JPH0745262B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPH0745262B2
JPH0745262B2 JP2033801A JP3380190A JPH0745262B2 JP H0745262 B2 JPH0745262 B2 JP H0745262B2 JP 2033801 A JP2033801 A JP 2033801A JP 3380190 A JP3380190 A JP 3380190A JP H0745262 B2 JPH0745262 B2 JP H0745262B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、引裂き強度に代表される力学的強度に優れか
つ記録感度に優れた感熱記録体に関する。
〈従来の技術〉 一般に無色又は淡色のロイコ染料とロイコ染料と熱時反
応して発色させる顕色剤とを主成分とする感熱記録層を
有する感熱記録体は、特公昭45−14035号に公表され、
広く実用化されている。この感熱記録体に記録をおこな
うには、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター
等が用いられるが、このような感熱記録法は、従来実用
化された他の記録法に比べて、記録時に騒音がない、現
像定着の必要がない。メンテナンスフリーである、機器
が比較的安価でありコンパクトである、得られる発色が
非常に鮮明であるといった特徴から、コンピューターの
アウトプット、ファクシミリ、電卓や計測器等のレコー
ダーや自動券売機の券紙やラベル用途に広く使用されて
いる。
近年、上記感熱記録の利用分野の1つとして急速に普及
してきたものとして、エアライン用のタグがあげられ
る。
エアライン用のタグとは、航空機を利用する旅客の荷物
に、その持ち主、行き先等を判別するために添付される
ものである。その使用環境は過酷で、荷物の移動などの
際に荷物とこすれ合ったり、荷物間に挟まれる状況にあ
り、傷の発生による記録部分の損傷に加え、引っ張りや
引き裂き力によるタグ自身の破損が生じることが多々あ
る。
このような過酷な条件で使用されエアラインタグ用の感
熱記録体として、従来は、感熱発色層上に保護層を有す
る感熱記録紙を合成樹脂フィルムに貼合わせ、力学的な
強度を合成樹脂フィルムに持たせるという手法等がとら
れてきた。
しかし、感熱記録紙とフィルムとの貼合わせでは製造工
程が増えコストがかさむこと、また、感熱記録紙とフィ
ルムを貼合わせる際の接着剤が感熱紙の地発色を発生さ
せたり、接着剤の断面からのはみ出しが、感熱ヘッドに
損傷を与える等などのトラブルも生じ、また、合成樹脂
フィルムの選択の善し悪しでは引き裂きによる破損が生
じるという問題を起こしていた。
更に、近年の感熱バーコードプリンター印字の高精細化
の流れから、紙支持体を用いた感熱記録体では、微細な
ドット再現性に限界があり、この点からも、より高い性
能を有する感熱記録体の出現が望まれていた。
〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は上記の問題点に鑑みてなされたものであり、具
体的には引裂き強度に代表される充分な力学的特性を備
え、かつ高精細の印字ができる感熱記録体を提供するも
のである。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、ポリオレフィン系クロスラミネートフィルム
からなる支持体上に造膜性疎水性高分子を主成分とする
アンダー層、無色ないしは淡色のロイコ染料と顕色剤を
主成分とした感熱発色層と保護層を順次設けてなる感熱
記録体であり、さらに又、本発明は前記感熱記録体の支
持体のもう一方の面に粘着剤層を介し剥離シートを貼付
したことを特徴とする感熱記録体である。
以下に本発明の構成要素を詳細に述べる。
本発明の感熱記録体の支持体であるポリオレフィン系ク
ロスラミネートフィルムは、流れ方向に対し45度の方向
に配向させたフィルム2枚をラミネーション工程で互い
に交差するように貼合わせることにより製造されたもの
で、中間の接着層にはポリオレフィン樹脂が使用されラ
ミネートされたものである。その特徴は、ポリオレフィ
ンフィルムの柔軟性と強度を維持しつつ、配向方向のフ
ィルムの引き裂き強度の低下をクロスラミネート加工に
より改善した力学的異方性の少ない素材である。本発明
の感熱記録体を構成する該支持体としての好ましい厚さ
は、50〜100μm程度であり、比較的薄い厚さで充分な
強度が得られることが特徴である。
また本発明で使用する支持体の表面は、ポリオレフィン
フィルムの欠点である接着性を改善するためにコロナ放
電処理加工を施すことが好ましい。
次ぎに本発明の感熱記録体を構成するアンダー層は、支
持体と感熱発色層の接着性の向上と記録感度、印字精度
の向上を目的として設けるものである。アンダー層の疎
水性高分子は、感熱発色層に伝達された熱エネルギー
の、支持体であるクロスラミネートフィルム側への拡散
の防止に有効に働いていると考えられ、Tgが低い程その
断熱効果による記録感度の向上や印字精度の向上には有
効である。従って本発明でいうアンダー層にはガラス転
移温度(Tg)が50℃以下、より好ましくは30℃以下の疎
水性高分子が用いられる。該疎水性高分子としてはSB
R、スチレン−アクリル酸エステル共重合体およびスチ
レン−メタアクリル酸エステル共重合体の少なくとも一
種以上があげられる。該疎水性高分子は、有機溶剤溶解
型の樹脂を使用することも可能であるが、残留有機溶剤
が感熱発色層に地肌カブリを起こさせる等の影響がある
ため、水性のラテックスまたはエマルジョン形態で用い
ることが好ましい。
又、本発明を構成するアンダー層には必要に応じて顔料
を配合することもできる。
アンダー層に必要に応じて配合される顔料としては無機
及び有機顔料、例えば、重質及び軽質炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム、タルク、クレー、サチンホワイト、カオリナイ
ト、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒子、尿素−ホ
ルマリン樹脂粒子等があげられる。該アンダー層におけ
る疎水性高分子と顔料との重量配合比率としては、10:0
〜1:9の範囲で、好ましくは10:0〜3:7が記録特性上望ま
しい。又、該アンダー層の厚さとしては、1μm以上で
あり、好ましくは3μm以上が記録特性上望ましい。
本発明の感熱記録体の感熱発色層は、無色ないしは淡色
のロイコ染料と該ロイコ染料を発色させる顕色剤とを主
成分として含有するものである。使用される代表的なロ
イコ染料をあげると、クリスタルバイオレットラクト
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−シクロヘキシルメチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−エチルイソアミルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−
ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラ
ンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
また、上記ロイコ染料と反応して発色させる顕色剤とし
ては、α−ナフトール、β−ナフトール、4−t−ブチ
ルフェノール、4−t−オクチルフェノール、4−フェ
ニルフェノール、2.2−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2.2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)
ブタン、4.4′−シクロヘキシリデンジフェノール、2.2
−ビス(2.5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、4.4′−イソプロピリデンビス(2−t−ブチ
ルフェノール)、2.2′−メチレンビス(4−クロロフ
ェノール)、4.4′−スルホニルジフェノール、4.4′−
チオビスフェノール、安息香酸、サリチル酸、没食子酸
等の誘導体等があるが、これらに限定されるものではな
い。
また、本発明において、記録感度を向上させるために、
感熱発色層に対し必要に応じ種々の熱可融性物質を添加
できる。熱可融性物質としては、適当な融点を持つ有機
化合物があげられ、例えば、ステアリン酸アミド等の高
級脂肪酸アミド、密ロウ、シェラックロウなどの動物性
ワックス、カルナバロウなどの植物性ワックス、モンタ
ンワックスなどの鉱物性ワックス、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、高
級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、ジメチルテレフタレー
ト、ジフェニルフタレート等の芳香族カルボン酸エステ
ル類、アルキルナフタレン誘導体、アルキルジフェニル
誘導体、アルキルターフェニル誘導体等が用いられる。
前記、ロイコ染料、顕色剤および必要に応じて添加され
る熱可融性物質は、メディア式湿式分散機で粉砕処理さ
れ分散液として調製されるが、その被分散体の粒径は、
5μm以下、好ましくは3μm以下である。
さらにまた、本発明の感熱発色層には充填剤としての無
機及び有機顔料、例えば、重質及び軽質炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、タルク、クレー、サチンホワイト、カオリナ
イト、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒子、尿素−
ホルマリン樹脂粒子等を添加し発色画像の鮮明性を向上
させることができる。
その他、必要に応じて各種の界面活性剤や消泡剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤等が感熱発色層に添加される。上
記のごとき感熱発色層を構成する材料を結着する接着剤
としては、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、でん粉、変性でん粉、イソ
ブチレン−無水マレイン酸樹脂、ジイソブチレン−無水
マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ
アクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、更に、酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、SBR、NBR等のエ
マルジョン、ラテックスなどが単独又は混合して使用さ
れる。
本発明の感熱記録体を構成する保護層は、コスレ、引っ
かき等によって生じる圧力発色や薬品の感熱発色層への
侵入を防止する目的で設けられるため、基本的には造膜
性の良い高分子結着剤を主成分とすることが必要であ
る。この高分子結着剤は、感熱発色層に使用される材料
である水溶性又は非水溶性樹脂結着剤が使用できるが、
可塑剤や油等の親油性の薬品の浸透を防ぐ目的では、水
溶性樹脂の方が好ましい。しかしながら水溶性樹脂の結
着剤は耐水性が劣るため、エマルジョン、ラテックスな
どを混合したり、グリオキザール、クロム明バン、メラ
ミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等の耐水化
剤を前記水溶性樹脂に添加して使用することが望まし
い。また、必要に応じて各種界面活性剤や消泡剤を添加
することもできる。
保護層は上記造膜性高分子結着剤の他に、感熱ヘッドと
のマッチング性を得るために必要に応じて無機あるいは
有機の顔料やステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム等の滑剤やフッ素樹脂等の離型剤を添加しておくこと
が望ましい。
上記の如き組成よりなるアンダー層、感熱発色層及び保
護層は、例えばエアーナイフコーティング、ロールコー
ティング、バーコーティング、ブレードコーティング等
の公知の塗工方式により、支持体の表面に順次塗料を塗
布、乾燥することにより塗工層として形成される。な
お、本発明の感熱記録体を構成する支持体の裏面には、
必要に応じカール防止等の目的から、バックコートを設
けることも可能である。
又、本発明の感熱記録体は、上記アンダー層、感熱発色
層及び保護層の各層を塗工した支持体面の反対側に粘着
剤層及びシリコーン処理した剥離紙等の剥離シートを貼
付して用いることも出来る。粘着剤層に用いられる粘着
剤としては、通常感圧接着剤として知られるポリアクリ
ル酸エステル系の粘着剤等があげられる。
〈実施例〉 次ぎに、本発明を実施例及び比較例をもって詳細に説明
する。なお、実施例及び比較例中の部数は全て重量部を
表わす。
(実施例1) 支持体としてコロナ放電処理した厚さ75μmのポリオレ
フィンクロスラミネートフィルム(サンレックス工業
(株)製、商品名KMフィルム750W)を用い、固型分濃度
が50%のスチレンブタジエンラテックス(Tg 0℃)を
感想重量4g/m2となるように塗布し、アンダー層を形成
した。
次に、感熱発色層用の塗料を調製するため、下記組成の
混合物をサンドミルを用い分散し、分散液[A]〜
[C]を調整した。
[A]液 [B]液 [C]液 以上のようにして得られた[A]〜[C]の分散液を用
い、下記配合の感熱発色層塗料を調製し、前記アンダー
層上に乾燥重量7g/m2となるよう塗工し感熱発色層を形
成した。
更に、保護層用の塗料として以下の配合の塗料を調製
し、感熱発色層上に乾燥重量4g/m2となるように塗布し
た。
上記、アンダー層、感熱発色層及び保護層が形成された
支持体の裏面に、ポリアクリル酸エステル系エマルジョ
ン粘着剤を用い、シリコン処理した剥離紙と張り合わ
せ、本発明の感熱記録体を得た。
(実施例2) 実施例1のコロナ放電処理を行ったクロスラミネートフ
ィルム上にTgが30℃であるスチレン−メタクリル酸メチ
ル−メタクリル酸2−エチルヘキシル共重合体エマルジ
ョンを乾燥重量4g/m2となるように塗布し、アンダー層
を形成した以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記
録体を得た。
(実施例3) 実施例1のコロナ放電処理を行ったクロスラミネートフ
ィルムを用い、Tgが15℃のスチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体の40重量%固形分含有エマルジョン100部
に、30重量%の酸化チタン水分散液50部を加え、乾燥重
量6g/m2となるように塗布し、アンダー層を形成した以
外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録体を得た。
(比較例1) 支持体として実施例1のクロスラミネートフィルムを用
い、アンダー層を塗工しない以外は実施例1と同様にし
て比較用の感熱記録体を得た。
(比較例2) 支持体として、150μmの上質紙を用いた以外は実施例
1と同様にして比較用の感熱記録体を得た。
(比較例3) 支持体として、100μmの乳白のポリエチレンテレフタ
レートフィルムを用いた以外は実施例1と同様にして比
較用の感熱記録体を得た。
(比較例4) 支持体として50μmの紙支持体を用い、実施例1と同様
にしてアンダー層、感熱発色層及び保護層を形成した
後、100μmの乳白ポリエチレンテレフタレートフィル
ムを貼合わせ、更に裏面にポリアクリル酸エステル系エ
マルジョン粘着剤を用い、シリコン処理した剥離紙と貼
り合わせ、比較用の感熱記録体を得た。
上記実施例及び比較例の感熱記録体について、松下電子
部品(株)製の感熱印字装置にて印加電力0.5W/ドッ
ト、パルス巾1.0msecで印字し、印字濃度をマクベス反
射濃度計RD−914で測定し、記録濃度を評価した。ま
た、アントンソンアベリー社製感熱バーコードプリンタ
ーにてバーコード印字を行い、バーコード精度を目視で
判断した。
更に、裏面に粘着加工を施す前の実施例及び比較例の感
熱記録体について、JIS P−8116に基づいたエルメン
ドルフ型引き裂き試験機で縦方向および横方向に対する
引き裂き強度を測定し、力学的強度を評価した。
上記の各評価結果を第1表に示す。
第1表より明らかなように、本発明の感熱記録体は引裂
き強度に代表される力学的強度が強いのみでなく記録感
度が高く又、記録の鮮明性においても優れているもので
あった。
〈発明の効果〉 本発明の感熱記録体は、支持体としてポリオレフィン系
クロスラミネートフィルムを使用しているためランダム
方向からの引裂き強度、とくに感熱記録体の周縁部(エ
ッヂ部)の個所からの引裂き強度がすぐれているため過
酷な使用条件においても十分実用に耐え得るのみでなく
記録濃度、バーコード鮮明性においてもきわめて良好な
記録特性を有するものであった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリオレフィン系クロスラミネートフィル
    ムからなる支持体上に疎水性高分子を主成分とするアン
    ダー層、無色ないしは淡色のロイコ染料と顕色剤を主成
    分とした感熱発色層および保護層を順次設けたことを特
    徴とする感熱記録体。
  2. 【請求項2】ポリオレフィン系クロスラミネートフィル
    ムからなる支持体上に疎水性高分子を主成分とするアン
    ダー層、無色ないしは淡色のロイコ染料と顕色剤を主成
    分とした感熱発色層および保護層を順次設け、該支持体
    もう一方の面に粘着剤層を介し剥離シートを貼付したこ
    とを特徴とする感熱記録体。
  3. 【請求項3】アンダー層の疎水性高分子のガラス転移温
    度(Tg)が50℃以下であることを特徴とする特許請求の
    範囲第一項記載の感熱記録体。
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