

【００６１】Ｅはオキソノール染料を形成するのに必要
な酸性核を表す。

【００６２】

【化７】

【００６３】式中、Ｒ₃,Ｒ₄,Ｌ₁〜Ｌ₅,ｎ₁及びｎ₂は、
それぞれ一般式［２］と同様の意味を表し、Ｒ₈,Ｒ₉は
Ｒ₃,Ｒ₄と同様の意味を表す。

【００６４】Ｘ₁,Ｘ₂は酸素原子又は硫黄原子を表す。

【００６５】

【化８】

【００６６】式中、Ｒ₃,Ｌ₁及びＬ₂は一般式［２］と同
様の意味を表し、Ｅは一般式［３］と同様の意味を表
す。Ｒ₁₀,Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基、ニトロ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、-OR₅、-SR₅、-NR₅R₆、-NR₅SO₂R₆、-NR₅COR₆、
-COR₅又は-COOR₅を表す。又、Ｒ₁₀とＲ₁₁で環二重結合
を形成することもできる。Ｘ₃は酸素原子、硫黄原子、
セレン原子、-C(R₁₂)(R₁₃)-又は-N(R₃)-を表し、Ｒ₃,Ｒ
₅,Ｒ₆は一般式［２］と同様の意味を表す。

【００６７】Ｒ₁₂,Ｒ₁₃は水素原子又はアルキル基を表
す。ｎ₃は１〜３の整数を表す。

【００６８】

【化９】

【００６９】式中、Ｒ₃,Ｒ₄,Ｌ₁,Ｌ₂,Ｌ₃及びｎ₁は一般
式［２］と同様の意味を表し、Ｅは一般式［３］と同様
の意味を表す。Ｒ₁₀,Ｒ₁₁は一般式［５］と同様の意味
を表し、Ｒ₁₄はＲ₁₀と同様の意味を表す。

【００７０】

【化１０】

【００７１】式中、Ｒ₃,Ｒ₄,Ｒ₁₀,Ｒ₁₁,Ｌ₁〜Ｌ₅,Ｘ₃,
ｎ₁及びｎ₂は一般式［２］と同様の意味を表し、Ｘ₄は
Ｘ₃と、Ｒ₁₅,Ｒ₁₆はＲ₁₀と同様な意味を表す。

【００７２】Ｘ^-はアニオンを有する基を表す。又、Ｒ
₁₀とＲ₁₁,Ｒ₁₅とＲ₁₆で環二層結合を形成することがで
きる。

【００７３】

【化１１】

【００７４】式中、Ａ₁はピロール核、イミダゾール
核、ピラゾール核、フェノール核、ナフトール核又は縮
合複素環を表す。

【００７５】

【化１２】

【００７６】式中、Ｚ₁,Ｚ₂,Ｚ₃は電子吸引性基を表
し、Ａ₂はアリール基又はヘテロ環基を表す。

【００７７】

【化１３】

【００７８】式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄はそれぞれ
水素原子、ヒドロキシ基、−OR₂₉または−N(R′)R″基
を表す。ここでＲ₂₉はアルキル基、アリル基を表し、
Ｒ′及びＲ″は水素原子または少くとも１種のスルホン
酸基またはカルボン酸基を有するアルキル基またはアリ
ル基を表し、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈はそれぞれ水素原
子、カルボン酸基スルホン酸基または少くとも一つのカ
ルボン酸基もしくはスルホン酸基を有するアルキル基又
はアリル基を表す。

【００７９】一般式［２］〜［10］で示される染料の具
体例としては、例えば特開昭64−26850号７〜11頁に記
載されるNo.１〜85、特開平2-97940号５〜９頁に記載さ
れるNo.１〜103、特開平4-18545号13〜35頁に記載され
るI−１〜VIII−７、或いは特開昭62-253146号12〜13頁
に記載されるII−１〜19を挙げることができるがこれに
限定されない。

【００８０】一般式［２］〜［10］で示される染料の具
体例としては、例えば特開平4-18545号13〜35頁に記載
されるI−１〜IX〜７を挙げることができるが、これに
限定されない。

【００８１】これらの染料化合物は、実質的に（pＨ７
以下の水に対し）水不溶性でpＨ９以上で解離する親水
性基を持つ化合物であり、ボールミルやサンドミル等で
微粒子化する方法や有機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液
中に分散する方法を用いて得られた固体微粒子分散体
（顕微鏡的寸法の団体粒子の形であり、平均粒径が好ま
しくは10μm以下、より好ましくは１μm以下）の状態
で、ゼラチン或は高分子バインダー中に存在させること
により、写真構成層中の任意の感光性乳剤層、非感光性
親水性コロイド層中に含有させることができる。

【００８２】この染料固体微粒子分散体は、カラー写真
感光材料中に水不溶性で安定に存在しているが、露光
後、発色現像液（pＨ９以上が望ましい）で処理される
ことにより、染料化合物中の親水性基が解離して水溶性
となるか、或は脱色することにより、前記カラー写真感
光材料中から大部分が消失してしまう。

【００８３】上記染料やコロイド銀を含有する層は特に
制限はないが、支持体と支持体に最も近い乳剤層との間
の非感光性親水性コロイド層に含有されるのが好まし
い。

【００８４】本発明のカラー感光材料の写真構成層の支
持体よりハロゲン化銀乳剤を塗設した側の感光性乳剤層
及び非感光性親水性コロイド層中に含有されるゼラチン
の総量は、感光材料１m²当たり13ｇ以下であり、好まし
くは５g以上12g未満である。本発明におけるハロゲン化
銀は、通常用いられる増感色素によって光学的に増感す
ることができる。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型
ハロゲン化銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を
組み合わせて用いることは本発明のハロゲン化銀乳剤に
対しても有用である。増感色素についてはリサーチ・デ
ィスクロージャ（Research Disclosure、以下ＲＤと略
す）15162号及び17643号を参照することができる。

【００８５】本発明において、黒色画像形成層は現像後
に黒色の画像が形成されれば従来知られているどの様な
方法も用いることができる。例えば銀画像を現像処理後
に残存させて形成される画像を利用することができる。
また、発色現像で黒色画像を形成するブラックカプラー
を用いることもできる。更にイエローカプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラーを混合することにより黒色
画像を得ることもできる。

【００８６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て発色現像処理工程を有する写真処理を行った後のイエ
ロー画像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形
成層のイエロー、マゼンタ及びシアンそれぞれの単色の
最大濃度が1.50〜1.90の範囲にあり、かつ各単色の最大
濃度に黒色画像形成層の最大濃度を加えた黒色のそれぞ
れの各色成分濃度が1.90以上であるハロゲン化銀カラー
写真感光材料が好ましい。

【００８７】本発明に好ましく用いられる内部潜像型直
接ポジ画像形成におけるカブリ処理は、全面露光を与え
るか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を用い
て行うことができる。

【００８８】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行れる。ここで
使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。

【００８９】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。

【００９０】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中（その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい）、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するとき
は、ハロゲン化銀１モル当たり１〜1,500mg、好ましく
は10〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加す
るときの好ましい添加量は0.01〜５g／リットル、特に
好ましくは0.05〜１g／リットルである。

【００９１】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されたヒド
ラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載された
ヒドラジド又はヒドラジン化合物；米国特許3,615,615
号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号及
び同3,759,901号に記載された複素環第４級窒素塩化合
物；更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジノ
フェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着基
を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤は
組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD1516
2には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用す
ることが記載されており、この併用技術は本発明におい
ても有効である。本発明に用いるカブリ剤としては、吸
着型、非吸着型のいずれも使用することができるし、そ
れらを併用することもできる。

【００９２】有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラ
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物；3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、
4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ)-3-メチルピリド[2,
1-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド等のN-置換第４級シ
クロアンモニウム塩；5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニ
リデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロー
ダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニ
ル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-ラトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナー
ト、1-ホルミル-2-〔4-｛3-(2-メトキシフェニル)ウレ
イド｝フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。

【００９３】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。

【００９４】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
を予め乳剤中に含ませておき、高pＨ水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。

【００９５】本発明に係るカラー感光材料には、下記一
般式［11］で表されるメルカプト基を有する含窒素複素
環化合物（以下、メルカプト化合物と称する）を含有す
るのが好ましい。

【００９６】

【化１４】

【００９７】式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、
アンモニウム基又はメルカプト基の保護基を表し、Ｚは
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表す。該複素
環は置換基を有してもよく、縮合してもよい。

【００９８】Ｍで表されるメルカプト基の保護基として
は、アルカリにより開裂してメルカプト基を形成する基
で、具体的にアシル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基などが挙げられる。

【００９９】含窒素複素環基としては、炭素原子、窒素
原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子などを環構成原
子として有してもよく、５〜６員環が好ましい。複素環
の具体例としては、イミダゾール、ベンゾイミダゾー
ル、ナフトイミダゾール、チアゾール、チアゾリン、ベ
ンゾチアゾール、ナフトチアゾール、オキサゾール、ベ
ンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、セレナゾー
ル、ベンゾセレナゾール、ナフトセレナゾール、トリア
ゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、オキサジ
アゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピリミジン、ト
リアジン、プリン、アザインデン等が挙げられる。

【０１００】これら複素環が有してもよい置換基として
は、例えばハロゲン原子並びにヒドロキシル、アミノ、
ニトロ、メルカプト、カルボキシル及びその塩、スルホ
及びその塩、アルキル、アルコキシ、アリール、アリー
ルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル等
の基が挙げられる。

【０１０１】一般式［11］で示される化合物の中で、特
に好ましく用いられる化合物は下記一般式［12］、［1
3］及び［14］で示すことができる。

【０１０２】

【化１５】

【０１０３】一般式［12］〜［14］において、Ｍは一般
式［11］におけるＭと同義である。一般式［11］で表さ
れる化合物の具体例としては、例えば特開昭64-73338号
11〜15頁に記載される化合物（１）〜（39）を挙げるこ
とができる。

【０１０４】これら化合物は公知の方法により容易に合
成することができる。例えば米国特許2,403,927号、同
3,376,310号、特開昭55-59463号あるいはジャーナル・
オブ・ザ・ケミカル・ソサイァティ（J.Chem.Soc.），1
952年、4237頁等に記載の方法に準じて得られる。又、
一部の化合物は市販品として入手できる。

【０１０５】本発明のメルカプト化合物は、水又は水と
親和性のある有機溶媒、例えばメタノール、アセトンな
どに溶解するか、又は弱アルカリもしくは弱酸に溶解す
るかして感光材料中に添加することができる。添加量と
しては使用する化合物の種類や添加する層によって適宜
に変化してよく、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加す
る場合、ハロゲン化銀１モル当たり10^-8〜10^-2モルの範
囲で、より好ましくは10^-6〜10^-3モルである。

【０１０６】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。

【０１０７】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。

【０１０８】公知の写真用添加剤としては例えば以下に
示したRD17643及びRD18716に記載の化合物が挙げられ
る。

【０１０９】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。

【０１１０】これら色素形成カプラーは分子中にバラス
ト基と呼ばれるカプラーを非拡散化する炭素数８以上の
基を有することが望ましい。又、これら色素形成カプラ
ーは１分子の色素が形成されるために４分子の銀イオン
が還元される必要がある４等量性であっても、２分子の
銀イオンが還元されるだけでよい２等量性のどちらでも
よい。現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性
や画像の粒状性を改良するＤＩＲカプラーや、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。

【０１１１】用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合
物には、カップリング位に直接抑制剤が結合したもの
と、抑制剤が２価基を介してカップリング位に結合して
おり、カップリング反応により離脱した基内での分子内
求核反応や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出
されるように結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー
及びタイミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。

【０１１２】又、芳香族第１級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラー（競合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併
用して用いることができる。

【０１１３】本発明におけるマゼンタカプラーとしては
特に下記一般式〔Ｍ−I〕のマゼンタカプラーが好まし
い。

【０１１４】

【化１６】

【０１１５】式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換
基を有してもよい。

【０１１６】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。又、Ｒは水素原子又
は置換基を表す。

【０１１７】前記一般式〔Ｍ−I〕において、Ｒの表す
置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

【０１１８】Ｒの表す置換基、Ｘの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Ｚにより形成され
る含窒素複素環及びＺにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔Ｍ−I〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許0327272号５頁23行〜８頁52行に記載
のものと同じである。

【０１１９】以下に一般式〔Ｍ−I〕で表されるマゼン
タカプラーの代表的具体例を示す。

【０１２０】

【化１７】

【０１２１】

【化１８】

【０１２２】

【化１９】

【０１２３】

【化２０】

【０１２４】

【化２１】

【０１２５】更に他の具体例としては欧州公開特許0273
712号６〜21頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−61
及び同0235913号36〜92頁に記載されている化合物１〜2
23の中の上述の代表的具体例以外のものがある。

【０１２６】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ(Journalof the Chemical So
ciety），パーキン（Perkin)I(1977)，2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045
号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同
60-43659号、同60-172982号、同60-190779号、62-20945
7号及び同63-307453号等を参考にして合成することがで
きる。

【０１２７】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×10^-3モル〜１モル、好ましくは１×10^-2モル
〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１２８】本発明のカラー写真感光材料は、マゼンタ
画像の分光吸収のλ_L0.2が580〜635nmであることが好ま
しい。

【０１２９】又、λ_L0.2が580〜635nmであるハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、マゼンタ画像の分光吸収のλ
maxが530〜560nmであることが好ましい。

【０１３０】ここで、本発明におけるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のマゼンタ画像の分光吸収のλ_L0.2及び
λmaxは次の方法で測定される量である。

【０１３１】（λ_L0.2及びλmaxの測定方法）ポジ型の
場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、シアン画像
の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露
光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光量
の青色光で均一に露光した後、NDフィルターを通して白
色光を当てた後現像処理した時に、分光光度計に積分球
を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正し
て500〜700nmの分光吸収を測定した時の吸光度の最大値
が1.0となるようにNDフィルターの濃度を調節してマゼ
ンタ画像を作製する。

【０１３２】ネガ型の場合、NDフィルターを通して緑色
光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成した時、上記の
ポジと同様の最大吸光度が得られるようにNDフィルター
の濃度を調節する。λ_L0.2とは、このマゼンタ画像を分
光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.0を示す波長
よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長をいう。

【０１３３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
マゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイ
エローカプラーが含有される。これらのカプラーのｐＫ
ａの差は２以内であることが好ましく、更に好ましくは
1.5以内である。本発明のマゼンタ画像形成性層に含有
させる好ましいイエローカプラーは下記一般式〔Ｙ−I
ａ〕で表されるカプラーである。一般式〔Ｙ−Iａ〕で
表されるカプラーのうち特に好ましいものは、一般式
〔Ｍ−１〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる
場合、組み合わせる〔Ｍ−１〕で表されるカプラーのｐ
Ｋａより３以上低くないｐＫａ値より３以上低くないｐ
Ｋａ値を有するカプラーである。

【０１３４】

【化２２】

【０１３５】一般式〔Ｙ―Iａ〕において、Ｒ₃₁はハロ
ゲン原子またはアルコキシ基を表す。 Ｒ₃₂は水素原
子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルコキ
シ基を表す。Ｒ₃₃は、それぞれ置換基を有してもよいア
シルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基、アリールス
ルホンアミド基、アルキルウレイド基、アリールウレイ
ド基、サクシンイミド基、アルコキシ基またはアリール
オキシ基を表す。

【０１３６】Ｚ₃₀は水素原子、発色現像主薬の酸化体を
カップリングする際離脱し得る１価の有機基またはハロ
ゲン原子を表す。

【０１３７】具体的な化合物例は、下記に示すＹ−１及
びＹ−２の他、特開平2-139542号の（１３）ページから
（１７）ページ記載の化合物（Ｙ−１）〜（Ｙ−５８）
を好ましく使用できるがもちろんこれらに限定されるこ
とはない。

【０１３８】

【化２３】

【０１３９】

【化２４】

【０１４０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
のマゼンタ画像形成層中におけるマゼンタカプラーとイ
エローカプラーとの含有量の比率は、該マゼンタ画像形
成層の発色現像処理によって得られる色素画像の分光吸
収がマゼンタの印刷インキによる印刷画像の分光吸収に
近似するように決められばよい。具体的には、通常マゼ
ンタカプラー１モルに対してイエローカプラーが0.02モ
ル〜0.5モルの範囲が適当である。

【０１４１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
のマゼンタ画像形成層中に含有させるイエローカプラー
として、前記一般式〔Ｙ―Iａ〕で表されるイエローカ
プラーが好ましく用いられる。

【０１４２】本発明において、シアン画像形成層中に含
有されるシアンカプラーとしては、フェノール系、ナフ
トール系のシアン色素形成カプラーが用いられる。

【０１４３】これらのうち、好ましくは、下記一般式
〔Ｃ―I〕または〔Ｃ―II〕で示されるカプラーが用い
られる。

【０１４４】

【化２５】

【０１４５】一般式〔Ｃ―I〕において、Ｒ₄₁はアリー
ル基、シクロアルキル基または複素環基を表す。Ｒ₄₂は
アルキル基またはフェニル基を表す。Ｒ₄₃は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。

【０１４６】Ｚ₄₀は水素原子、または芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基
を表わす。

【０１４７】

【化２６】

【０１４８】一般式〔Ｃ―II〕において、Ｒ₄₄はアルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ノニル基等）を表す。Ｒ₄₅はアルキル基(例えばメ
チル基、エチル基等)を表す。Ｒ₄₆は水素原子、ハロゲ
ン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)またはアルキル基
(例えばメチル基、エチル基等)を表す。Ｚ₄₇は水素原
子、または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱し得る基を表す。

【０１４９】これらのシアンカプラーは、米国特許2,30
6,410号、同2,356,475号、同2,362,596号、同2,367,531
号、同2,369,929号、同2,423,730号、同2,474,293号、
同2,476,008号、同2,498,466号、同2,545,687号、同2,7
28,660号、同2,772,162号、同2,895,826号、同2,976,14
6号、同3,002,836号、同3,419,390号、同3,446,622号、
同3,476,563号、同3,737,316号、同3,758,308号、同3,8
39,044号、英国特許478,991号、同945,542号、同1,084,
480号、同1,377,233号、同1,388,024号および同1,543,0
40号の各明細書並びに特開昭47‐37425号、同50‐10135
号、同50‐25228号、同50‐112038号、同50‐117422
号、同50‐130441号、同51‐6551号、同51‐37647号、
同51‐52828号、同51‐108841号、同53‐109630号、同5
4‐48237号、同54‐66129号、同54‐131931号、同55‐3
2071号、同59‐146,050号、同59‐31,953号および同60
‐117,249号の各広報などに記載されている。

【０１５０】本発明に用いられるカプラーは通常各ハロ
ゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当り１×
10^-3モル乃至１モル、好ましくは１×10^-2モル乃至８×
10^-1モルの範囲で用いることができる。上記のカプラー
は通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応
じて低沸点および又は水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用い乳化分散した後、目的とする親水性コロイド
層中に添加すればよい。分散液又は分散と同時に低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

【０１５１】本発明に於いて、本発明に係る高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒の比率は１：0.1乃至１：50、更
には１:１乃至１:20であることが好ましい。

【０１５２】本発明に係る高沸点有機溶媒は、誘電率6.
0以下の化合物であればいずれもよい。下限について
は、特に限定はしないが誘電率が1.9以上が好ましい。
例えば誘電率6.0以下のフタル酸エステル、リン酸エス
テル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化
水素化合物等である。より好ましくは、フタル酸エステ
ル類、またはリン酸エステル類である。

【０１５３】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

【０１５４】本発明においては、イエロー画像のλ_L0.2
が515nmであることが好ましい。

【０１５５】本発明におけるλ_L0.2とは、下記に定義す
るイエロー画像の分光吸光度Ａ(λ)における560〜650nm
の吸光度の平均値Ａｍ

【０１５６】

【数１】

【０１５７】を基準とし、上記分光吸光度の最大値Ａｍ
ａｘに対応する波長λmaxにおける吸光度AmaxがＡmより
1.0±0.05高いイエロー画像において、上記λmaxより長
波側で、かつ吸光度Ａ＝0.8×Ａm＋0.2×Amaxに対応す
る波長をいう。又、λ_L0.8は、上記分光吸光度におい
て、Ａ＝0.2×Ａm＋0.8×Amaxを示す波長をいう。

【０１５８】Amaxはイエロー画像のλmaxにおける吸光
度であり、通常400nm以上で見られるものであるが、UV吸
収剤等の他の要因の介在により発色画像の極大値が見ら
れない場合、400〜500nmの間でdＡ／dλの絶対値│dＡ
／dλ│が最も小さい波長での吸光度つまり肩部での吸
光度を表す。

【０１５９】上記イエロー画像は、分解露光の条件を、
Amax―Ａmが1.0±0.05の特に最低となるようにを最大と
するように調整し、現像することによって形成されたも
のである。

【０１６０】本発明において、上記イエロー画像の分光
吸収は、λ_L0.8＞450nmであることが好ましく、λ_L0.8＞
455nmであることがより好ましい。又、λ_L0.2は、好ま
しくは510以下である。又、λmaxは430nm以上であること
が好ましい。

【０１６１】本発明では日立320型分光光度計に積分球
を付けて分光吸光度の測定を行った。

【０１６２】本発明の感光材料がイエロー画像を形成す
る物質としてカプラーを用いるものである場合、上記の
条件を満足するものであればどのようなカプラーをも用
いることができるが、好ましいカプラーとして下記一般
式〔Ｙ−I〕で表されるカプラーが挙げられる。

【０１６３】

【化２７】

【０１６４】上記式中、Ｒ₅₁はアルキル基又はシクロア
ルキル基を表し、Ｒ₅₂はアルキル基、シクロアルキル
基、アシル基又はアリール基を表し、Ｒ₃はベンゼン環
に置換可能な基を表し、nは０又は１を表し、Ｙ₅₀は１
値のバラスト基を表し、Ｚ₅₀は水素原子又はカップリン
グ時に離脱し得る基を表す。上記カプラーの具体例とし
ては、例えば特開平3-241345号の5頁〜9頁に記載の化合
物、Ｙ−I−１〜Ｙ−I−55で示される化合物が好ましく
使用できる。更に、特開平3-209466号の11〜14頁に記載
の化合物、Ｙ−１〜Ｙ−30で示される化合物も好ましく
使用できる。

【０１６５】これらイエローカプラーは通常ハロゲン化
銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×10^-3
〜１モル、好ましくは１×10^-2〜８×10^-1モルの範囲で
用いることができる。

【０１６６】シアン色素形成カプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラ
ーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシル
アミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール
系カプラー、5-アミノナフトール骨格から形成されるナ
フトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した
２等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。

【０１６７】本発明の感光材料において、カプラーと組
合せて用いられる高沸点溶剤はどのようなものでもよい
が、前記一般式〔Ｍ−I〕で表されるマゼンタカプラー
及び一般式〔Ｙ−I〕で表されるイエローカプラーには
下記一般式〔ＨＢＳ−I〕又は〔ＨＢＳ−II〕で表され
る有機溶剤が好ましく用いられる。

【０１６８】

【化２８】

【０１６９】〔ＨＢＳ−I〕式中、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅及びＲ₅₆
は各々アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅及
びＲ₅₆の少なくとも二つは炭素数が16以下のアルキル基
を表す。

【０１７０】

【化２９】

【０１７１】〔ＨＢＳ−II〕式中、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈及びＲ₅₉
は各々、脂肪族基又は芳香族基を表し、p、q及びrは各
々０又は１を表す。ただし、p、q及びrは同時に１であ
ることはない。 一般式〔ＨＢＳ−I〕又は〔ＨＢＳ−II〕の具体的化合
物としては、例えば特開平2-124568号53〜68頁に記載さ
れる化合物I−１〜II−95を挙げることができるが、勿
論これに限定されない。

【０１７２】本発明のカラー写真感光材料のマゼンタ画
像形成層には、印刷インクの色調に近づけるために、マ
ゼンタカプラーと組み合わせてイエローカプラーを用い
ることが好ましい。

【０１７３】本発明に好ましく用いることができる油溶
性染料とは、20℃での水への溶解度［ｇ／水100ｇ］
（水100ｇに溶ける物質の重量）が、１×10^-2以下の有
機染料を云い、代表的な化合物としてアントラキノン系
化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。

【０１７４】本発明に係わる油溶性染料は、波長400nm
以上での最大吸収波長の分子吸光係数が（溶媒クロロホ
ルム）が5000以上である事が好ましく、20000以上であ
る事が好ましい。

【０１７５】本発明の感光材料に好ましく用いる事ので
きる油溶性染料は、0.01mg/m²乃至10mg/m²の塗布量で使
用されるのが好ましく、更には0.05mg/m²乃至５mg/m²で
ある事がより好ましい。

【０１７６】本発明に用いられる油溶性染料は、写真乳
剤層のいづれにも使用する事ができるが、カプラー含有
層以外の非感光性層に添加させるのがより好ましい。

【０１７７】本発明に係わる油溶性染料の特に好ましい
使用方法は、波長400nm以上での最大吸収波長の分子吸
光係数が、20000以上である油溶性染料を0.05mg/m²乃至
５mg/m²の塗布量でカプラー添加層以外の非感光性層に
含有させることである。

【０１７８】本発明において使用される好ましい油溶性
染料としては、特開平2-842の（８）ページ〜（９）ペ
ージに記載の化合物1〜27、或は特願平4-226014段落011
6〜0119に記載の化合物1〜27が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【０１７９】本発明の感材及び／または感材を処理する
ための処理を行なう処理液中に蛍光増白剤を含有させる
ことが好ましい。

【０１８０】蛍光増白剤としてはスチルベン系、トリア
ジン系、イミダゾロン系、ピラゾリン系、トリアゾール
系、クマリン系、アセチレン系、オキサゾール系、オキ
サジアゾール系の蛍光増白剤を好ましく用いることがで
きる。これらの蛍光増白剤は、米国特許2,571,706号、
同2,581,057号、同2,618,636号、同2,702,296号、同2,7
13,054号、同2,715,630号、同2,723,197号、同3,269,84
0号、同3,513,102号、同3,615,544号、同3,615,547号、
同3,684,729号、同3,788,854号、同3,789,012号、英国
特許669,590号、同672,803号、同712,764号、オランダ
特許74,109号、ドイツ特許911,368号、ドイツ公開公報
（OLS）2,525,680号、特公昭34-7127号等に記載されて
いる。これらの化合物は水溶性のものでもよく、又不溶
性のものを分散物の形で用いても良い。

【０１８１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を処理
する現像液、漂白定着液、安定化液はそれぞれ補充用現
像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定着
液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現像処理
することができる。本発明においては現像液の補充量
が、感材１m²あたり700cc以下の場合により有効に本発
明の効果を発揮できる。更に好ましくは、500cc以下の
場合により有効に本発明の効果を発揮できる。その他の
処理液に付いても現像液と同様であり、補充量が感材１
m²あたり、700cc以下、より好ましくは500cc以下である
場合に本発明の効果をより有効に発揮できる。

【０１８２】本発明においては、常温で液体である液状
紫外線吸収剤が用いられる。本発明において常温で液体
とは、25℃において、「化学大辞典(1963)共立出版」等
に定義される如く、一定の形を持たず、流動性があり、
ほぼ一定の体積を有するものを示す。従って、上記性質
を有するものであれば、融点は特に限定されないが、融
点30℃以下、特に好ましくは15℃以下である化合物が好
ましい。

【０１８３】本発明の液状紫外線吸収剤は上記を満足す
れば如何なる構造をも採ることができるが、紫外線吸収
剤自身の光堅牢性の点から2-(2-ヒドロキシフェニル）
べンゾトリアゾール系化合物が好ましい。本発明におい
て使用される好ましい紫外線吸収剤としては、特願平4-
107780段落0027〜0028に記載の化合物UV-1L〜UV-27Lが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【０１８４】上記本発明に係る液状紫外線吸収剤の添加
量としては、如何なる量で用いることもできるが、紫外
線吸収剤を含有する写真構成層のバインダーに対して重
量で0.1〜300％の範囲で用いることができ、好ましくは
１〜200％、更に好ましくは５〜100％の範囲である。
又、塗布量としては0.01〜100mg／100cm²が好ましく、
更には0.1〜50mg／100cm²、特に0.5〜30mg／100cm²で用
いることが好ましい。

【０１８５】本発明の液状紫外線吸収剤を含有する層
は、本発明の写真構成層のいずれでもよいが、好ましく
は感光材料中に含有される全液状紫外線吸収剤の少なく
とも60重量％が、更に好ましくは少なくとも80重量％
が、支持体から最も遠い感光性ハロゲン化銀乳剤層より
遠い位置にある写真構成層中に含有されていることが好
ましい。

【０１８６】本発明においては、非感光性層の少なくと
も１層に一般式〔Ｈ−Ｉ〕で示される化合物を含有す
る。

【０１８７】

【化３０】

【０１８８】一般式〔Ｈ−Ｉ〕において、Ｒ₆₁およびＲ
₆₂で表される炭素数１〜５のアルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、
n-ブチル基、s-ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル
基等が挙げられる。ｎは１〜20の整数を表し、好ましく
は２〜15の整数である。ｋは１または２を表す。Ａは−
ＣＯ−ＸＲ₆₃（ここではＸは−Ｏ−または−Ｎ(Ｒ₆₄)−
を表し、Ｒ₆₃は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ₆₄は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表す。）、−ＯＹ
（ここではＹはＲ₆₃または−ＣＯ−Ｒ₆₃を表し、Ｒ₆₃は
上記と同義。）、−Ｎ(Ｒ₆₄)Ｒ₆₅（ここでは、Ｒ₆₄は上
記と同義、Ｒ₆₅は水素原子、アルキル基、アリール基ま
たは−ＣＯ−Ｒ₆₃を表し、Ｒ₆₃は上記と同義。）、−Ｐ
Ｏ−(ＯＲ₆₃)−｛(Ｏ)_lＲ₆₆｝（ここで、ｌは０または
１を表し、Ｒ₆₃は上記と同義、Ｒ₆₆は水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール
基を表す。）またはシアノ基を表す。Ｂはアルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基または

【０１８９】

【化３１】

【０１９０】で表される基（ここでＲ₆₁，Ｒ₆₂，ｎ，ｋ
およびＡはそれぞれ上記と同義。）を表すが、Ｒ₆₃で表
されるアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アリール基、Ｒ₆₄で表されるアルキル基、アリール基、
Ｒ₆₅で表されるアルキル基、アリール基、Ｒ₆₆で表され
るアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、さらにＢで表されるアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基は、それ
ぞれ置換基を有するものを含み、上記アルキル基の置換
基としては、例えばハロゲン原子、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシル基、複素環基、シアノ基等が挙げられ、
上記アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、複
素環基の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、複素環
基、シアノ基等が挙げられる。

【０１９１】Ｒ₆₃，Ｒ₆₄，Ｒ₆₅，Ｒ₆₆およびＢで表され
るアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-
プロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、n-ヘキシル基、
2-エチル-ヘキシル基、n-ドデシル基、n-ヘキサデシル
基、ベンジル基等が挙げられ、Ｒ₆₃，Ｒ₆₆およびＢで表
されるアルケニル基としては、例えばアリール基等が挙
げられ、Ｒ₆₃，Ｒ₆₆およびＢで表されるシクロアルキル
基としては、例えばシクロアルキル基等が挙げられ、Ｒ
₆₃，Ｒ₆₄，Ｒ₆₅，Ｒ₆₆およびＢで表されるアリール基と
しては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げられ
る。

【０１９２】前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で示される化合物
は、さらに下記一般式〔Ｈ−Ｉ−１〕で示される化合物
またはその前駆体が好ましい。

【０１９３】

【化３２】

【０１９４】〔式中、Ｒ₆₁，Ｒ₆₂，Ｒ₆₃，Ｘおよびｎは
一般式〔Ｈ−Ｉ〕のＲ₆₁，Ｒ₆₂，Ｒ₆₃，Ｘおよびｎと同
義である。〕 以下、本発明に用いられる一般式〔Ｈ−Ｉ〕で示される
化合物の具体例を示すが、本発明にはこれらに限定され
ない。

【０１９５】

【化３３】

【０１９６】

【化３４】

【０１９７】

【化３５】

【０１９８】

【化３６】

【０１９９】

【化３７】

【０２００】

【化３８】

【０２０１】上記一般式〔Ｈ−Ｉ〕で示される化合物
（以下、本発明に係る一般式〔Ｈ−Ｉ〕で示される化合
物という）については、特開昭58-24141号に記載の化合
物が基本的に包含され、同号に記載の合成法が参照でき
る。

【０２０２】本発明に係る一般式〔Ｈ−Ｉ〕で示される
化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の非感光性層（例
えば中間層、保護層、下引き層、フィルター層等）から
選ばれる少なくとも一層に含有させることができ、その
添加量は特に限定はないが、好ましくは１×10^-6〜１×
10^-2モル／ｍ²である。本発明に係る一般式〔Ｈ−Ｉ〕
で示される化合物は１種を単独で用いても２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【０２０３】本発明の感光材料に用いることのできる支
持体としては、例えば前述のRD17643の28頁及びRD18716
の647頁に記載されているものが挙げられる。適当な支
持体としては、ポリマーフィルム、紙などで、これらは
接着性、帯電防止性などを高めるための処理がなされて
いてもよい。

【０２０４】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。

【０２０５】実施例１ （乳剤ＥＭ−１の調製）オセインゼラチンを含む水溶液
を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水
溶液と臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でKB
r：NaCl＝95：５）を含む水溶液とを、コントロールダ
ブルジェット法で同時に添加して、粒径0.30μmを立方
体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立
方体が得られるようにpＨ及びpＡgを制御した。得られ
たコア乳剤を更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液
と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でKBr：N
aCl＝40：60）を含む水溶液とをコントロールダブルジ
ェット法で同時に添加して、平均粒径0.42μmとなるま
でシェルを形成した。その際、粒子形状として立方体が
得られるようにpＨ及びpＡgを制御した。

【０２０６】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−１を得た。この乳剤ＥＭ−１の分布
の広さは８％であった。

【０２０７】（乳剤ＥＭ−２の調製）オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でKBr：NaCl＝95：５）を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子
形状として立方体が得られるようにpＨ及びpＡgを制御
した。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を
含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル
比KBr：NaCl＝40：60）を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.25μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpＨ及びpＡgを制御した。

【０２０８】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−２を得た。この乳剤ＥＭ−２の分布
の広さは８％であった。

【０２０９】（青感性乳剤ＥＭ−Ｂの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−１を加えて色増感後、Ｔ−１を銀１モル当
たり600mg添加して青感性乳剤ＥＭ−Ｂを作製した。

【０２１０】（緑感性乳剤ＥＭ−Ｇの調製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−２を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして緑感性乳剤ＥＭ−Ｇを作製した。

【０２１１】（赤感性乳剤ＥＭ−Ｒの作製）ＥＭ−２に
増感色素Ｄ−３及びＤ−４を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤ＥＭ−Ｒを作製した。

【０２１２】（汎感性乳剤ＥＭ−Ｐの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３及びＤ−４を加えて色
増感した他は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤ＥＭ−
Ｐを作製した。

【０２１３】（赤感光性ＥＭ−１の作製）ＥＭ−１に増
感色素Ｄ−５を加えて色増感した他は青感性乳剤と同様
にして赤外感光性乳剤ＥＭ−１を作製した。

【０２１４】Ｔ−１：4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7
-テトラザインデン

【０２１５】

【化３９】

【０２１６】上記ＥＭ−Ｂ、ＥＭ−Ｇ、ＥＭ−Ｒ及びＥ
Ｍ−Ｐを用い下記の構成からなるカラー写真感光材料を
作製した。

【０２１７】両面にポリエチレンでラミネートした支持
体の表面に第１層〜第10層を、裏面に第11層を下記の構
成で塗布した。尚、塗布助剤としてＳＡ−１及びＳＡ−
２を用い、また、硬膜剤としてはＨ−１、Ｈ−２を用い
て以下の試料１を作製した。

【０２１８】なお、塗布液の調製において、第３層、第
５層、第９層に含有されている汎感性乳剤を、別に調製
された汎感性乳剤を除いて調製された塗布液に混合し、
その直後に塗布を行った。なお用いたゼラチンはオセイ
ンのライミング後期の過酸化水素水を添加し、オセイン
の着色を低下させた後、抽出することにより透過率の向
上したゼラチンである。

【０２１９】ＳＡ−１：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキ
シル)エステル・ナトリウム ＳＡ−２：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム Ｈ−１：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウム Ｈ−２：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布付量(g/m²) 第10層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.120 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.160 油溶性染料１ 0.5×10^-3 油溶性染料２ 0.5×10^-3 溶媒（ＳＯ−２） 0.1 シリカマット剤 0.03 第９層 ゼラチン 1.43 （青感層） 青感性乳剤ＥＭ−Ｂ（塗布銀量） 0.4 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ（塗布銀量） 0.1 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.82 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.025 溶媒（ＳＯ−１） 0.82 抑制剤（ＳＴ−１，ＳＴ−２，Ｔ−１） 第８層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量)0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 イラジェージョン防止染料（ＡＩ−３） 0.03 第７層 ゼラチン 0.42 （イエロー イエローコロイド銀 0.03 コロイド銀層） 混色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量)0.04 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.047 第６層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量)0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第５層 ゼラチン 1.43 （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ−Ｇ（塗布銀量） 0.40 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ（塗布銀量） 1.10 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.25 イエローカプラー（ＴＣ−２） 0.06 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.019 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 抑制剤（ＳＴ−１、ＳＴ−２、Ｔ−１） 第４層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混合色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量) 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 イラジェーション防止染料（ＡＩ−１） 0.03 イラジェーション防止染料（ＡＩ−２） 0.03 第３層 ゼラチン 1.38 （赤感層） 赤感性乳剤ＥＭ−Ｒ（塗布銀量） 0.24 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ（塗布銀量） 0.06 シアンカプラー（ＣＣ−２） 0.44 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.015 抑制剤（ＳＴ−１、ＳＴ−２、Ｔ−１） 第２層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量)0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第１層 ゼラチン 0.54 （ＨＣ層） 黒色コロイド銀 0.08 ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） 0.03 第11層 ゼラチン 6.00 （裏面層） シリカマット剤 0.65 塗布銀量は銀換算による。

【０２２０】そして、第３層（赤感層）、第５層（緑感
層）、第９層（青感層）に化合物（１）−６の塗布量を
表１に示した付き量になるように追加調整した試料１
Ａ、試料１Ｂ、試料１Ｃを作製した。

【０２２１】次に上記試料１と同様にして上記ＥＭ−
Ｂ、ＥＭ−Ｇ、ＥＭ−ＲおよびＥＭ−Ｉを用い下記の構
成からなる試料２を作製した。

【０２２２】 層 構 成 塗布付量（g/m²) 第12層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.120 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.160 溶媒（ＳＯ−２） 0.1 シリカマット剤 0.03 第11層 ゼラチン 1.14 青感性乳剤ＥＭ−Ｂ（塗布銀量） 0.4 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.656 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.02 溶媒（ＳＯ−１） 0.656 抑制剤（ＳＴ−１、ＳＴ−２、Ｔ−１） 第10層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量) 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 イラジェージョン防止染料（ＡＩ−３） 0.03 第９層 ゼラチン 0.42 （イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層） 混色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量) 0.05 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.047 第８層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−２、ＡＳ−４等量) 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第７層 ゼラチン 1.14 （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ−Ｇ（塗布銀量） 0.40 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.20 イエローカプラー（ＹＣ−２） 0.05 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.0152 溶媒（ＳＯ−１） 0.248 抑制剤（ＳＴ−１、ＳＴ−２、Ｔ−１） 第６層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量) 0.055 溶媒（ＳＴ−２） 0.072 イラジェーション防止染料（ＡＩ−１） 0.03 イラジェーション防止染料（ＡＩ−２） 0.03 第５層 ゼラチン 1.10 （赤感層） 赤感層乳剤ＥＭ−Ｒ（塗布銀量） 0.24 シアンカプラー（ＣＣ−２） 0.352 溶媒（ＳＯ−１） 0.248 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.012 抑制剤（ＳＴ−１、ＳＴ−２、Ｔ−１） 第４層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混合色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量)0.055 溶媒（ＳＴ−２） 0.072 第３層 ゼラチン1.05 （赤外感光層） 赤外感光性乳剤ＥＭ−Ｉ（塗布銀量） 0.30 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.21 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.063 シアンカプラー（ＣＣ−１） 0.110 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.019 溶媒（ＳＯ−１） 0.615 第２層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤(ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量) 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第１層 ゼラチン 0.54 （ＨＣ層） 黒色コロイド銀 0.08 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.03 第13層 ゼラチン 6.00 （裏面層） シリカマット剤 0.65 ＳＯ−１：トリオクチルホスフェート ＳＯ−２：ジオクチルフタレート ＡＳ−１：2,4-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＡＳ−２：2,4-ジ-t-ブチルハイドロキノン ＡＳ−４、ＡＳ−３、ＡＩ−１、ＡＩ−２、ＡＩ−３ ＳＴ−１：1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール ＳＴ−２：N-ベンジルアデニン

【０２２３】

【化４０】

【０２２４】

【化４１】

【０２２５】上記試料１と同様にして、第３層（赤外感
光層）、第５層（赤感層）、第７層（緑感層）、第11層
（青感層）に化合物（１）−６の塗布量を表１に示した
付き量になるように追加調整した試料２Ａ、試料２Ｂ、
試料２Ｃを作製した。

【０２２６】上記のようにして得られた試料１Ａ〜１Ｃ
に対し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を密
着させて下記に示す露光条件−１で露光した。ついで墨
版とマゼンタ版を試料に密着させて、下記に示す露光条
件−２で露光した、次いで墨版とイエロー版を試料に密
着させて、下記に示す露光条件−３で露光した。

【０２２７】次に、作製した試料２Ａ〜２Ｃに対し、試
料１Ａ〜１Ｃと同様に露光条件−１から−３までを順次
露光し、更にオリジナル原稿のうち墨版のみを密着さ
せ、下記に示す露光条件−４で露光した。

【０２２８】このようにして得られた露光を施された感
光材料を下記に示す現像処理工程によって処理し、得ら
れた色素画像の濃度を測定し、更に上記の網点オリジナ
ル原稿４版から得られた校正刷りの濃度と比較した。

【０２２９】得られた濃度測定の結果を後記の表１に示
す。尚濃度測定はマクベス914濃度計、ＳＰＩフィルタ
ーを使用して測定した。

【０２３０】（露光条件−１）各々の感光材料を赤色フ
ィルター（ラッテンNo. 26）およびＮＤフィルターを通
し白色光を露光するときにＮＤフィルター濃度を調整し
て、下記現像処理後の赤色光濃度が最小と成る最低限の
露光量で0.5秒間露光する。

【０２３１】（露光条件−２）各々の感光材料を緑色フ
ィルター（ラッテンNo.58）およびＮＤフィルターを通
し白色光を露光するときにＮＤフィルター濃度を調整し
て、下記現像処理後の緑色光濃度が最小と成る最低限の
露光量で0.5秒間露光する。

【０２３２】（露光条件−３）各々の感光材料を青色フ
ィルター（ラッテンNo. 47Ｂ）およびＮＤフィルターを
通し白色光を露光するときにＮＤフィルター濃度を調整
して、下記現像処理後の緑色光濃度が最小と成る最低限
の露光量で0.5秒間露光する。

【０２３３】（露光条件−４）各々の感光材料を上記露
光条件−１〜３で順次露光した試料に対し、次に赤外フ
ィルター及びＮＤフィルターを通しタングステン光を露
光するときにＮＤフィルター濃度を調整して、下記現像
処理後の可視光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5
秒露光する。赤外フィルターを通しての露光のみを露光
条件−４とする。なお、露光条件−１から３の光源とし
ては昼光色用蛍光灯を用いた。

【０２３４】下記の処理工程に従って、処理を行って写
真画像を得た。但し、カブリ露光は現像液に浸漬したま
まで、厚みが３mmの現像液の層を通して、感光材料表面
に均一に全面露光された。

【０２３５】 処理工程−１ 温度 時間 浸漬（現像液） 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(１ル
ックス) 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 15ml Ｃe₂(ＳＯ₄)₃ 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g Ｔ-１ 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン5酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤（4，4'-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を１リットルとし、pＨを10.15に調整する。

【０２３６】 （漂白定着液） ジエチレントリアミン5酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン5酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 180ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 3-メルカプト-１,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpＨを7.1に調整し、水を加
えて全量を１リットルとする。

【０２３７】 （安定化液） o-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム（50％水溶液） 12ml エチレングリコール 10g 1-ヒドロキシエチリデン-１,１-ジスルホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛の7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム（２８％水溶液） 2.0g ポリビニルピロリドン（Ｋ-17） 0.2g 蛍光増白剤（４,４'-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 2.0g 水を加えて全量を１リットルとし、水酸化アンモニウムまた
は硫酸でpＨを7.5に調整する。尚、安定化処理は２槽構
成の向流方式にした。

【０２３８】

【表１】

【０２３９】表１の結果から明らかなように本発明によ
り、網点点質、色近似性等いわゆるカラープルーフの総
合品質として必要不可欠な部分が大きく向上でき、目的
は達成された。

【０２４０】

【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して得られた
網点画像情報からカラープルーフを作製する際に、印刷
物との画質ならびに発色画像色相の近似度が改良され、
かつ黒色画像に優れたカラープルーフを提供することが
できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野中 義之 神奈川県小田原市堀ノ内28番地コニカ株式 会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主としてイエロー画像を形成する層、主
   としてマゼンタ画像を形成する層および主としてシアン
   画像を形成する層を有し、該３層のうち任意の２層を第
   １、第２の層と設定したときに、第１の層の主たる分光
   感度域で、第１の層の画像濃度が最小濃度＋0.2を与え
   る露光量の１／10〜10倍となる露光量で露光し現像した
   とき、第２の層の画像の濃度が、当該露光をしないとき
   の現像後の濃度よりも小である組み合わせを少なくとも
   １つ有し、主としてイエロー画像を形成する層、主とし
   てマゼンタ画像を形成する層および主としてシアン画像
   を形成する層の単色の足元階調（特性曲線がカブリ＋0.
   15と交わる点とＤ＝0.8と交わる点とを結んだ時に得ら
   れる写真の階調）がそれぞれ1.7以上であることを特徴
   とするポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 下記一般式［１］で示される化合物の少
   なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１記載
   のポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素原子または炭素原子８以下のア
   ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルア
   ミド基を表し、Ｒ₃は水素原子または炭素数１１以下の
   アルキル基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃の炭素数の合計は８
   以上22以下である。〕