JPH0745265B2

JPH0745265B2 - 感熱記録紙

Info

Publication number: JPH0745265B2
Application number: JP1089030A
Authority: JP
Inventors: 敏明南; 忠一福地; 利雄金子; 章夫藤村; 和人築貫; 寿美佐伯; 朗嶋田
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 1989-04-07
Filing date: 1989-04-07
Publication date: 1995-05-17
Anticipated expiration: 2010-05-17
Also published as: DE69002073D1; EP0391434A1; JPH02266981A; DE69002073T2; US5096873A; EP0391434B1; CA2013896A1

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は感熱記録紙に関して、特に高密度かつ高速の記
録に適し、更に発色画像の保存安定性に優れた感熱記録
紙に関する。

（従来の技術）一般に感熱記録紙は通常無色ないし淡色の塩基性無色染
料とフェノール性物質等の有機顕色剤とを、それぞれ微
細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、バインダー、
充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た
塗液を紙やフィルム等の支持体に塗工したもので、加熱
による瞬時の化学反応により発色記録を得るものであ
る。

これらの感熱記録紙は計測用レコーダー、コンピュータ
ーの端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バー
コードラベルなど広範囲の分野に応用されているが、最
近はこれら記録装置の多様化、高性能化が進められるに
従って、感熱記録紙に対する要求品質もより高度なもの
となっている。例えば、記録の高速化に伴ない微小な熱
エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られること
が要求され、かつ他方で耐水性、耐油性といった保存性
の優れた感熱記録紙が要求されている。

従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン酸等が用いられてきた
が、これらのフェノール類は発色濃度は高いが発色画像
の保存安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下する
他、指紋等の油脂類や可塑剤と接触しても濃度低下を起
すことが問題となっている。安定性の良い画像を与える
顕色剤として特開昭64−27991号公報に見られるよう
に、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンの使用が提案されている。しかしながら、これを顕
色剤として使用して得られる画像は耐油性及び耐可塑剤
性の点では優れているものの、耐水性が極めて劣るため
感熱記録材料への応用は実際上困難となっている。又、
本出願人は特開昭61−230983号公報で、顕色剤としてビ
ス（３−ターシャリーブチル−４−ヒドキロシ−６−メ
チルフェニル）スルホンを使用することにより、発色画
像の保存安定性に優れた感熱記録紙の得られることを提
案した。しかしながら、この場合画像は安定するもの
の、初期の地肌発色及び経時の地肌発色の低下が起こる
ことがわかった。

以上、発色性、耐水性、耐油性、地肌発色といった保存
性すべてを満足する感熱記録紙が得られていないのが現
状である。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、既述の如き従来の有機顕色剤に代る新規な有
機顕色剤を用いることによって熱応答性及び発色画像の
保存安定性に優れた感熱記録紙を提供するものである。

（問題点を解決するための手段）本発明は、有機顕色剤としてビス−（３−フェニル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン又はビス−（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ス
ルホンを使用することを特徴とする。

本発明のビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン化
合物は新規な化合物であり、多くのビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン誘導体の中から選択された特異
的な分子構造を有する化合物である。

本発明のビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン化
合物は、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
化合物を酸化剤を用いて酸化することによって合成され
る。この場合の酸化剤としては、過酸化水素、過酸、ヒ
ドロペルキシド、オゾン、酸素と遷移金属触媒、ペルオ
キソ硫酸カリウム、過マンガン酸カリウム、クロム酸、
次亜塩素酸ナトリウム、硝酸、四酸化二窒素、メタ過ヨ
ウ素酸ナトリウム、酸化ルテニウム、酸化オスミウム
（VIII）などが使用される。

本発明に使用する塩基性無色染料としては特に制限され
るものではないが、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、アザフタリド系、フルオレン系等が好ましく、以下
にこれらの具体例を示す。

トリフェニルメタン系ロイコ染料 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド［別名クリスタル・バイオレット・ラクトン］フルオラン系ロイコ染料３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（o,p−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（o,p−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオランアザフタリド系ロイコ染料３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−７−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４−アザフタリドフルオレン系ロイコ染料 3,6,6′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレ
ン−9,3′−フタリド］ 3,6,6′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレ
ン−9,3′−フタリド］これらの染料は単独又は２種以上混合して使用できる。

尚、本発明の効果を損わない範囲で他の顕色剤を併用し
てもよい。本発明に併用される有機顕色剤としては、ビ
スフェノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル
類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モ
ノエステル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４
−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、1,3−
ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベ
ンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エ
ステル、ビスフェノールスルホン類、その他の顕色剤が
好ましく、以下にこれらの具体例を示す。

ビスフェノールＡ類 4,4′−イソプロピリデンジフェノール（別名：ビスフ
ェノールＡ） 1,7−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−3,5−ジオキ
サヘプタン 4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール p,p′−（１−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフェ
ノール４−ヒドロキシ安息香酸エステル類４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルフタル酸モノエステル類フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノアルキルベンジルエステルフタル酸モノハロゲンベンジルエステルフタル酸モノアルコキシベンジルエステルビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類ビス−（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−６−メチ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル）ス
ルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−2,3−ジメチルフェニル）ス
ルフィドビス−（４−ヒドロキシ−2,5−ジメエルフェニル）ス
ルフィドビス−（４−ヒドロキシ−2,5−ジイソプロピルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−2,3,6−トリメチルフェニ
ル）スルフィドビス−（2,4,5−トリヒドロキシフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（2,3,4−トリヒドロキシフェニル）スルフィドビス−（4,5−ジヒドロキシ−２−tert−ブチル−フェ
ニェル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−2,5−ジフェニェル）スルフ
ィドビス−（４−ヒドロキシ−２−tert−オクチル−５−メ
チルフェニル）スルフィド４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−プロポキシジフェニルスル
ホン４−ヒドロキシ−４′−ｎ−ブチルオキシジフェニルス
ルホン４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類４−ヒドオキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−クロルベンゼンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−tert−ブチルベンゼンス
ルホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタリンスルホナー
ト４−ヒドロキシフェニル−２′−ナフタリンスルホナー
ト 1,3−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル］ベンゼン類 1,3−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロ
ピル］ベンゼン 1,3−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼン 1,3−ジ［２−（2,4−ジヒドロキシフェニル）−２−プ
ロピル］ベンゼン 1,3−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼンレゾルシノール類 1,3−ジヒドロキシ−６（α，α−ジメチルベンジル）
−ベンゼン４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸tert−ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸sec−ブチルビスフェノールスルホン類（Ｉ）ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
フェニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（2,3−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス−（2,5−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホンビス−（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′−エチル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′−secブチル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロ
ピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−クロ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホンビスフェノールスルホン類（II） 4,4′−スルホニルジフェノール 2,4′−スルホニルジフェノール 3,3′−ジクロル−4,4′−スルホニルジフェノール 3,3′−ジブロモ−4,4′−スルホニルジフェノール 3,3′,5,5′−テトラブロモ−4,4′−スルホニルジフェ
ノール 3,3′−ジアミノ−4,4′−スルホニルジフェノールその他ｐ−tert−ブチルフェノール 2,4−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテート−ｐ−ベ
ンジルフェノールこれらの顕色剤を２種以上併用してもよい。

本発明で使用するバインダーとしては、重合度が200〜1
900の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸
変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニル
アルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロ
ール、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチルラール
ポリスチロースおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹
脂、クマロ樹脂を例示することができる。これらの高分
子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素
等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に
乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質
に応じて併用することも出来る。

さらに増感剤として、ステアリン酸アミド、パルミチン
酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアマイド、
モンタン系ワックス、ポリエチレンワックス、テレフタ
ル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、フェニルα−ナフチルカーボネート、1,4−ジエ
トキシナフタリン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、1,2−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タン、ビス［２−（４−メトキシフェノキシ）エチル］
エーテル、ジベンジル−4,4′−エチレンジオキシジベ
ンゾエート、ｍ−ターフェニル等を添加することもでき
る。

本発明に使用する有機顕色剤、塩基性無色染料、増感
剤、その他の各種成分の種類及び量は要求される性能お
よび記録適性に従って決定され、特に限定されるもので
はないが、通常、塩基性無色染料の１部に対して、有機
顕色剤３〜12部、増感剤３〜12部、充填剤１〜20部を使
用し、結合剤は全固形分中10〜25％が適当である。

上記組成から成る塗液を紙、合成紙、フィルム、プラス
チック等任意の支持体に塗布することによって目的とす
る感熱記録体が得られる。

前述の有機顕色剤、塩基性無色染料、増感剤並びに必要
に応じて添加する材料は、ボールミル、アトライター、
サンドグライダーなど摩砕機あるいは適当な乳化装置に
よって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バ
インダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液
とする。

この塗液には充填剤、脂肪酸金属塩などのスティッキン
グ防止のための離型剤、脂肪酸アマイド、エチレンビス
アマイド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワックス
などの圧力発色防止のための滑剤、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリル酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステルナトリウム塩、アルギン酸塩などの分散剤、ベ
ンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、その
他消泡剤、蛍光増白剤、耐水化剤等を添加することがで
きる。

本発明で使用する充填剤としては通常の紙加工の分野で
用いられる無機有機の充填剤がすべて使用可能で、これ
には例えばクレー、タルク、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、硫酸バリウム、カオリン、酸化チタン、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、尿素、ホルマリン
樹脂、ポリスチレン、フェノール樹脂等の微粒子が挙げ
られる。

さらに、保存性を高める目的で高分子物質等のオーバー
コート層を感熱層上に設けることもできる。

（作用）本発明の化合物を顕色剤として用いた場合、何故本発明
の効果が得られるかについては次のように考えられる。
すなわち、本発明の顕色剤の染料に対する溶融溶解拡散
速度並びに飽和溶解度はきわめて大きい。このために、
加熱により有機顕色剤とロイコ染料が物理化学反応を起
こす場合、すみやかに発色組成物を形成し、この発色組
成物が水、可塑剤、油脂類などに対して極めて安定であ
るため本発明の効果が得られるものと考えられる。

（実施例）以下に本発明を参考例及び実施例によって説明する。
尚、説明中、部は重量部を示す。

［合成例１］ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンの合成ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド5gを氷酢酸40mlに溶かし、30％過酸化水素水27.5
mlを加えた後、攪拌しながら２時間煮沸し反応を完了し
た。冷却後反応混合物にエーテル100mlを加え、抽出し
た。エーテル層を５％炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、さらに水洗をした。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
エーテルを減圧濃縮すると淡黄色の結晶が得られた。こ
れをエーテル−ヘキサン溶媒を用いて再結晶すると無色
結晶が得られた。収量5.1g、mp.243〜245℃であった。

［合成例２］ビス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）スルホンの合成ビス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）スルフィド5gを氷酢酸40mlに溶かし、30
％過酸化水素水27.5mlを加えた後、攪拌しながら２時間
煮沸し反応を完了した。冷却後反応混合物にエーテル10
0mlを加え、抽出した。エーテル層を５％炭酸水素ナト
リウム水溶液で中和し、さらに水洗をした。無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、エーテルを減圧濃縮すると淡黄色の
結晶が得られた。これをエーテル−ヘキサン溶媒を用い
て再結晶すると無色結晶が得られた。収量5.2g、mp.300
〜301℃であった。

［実施例（テストNo.1〜２）］（感熱記録紙の製造）Ａ液（染料分散液）３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン 2.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 4.6部水 2.5部Ｂ液（顕色剤分散液）顕色剤（表１参照）６部 10％リビニルアルコール水溶液 18.8部水 11.2部上記の組成物の各液をサンドグライダーで粒子径１ミク
ロンまで磨砕した。次いで、下記の割合で分散液を混合
して塗液とする。

Ａ液（染料分散液） 9.1部Ｂ液（顕色剤分散液） 36部カオリンクレー（50％分散液） 12部上記各塗液を50g/m²の基紙の片面に塗布量6.0g/m²にな
るように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレンダー
で平滑度が400〜500秒になるように処理して黒発色性の
感熱記録紙を得た。

［比較例（テストNo.3〜９）］Ｃ液（顕色剤分散液）顕色剤（表１参照）６部 10％ポリビニルアルコール水溶液 18.8部水 11.2部実施例において、Ｂ液の代わりにＣ液を使用した以外は
すべて実施例と同様にして、感熱記録紙を作成した。

上記実施例及び比較例で得られた感熱記録紙について、
下記の品質性能試験を行い、結果を表１に示した。

注（１）発色濃度；マクベス濃度計（RD−914,アンバー
フィルター使用。以下同じ。）で測定。

注（２）静的発色濃度;105℃に加熱した熱板に10g/cm²
の圧力で５秒間押しつけ発色したものをマクベス濃度計
で測定。

注（３）動的発色濃度；東京芝浦電気製−感熱ファクシ
ミリKB−4800を使用し、印加電圧18.03V、パルス幅3.2
ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計で測定。

注（４）耐油性；東京芝浦電気製−感熱ファクシミリKB
−4800を使用し、印加電圧18.03V、パルス幅3.2ミリ秒
で記録した画像濃度をマクベス濃度計（RD−914アンバ
ーフィルター使用。）で測定したものを未処理の濃度と
した。そして印字発色部にヒマシ油を滴下し、10秒後軽
く濾紙で拭き取り、室温下で３日間放置した後、発色濃
度をマクベス濃度計で測定。残存率は下記式より算出。

注（５）耐水性；注（３）の方法で動的記録した感熱紙
サンプルを20℃の冷水に64時間浸漬した後、乾燥し記録
部分をマクベス濃度計で測定。

残存率は下記式より算出。

注（６）白紙保存性（地肌発色）：未発色サンプルを60
℃の高温乾燥条件下に24時間放置後の地色濃度をマクベ
ス濃度計で測定。

（発明の効果）（１）熱応答性が優れているために、高速度、高密度の
記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。（高感
度）（２）可塑剤、サラダ油、食酢等と接触しても印字部
（発色部）が消色することが殆んどない。

（耐油性）（３）水と接触しても印字部が消色することが殆んどな
い。（耐水性）（４）高温条件下においても地色が安定している。（白
紙保存性）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者金子利雄東京都北区王子５丁目21番１号十條製紙株式会社中央研究所内 (72)発明者藤村章夫東京都北区王子５丁目21番１号十條製紙株式会社中央研究所内 (72)発明者築貫和人大分県中津市1235番地の７ (72)発明者佐伯寿美大分県中津市大字下宮永468番地 (72)発明者嶋田朗大阪府守口市八雲北町３丁目127番地 (56)参考文献特開昭59−169884（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−219088（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−230983（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−132088（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】通常無色ないし淡色の塩基性無色染料と有
機顕色剤とを含有する感熱発色層を有する感熱記録紙に
おいて、該有機顕色剤としてビス−（３−フェニル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン又はビス−（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ス
ルホンを含有することを特徴とする感熱記録紙。