JPH0745438B2 - 環状α，β−不飽和オキソエステル及びその製造方法 - Google Patents
環状α，β−不飽和オキソエステル及びその製造方法Info
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- JPH0745438B2 JPH0745438B2 JP61256170A JP25617086A JPH0745438B2 JP H0745438 B2 JPH0745438 B2 JP H0745438B2 JP 61256170 A JP61256170 A JP 61256170A JP 25617086 A JP25617086 A JP 25617086A JP H0745438 B2 JPH0745438 B2 JP H0745438B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を表わす） で示される環状α，β−不飽和オキソエステル及びその
製造方法に関する。
製造方法に関する。
本発明により提供される一般式（Ｉ）で示される環状
α，β−不飽和オキソエステルは生理活性テルペイドと
して知られるジベレリンA12（II）、アブシジン酸代謝
物のファゼイン酸（III）、代謝物−Ｃ（IV）および微
生物性ホルモンのトリスポリン酸Ｃ（Ｖ）などを合成す
るための出発物質として有用である。
α，β−不飽和オキソエステルは生理活性テルペイドと
して知られるジベレリンA12（II）、アブシジン酸代謝
物のファゼイン酸（III）、代謝物−Ｃ（IV）および微
生物性ホルモンのトリスポリン酸Ｃ（Ｖ）などを合成す
るための出発物質として有用である。
〔従来の技術〕 ファゼイン酸（III）は、2,6−ジメチル−１−シクロヘ
キサノンにリチウムジイソプロピルアミドの存在下フォ
ルムアルデヒドを作用させて得られる1,3−ジメチル−
２−オキソシクロヘキサノン−１−メタノール（VI）か
ら合成されることが知られている〔S.Takahashi,T.Orit
ani and K.Yamashita,Agric.Biol.Chem.,50,1589（198
6）〕。微生物性ホルモン（Ｖ）は、α−メチルテトロ
ン酸にエチルビニールケトンをミカエル付加させ、次い
で分子内アルドール反応させて得られる4,8−ジメチル
−1,5−ジオキソ−２−オキサビシクロ−〔4.3.0〕ノナ
４（９）エン（VII）から合成される〔J.D.White,K.Tak
abe and M.P.Prisbylla,J.Org.Chem.,50,5233（198
5）〕。また、ジベレリン類は2,6−ジメトキシ安息香酸
メチルエステルに液体アンモニア中、リチウムを作用さ
せて得られるジアニオンをベンジルハロゲン化物を用い
て還元的にアルキル化させ、次いでポリリン酸によって
閉環されて作られるヒドロフルオレン（VIII）から合成
される〔J.M.Hook and L.N.Mander,J.Org.Chem.,45,172
2（1980）〕。
キサノンにリチウムジイソプロピルアミドの存在下フォ
ルムアルデヒドを作用させて得られる1,3−ジメチル−
２−オキソシクロヘキサノン−１−メタノール（VI）か
ら合成されることが知られている〔S.Takahashi,T.Orit
ani and K.Yamashita,Agric.Biol.Chem.,50,1589（198
6）〕。微生物性ホルモン（Ｖ）は、α−メチルテトロ
ン酸にエチルビニールケトンをミカエル付加させ、次い
で分子内アルドール反応させて得られる4,8−ジメチル
−1,5−ジオキソ−２−オキサビシクロ−〔4.3.0〕ノナ
４（９）エン（VII）から合成される〔J.D.White,K.Tak
abe and M.P.Prisbylla,J.Org.Chem.,50,5233（198
5）〕。また、ジベレリン類は2,6−ジメトキシ安息香酸
メチルエステルに液体アンモニア中、リチウムを作用さ
せて得られるジアニオンをベンジルハロゲン化物を用い
て還元的にアルキル化させ、次いでポリリン酸によって
閉環されて作られるヒドロフルオレン（VIII）から合成
される〔J.M.Hook and L.N.Mander,J.Org.Chem.,45,172
2（1980）〕。
〔発明が解決しようとする問題点〕 ヒドロフルオレン（VIII）を経由するジベレリン類の合
成は反応工程が長く難しい方法である。ファゼイン酸
（III）の合成については原料として用いられる1,3−ジ
メチル−２−オキソシクロヘキサノン−１−メタノール
（VI）の調製にリチウムジイソプロピルアミドを使用す
るため製造コストが高価になり大量スケールで行うこと
は難しい。微生物性ホルモン（Ｖ）の合成には原料であ
る4,8−ジメチル−1,5−ジオキソ−２−オキサビシクロ
−〔4.3.0〕ノナ４（９）エン（VII）の製造に調製の面
倒なエチルビニールケトンを必要とするという欠点があ
る。
成は反応工程が長く難しい方法である。ファゼイン酸
（III）の合成については原料として用いられる1,3−ジ
メチル−２−オキソシクロヘキサノン−１−メタノール
（VI）の調製にリチウムジイソプロピルアミドを使用す
るため製造コストが高価になり大量スケールで行うこと
は難しい。微生物性ホルモン（Ｖ）の合成には原料であ
る4,8−ジメチル−1,5−ジオキソ−２−オキサビシクロ
−〔4.3.0〕ノナ４（９）エン（VII）の製造に調製の面
倒なエチルビニールケトンを必要とするという欠点があ
る。
しかして、本発明の目的の１つは安価にかつ容易に入手
できる原料から容易にかつ好収率で製造でき、しかもフ
ァゼイン酸（III）、アブシジン酸代謝物−Ｃ（IV）、
微生物性ホルモン（Ｖ）、ジベレリン類などに容易に誘
導される新規な化合物を提供することにある。本発明の
他の目的はその新規な化合物を製造する方法を提供する
ことにある。
できる原料から容易にかつ好収率で製造でき、しかもフ
ァゼイン酸（III）、アブシジン酸代謝物−Ｃ（IV）、
微生物性ホルモン（Ｖ）、ジベレリン類などに容易に誘
導される新規な化合物を提供することにある。本発明の
他の目的はその新規な化合物を製造する方法を提供する
ことにある。
本発明によれば、上記の目的は、一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を表わす） で示される環状α，β−不飽和オキソエステルにより達
成される。本発明によればこの化合物は一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を表わす） で示されるβ−ケトエステルにアクロレインをミカエル
付加させ、生成する一般式 （式中、Ｒは前記定義のとおりである） で示される化合物を分子内アルドール縮合させるか、ま
たは前記のβ−ケトエステルをナトリウムアルコラート
の存在下にアクロレインと反応させ、一挙にミカエル付
加及び分子内アルドール縮合させることにより容易にか
つ好収率で製造することができる。
成される。本発明によればこの化合物は一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を表わす） で示されるβ−ケトエステルにアクロレインをミカエル
付加させ、生成する一般式 （式中、Ｒは前記定義のとおりである） で示される化合物を分子内アルドール縮合させるか、ま
たは前記のβ−ケトエステルをナトリウムアルコラート
の存在下にアクロレインと反応させ、一挙にミカエル付
加及び分子内アルドール縮合させることにより容易にか
つ好収率で製造することができる。
前記の一般式中のＲによって表わされる低級アルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、などが例示される。
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、などが例示される。
本発明に従う方法において原料として用いられる前記一
般式で示されるβ−ケトエステルのうち、例えば３−オ
キソ−２−メチルペンタン酸エチルはJ.Am.Chem.Soe.,5
9,2007（1937）によって報告されている方法にしたがっ
てプロピオン酸エチルをナトリウムエチラートを用いて
クライゼン縮合させることにより、また３−オキソ−２
−メチルペンタン酸メチルはプロピオン酸メチルを水素
化ナトリウムを用いて縮合させることにより製造するこ
とができる。
般式で示されるβ−ケトエステルのうち、例えば３−オ
キソ−２−メチルペンタン酸エチルはJ.Am.Chem.Soe.,5
9,2007（1937）によって報告されている方法にしたがっ
てプロピオン酸エチルをナトリウムエチラートを用いて
クライゼン縮合させることにより、また３−オキソ−２
−メチルペンタン酸メチルはプロピオン酸メチルを水素
化ナトリウムを用いて縮合させることにより製造するこ
とができる。
本発明にしたがうβ−ケトエステルのアクロレインのミ
カエル付加反応は、溶媒中塩基性触媒の存在下０〜50℃
の温度で行うことができる。塩基性触媒としてはベンジ
ルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（トリトン
Ｂ）、ナトリウムアルコラート、カリウムｔ−ブトキシ
ド、水素化ナトリウム、金属アミドなどを例示すること
ができ、この中でもトリトンＢの使用が特に好ましい。
これらの塩基性触媒は通常β−ケトエステルに対して0.
1〜0.3当量の範囲内の量で用いられる。反応溶媒として
はエタノール、ブタノール、２−プロパノール、ジオキ
サン、ベンゼン−メタノール混合溶媒などを用いること
ができ、特にベンゼン−メタノール混合溶媒の使用は反
応原料であるβ−ケトエステル及びアクロレインと塩基
性触媒の混合を容易にするので好ましい。反応に際し、
アクロレインをβ−ケトエステルに対して0.9〜2.0当
量、好ましくは若干過剰量（たとえば1.3倍量）用いる
のがよく、またアクロレインの空気酸化を防ぐために窒
素等の不活性ガス雰囲気下で反応を行うのがよい。
カエル付加反応は、溶媒中塩基性触媒の存在下０〜50℃
の温度で行うことができる。塩基性触媒としてはベンジ
ルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（トリトン
Ｂ）、ナトリウムアルコラート、カリウムｔ−ブトキシ
ド、水素化ナトリウム、金属アミドなどを例示すること
ができ、この中でもトリトンＢの使用が特に好ましい。
これらの塩基性触媒は通常β−ケトエステルに対して0.
1〜0.3当量の範囲内の量で用いられる。反応溶媒として
はエタノール、ブタノール、２−プロパノール、ジオキ
サン、ベンゼン−メタノール混合溶媒などを用いること
ができ、特にベンゼン−メタノール混合溶媒の使用は反
応原料であるβ−ケトエステル及びアクロレインと塩基
性触媒の混合を容易にするので好ましい。反応に際し、
アクロレインをβ−ケトエステルに対して0.9〜2.0当
量、好ましくは若干過剰量（たとえば1.3倍量）用いる
のがよく、またアクロレインの空気酸化を防ぐために窒
素等の不活性ガス雰囲気下で反応を行うのがよい。
β−ケトエステルのアクロレイン付加物の分子内アルド
ール縮合は、該アクロレイン付加物をピペリジン、トリ
トンＢ、苛性ソーダ、ナトリウムアルコラート、金属ア
ミドなどの塩基性触媒又は1,8−ジアザビシクロ〔5.4.
0〕ウンデセ−７−エンの存在下、ベンゼン、トルエ
ン、エタノール、２−プロパノールなどの溶媒中で20〜
100℃の温度に加熱することにより行うことができるほ
か、アクロレイン付加物に対して0.1〜1.0等量の強塩基
性のナトリウムアルコラート、特にナトリウムメチラー
トをベンゼン、トルエン、エタノール、２−プロパノー
ル、メタノール、ジオキサン、テトラヒドロフランなど
の溶媒中で０〜100℃の温度化で作用させることにより
行うことができる。
ール縮合は、該アクロレイン付加物をピペリジン、トリ
トンＢ、苛性ソーダ、ナトリウムアルコラート、金属ア
ミドなどの塩基性触媒又は1,8−ジアザビシクロ〔5.4.
0〕ウンデセ−７−エンの存在下、ベンゼン、トルエ
ン、エタノール、２−プロパノールなどの溶媒中で20〜
100℃の温度に加熱することにより行うことができるほ
か、アクロレイン付加物に対して0.1〜1.0等量の強塩基
性のナトリウムアルコラート、特にナトリウムメチラー
トをベンゼン、トルエン、エタノール、２−プロパノー
ル、メタノール、ジオキサン、テトラヒドロフランなど
の溶媒中で０〜100℃の温度化で作用させることにより
行うことができる。
β−ケトエステルをナトリウムアルコラートの存在下に
アクロレインと反応させることによって、上記アクロレ
インによるβ−ケトエステルのミカエル付加と分子内ア
ルドール縮合を同時に起させることもできる。この反応
は一般的にメタノール、エタノール、ベンゼン、トルエ
ンなどの溶媒中０〜100℃の温度化で行われ、その際、
ナトリウムアルコラートはβ−ケトエステルに対して0.
1〜1.0当量の割合で用いられ、β−ケトエステルはアク
ロレインに対して0.5〜1.0当量の割合で用いられる。
アクロレインと反応させることによって、上記アクロレ
インによるβ−ケトエステルのミカエル付加と分子内ア
ルドール縮合を同時に起させることもできる。この反応
は一般的にメタノール、エタノール、ベンゼン、トルエ
ンなどの溶媒中０〜100℃の温度化で行われ、その際、
ナトリウムアルコラートはβ−ケトエステルに対して0.
1〜1.0当量の割合で用いられ、β−ケトエステルはアク
ロレインに対して0.5〜1.0当量の割合で用いられる。
上記の合成反応によって得られる一般式（Ｉ）で示され
る化合物は、反応混合液をエーテル類などで抽出し、抽
出液を水洗、乾燥後、これにより溶剤を留去し、その残
渣を蒸留することにより取得することができる。なお、
前記抽出液を水洗した際に得られる水層には本発明化合
物（エステル）に相当するカルボン酸が含まれており、
これをエーテル類で抽出するなどして分離し、ジアゾメ
タンなどでメチル化することにより本発明化合物に変換
することができる。
る化合物は、反応混合液をエーテル類などで抽出し、抽
出液を水洗、乾燥後、これにより溶剤を留去し、その残
渣を蒸留することにより取得することができる。なお、
前記抽出液を水洗した際に得られる水層には本発明化合
物（エステル）に相当するカルボン酸が含まれており、
これをエーテル類で抽出するなどして分離し、ジアゾメ
タンなどでメチル化することにより本発明化合物に変換
することができる。
本発明により提供される一般式（Ｉ）で示される化合物
はファゼイン酸（III）、アブシジン酸代謝物−Ｃ（I
V）、微生物性ホルモン（Ｖ）、ジベレリン類などのシ
クロヘキサン環を有する生理活性テルペノイドに誘導さ
れる。
はファゼイン酸（III）、アブシジン酸代謝物−Ｃ（I
V）、微生物性ホルモン（Ｖ）、ジベレリン類などのシ
クロヘキサン環を有する生理活性テルペノイドに誘導さ
れる。
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例により限定されるものではない。
らの実施例により限定されるものではない。
実施例１ （１）３−オキソ−２−メチルペンタン酸メチルの製造 窒素雰囲気下、ベンゼン80mlに溶解したプロピオン酸メ
チル80gを混合物に、攪拌下25gの水酸化ナトリウム（60
％オイル懸濁）とメタノール1.1mlを加え、７時間還流
した。冷却後、反応液を酢酸にて中和し、冷水に注ぎジ
メチルエーテルで抽出を行なった。エーテル層を重ソウ
水、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥
後、溶媒を留去し、減圧下蒸留（bp80℃/12mmHg）して
生成物38.6gを得た。水素化ナトリウムに基づく収率は8
7％であった。このものは下記の機器分析データによ
り、３−オキソ−２−メチルペンタン酸メチルであるこ
とを確認した。
チル80gを混合物に、攪拌下25gの水酸化ナトリウム（60
％オイル懸濁）とメタノール1.1mlを加え、７時間還流
した。冷却後、反応液を酢酸にて中和し、冷水に注ぎジ
メチルエーテルで抽出を行なった。エーテル層を重ソウ
水、食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥
後、溶媒を留去し、減圧下蒸留（bp80℃/12mmHg）して
生成物38.6gを得た。水素化ナトリウムに基づく収率は8
7％であった。このものは下記の機器分析データによ
り、３−オキソ−２−メチルペンタン酸メチルであるこ
とを確認した。
赤外吸収スペクトル（film）:1750、1720、1650、1380c
m-1 ガスクロマトグラフィー分析:3mm×2.1m ５％シリコンSE-30カラム、カラム温度180℃、窒素ガス
圧0.78kg/cm2、保持時間0.9min（１ピーク） （２）４−フォルミル−２−メチル−２−プロピオニル
ブタン酸メチルの製造 窒素雰囲気下トリトンB0.5gのベンゼン：メタノール
（3:2）50ml溶液に、５℃にて14.4gの３−オキソ−２−
メチルペンタン酸メチルと7.5gのアクロレインを滴下
し、室温にて20時間攪拌した。反応液を冷水に注ぎ５％
酢酸水溶液、５％重ソウ水で洗い無水硫酸マグネシウム
にて乾燥し濃縮すると油状の４−フォルミル−２−メチ
ル−２−プロピオニルブタン酸メチル21.6gが得られ
た。なお、この化合物は下記の分析データによりその確
認を行った。
m-1 ガスクロマトグラフィー分析:3mm×2.1m ５％シリコンSE-30カラム、カラム温度180℃、窒素ガス
圧0.78kg/cm2、保持時間0.9min（１ピーク） （２）４−フォルミル−２−メチル−２−プロピオニル
ブタン酸メチルの製造 窒素雰囲気下トリトンB0.5gのベンゼン：メタノール
（3:2）50ml溶液に、５℃にて14.4gの３−オキソ−２−
メチルペンタン酸メチルと7.5gのアクロレインを滴下
し、室温にて20時間攪拌した。反応液を冷水に注ぎ５％
酢酸水溶液、５％重ソウ水で洗い無水硫酸マグネシウム
にて乾燥し濃縮すると油状の４−フォルミル−２−メチ
ル−２−プロピオニルブタン酸メチル21.6gが得られ
た。なお、この化合物は下記の分析データによりその確
認を行った。
赤外吸収スペクトル（film）:3400（OH,w）、2740（CH
O,w）、1740〜1720、1230、1130、980cm-1 （３）1,3−ジメチル−２−オキソ−３−シクロヘキセ
ン−１−カルボン酸メチルの製造 （ｉ）無水ベンゼン80mlにナトリウムメチラート5.4gを
懸濁し、冷水にて冷却下に21.6gの４−フォルミル−２
−メチル−２−プロピオニルブタン酸メチルを滴下し、
さらに室温にて12時間攪拌した。反応後を冷水に注ぎジ
メチルエーテルで抽出した。エーテル層を水洗し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し蒸留（（bp92−95℃/2
mmHg）して生成物9.1gを得た。一方、水層を希塩酸で酸
性とし、ジメチルエーテルで抽出した。エーテル層を水
洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮した。得られ
たカルボン酸をジアゾメタンのジメチルエーテル溶液で
メチル化して減圧蒸留すると5.5gの生成物が得られた。
このものと先に得られた生成物それぞれについて分析を
行い、いずれも1,3−ジメチル−２−オキソ−３−シク
ロヘキセン−１−カルボン酸メチルであることを確認し
た。収率80％。以下の分析データを示す。赤外吸収スペ
クトル（film）:1738、1680、1255、1185、1110、1015c
m-1核磁気共鳴スペクトル（CDCl3）：δ1.04（CH3O,
s）,1.82（CH3,s）,1.88〜2.66（4H,m）,3.70（CH3O,
s）,6.65（＝CH,s）ppmガスクロマトグラフィー分析:3m
m×1m10％シリコンSE−30、カラム温度140℃、窒素ガス
圧0.78kg/cm2、保持時間2.0min（１ピーク） 元素分析：計算値 C65.91％ H7.74％ 分析値 C66.06％ H7.87％ （ii）金属ナトリウム5.7gをメタノール225mlに溶解し
て調製したナトリウムメトキシドの溶液に、窒素雰囲気
中攪拌下に３−オキソ−２−メチルペンテン酸メチル3
0.0gを加え、さらにメタノールに溶解したアクロレイン
18.4gを滴下し、室温にて13時間攪拌した。溶媒を留去
後、反応物を冷水に注ぎジメチルエーテルによる抽出を
行なった。
O,w）、1740〜1720、1230、1130、980cm-1 （３）1,3−ジメチル−２−オキソ−３−シクロヘキセ
ン−１−カルボン酸メチルの製造 （ｉ）無水ベンゼン80mlにナトリウムメチラート5.4gを
懸濁し、冷水にて冷却下に21.6gの４−フォルミル−２
−メチル−２−プロピオニルブタン酸メチルを滴下し、
さらに室温にて12時間攪拌した。反応後を冷水に注ぎジ
メチルエーテルで抽出した。エーテル層を水洗し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮し蒸留（（bp92−95℃/2
mmHg）して生成物9.1gを得た。一方、水層を希塩酸で酸
性とし、ジメチルエーテルで抽出した。エーテル層を水
洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮した。得られ
たカルボン酸をジアゾメタンのジメチルエーテル溶液で
メチル化して減圧蒸留すると5.5gの生成物が得られた。
このものと先に得られた生成物それぞれについて分析を
行い、いずれも1,3−ジメチル−２−オキソ−３−シク
ロヘキセン−１−カルボン酸メチルであることを確認し
た。収率80％。以下の分析データを示す。赤外吸収スペ
クトル（film）:1738、1680、1255、1185、1110、1015c
m-1核磁気共鳴スペクトル（CDCl3）：δ1.04（CH3O,
s）,1.82（CH3,s）,1.88〜2.66（4H,m）,3.70（CH3O,
s）,6.65（＝CH,s）ppmガスクロマトグラフィー分析:3m
m×1m10％シリコンSE−30、カラム温度140℃、窒素ガス
圧0.78kg/cm2、保持時間2.0min（１ピーク） 元素分析：計算値 C65.91％ H7.74％ 分析値 C66.06％ H7.87％ （ii）金属ナトリウム5.7gをメタノール225mlに溶解し
て調製したナトリウムメトキシドの溶液に、窒素雰囲気
中攪拌下に３−オキソ−２−メチルペンテン酸メチル3
0.0gを加え、さらにメタノールに溶解したアクロレイン
18.4gを滴下し、室温にて13時間攪拌した。溶媒を留去
後、反応物を冷水に注ぎジメチルエーテルによる抽出を
行なった。
エーテル層は水洗し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥、
濃縮して中性部を得た。水層を希塩酸で酸性としエーテ
ル抽出により得られたカルボン酸をジアゾメタンにより
メチル化し、先に得られた中性部を合わせて減圧下蒸留
して生成物26.0gを得た。収率69％。このものの赤外吸
収スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトルは上記（ｉ）
で得られた1,3−ジメチル−２−オキソ−３−シクロヘ
キセン−１のものと同一であった。
濃縮して中性部を得た。水層を希塩酸で酸性としエーテ
ル抽出により得られたカルボン酸をジアゾメタンにより
メチル化し、先に得られた中性部を合わせて減圧下蒸留
して生成物26.0gを得た。収率69％。このものの赤外吸
収スペクトルおよび核磁気共鳴スペクトルは上記（ｉ）
で得られた1,3−ジメチル−２−オキソ−３−シクロヘ
キセン−１のものと同一であった。
本発明によれば、安価にかつ容易に入手できる工業原料
から容易にかつ好収率で一般式（Ｉ）で示される環状
α，β−不飽和オキソエステルを製造することができ
る。また、一般式（Ｉ）で示される環状α，β−不飽和
オキソエステルはシクロヘキサン環を有するテルペノイ
ド系生理活性物質に誘導される。
から容易にかつ好収率で一般式（Ｉ）で示される環状
α，β−不飽和オキソエステルを製造することができ
る。また、一般式（Ｉ）で示される環状α，β−不飽和
オキソエステルはシクロヘキサン環を有するテルペノイ
ド系生理活性物質に誘導される。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を表わす） で示される環状α，β−不飽和オキソエステル。
- 【請求項２】一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を表わす） で示されるβ−ケトエステルにアクロレインをミカエル
付加させ、生成する一般式 （式中、Ｒは前記定義のとおりである） で示される化合物を分子内アルドール縮合させることを
特徴とする一般式 （式中Ｒは前記定義のとおりである） で示される環状α，β−不飽和オキソエステルの製造方
法。 - 【請求項３】アクロレインを用いてナトリウムアルコラ
ートの存在下に一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を表わす） で示されるβ−ケトエステルをミカエル付加及び分子内
アルドール縮合させることを特徴とする一般式 （式中Ｒは前記定義のとおりである） で示される環状α，β−不飽和オキソエステルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61256170A JPH0745438B2 (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | 環状α，β−不飽和オキソエステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61256170A JPH0745438B2 (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | 環状α，β−不飽和オキソエステル及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63112539A JPS63112539A (ja) | 1988-05-17 |
| JPH0745438B2 true JPH0745438B2 (ja) | 1995-05-17 |
Family
ID=17288881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61256170A Expired - Fee Related JPH0745438B2 (ja) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | 環状α，β−不飽和オキソエステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0745438B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116693392B (zh) * | 2023-05-17 | 2026-01-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种环化脱氢合成水杨酸酯的方法 |
-
1986
- 1986-10-27 JP JP61256170A patent/JPH0745438B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63112539A (ja) | 1988-05-17 |
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