JPH0747679B2 - 耐薬品性に優れるゴム強化樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、耐薬品性に優れたゴム強化樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは、ゴム強化樹脂にポリオレフィンを
ベースとするグラフト重合体を配合してなる耐薬品性、
耐衝撃性、加工性、耐熱性に優れた組成物に関する。

＜従来の技術＞ ハイインパクトポリスチレン（ゴム強化ポリスチレ
ン）、ABS樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム
−スチレン重合体、AES樹脂（アクリロニトリル−エチ
レン・プロピレン系ゴム−スチレン重合体）などのゴム
強化樹脂は、耐衝撃性、加工性等に優れることより車両
分野、弱電分野、食品容器分野などの多方面で用いられ
ている。

これらのゴム強化樹脂は、ナイロン樹脂などの他樹脂に
比べ、ガソリン、車両用各種オイル、グリース・ワック
ス類、機械油、食用油、芳香剤、塗料・シンナー類等々
に対する特性（耐ガソリン性、耐薬品性、耐溶剤性、塗
装性などと称されるが、本発明では耐薬品性と記す。）
に劣るため、従来からエチレン−酢酸ビニル共重合体、
ポリプロピレン、スチレン−ブタジエンブロックポリマ
ー、ポリエステル、ポリアミドなどの配合が提案されて
いる。

しかしながら、従来提案の組成物は、ゴム強化樹脂単独
に比べ耐薬品性の向上は認められるものの十分とは言い
難く、かつゴム強化樹脂の特長である耐衝撃性などの物
性を犠牲にする場合が多かった。

＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは、上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、
ゴム強化樹脂にポリオレフィンをベースとするグラフト
重合体を配合してなる組成物が、著しく優れた耐薬品性
を有していることを見出し、本発明に到達したものであ
る。また、本発明の組成物は、ゴム強化樹脂よりも優れ
た物性を有している。

すなわち、本発明は、ゴム質重合体（ａ−１）と芳香族
ビニル化合物または芳香族ビニル化合物ならびに他の共
重合可能なビニル化合物（ａ−２）とからなり、ゴム質
重合体の含有量が５〜40重量％であるゴム強化樹脂
（Ａ）100重量部と、ポリエチレンおよび／またはポリ
プロピレン（ｂ−１）の存在下に、芳香族ビニル化合物
ならびにシアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アル
キルエステル化合物、マレイミド化合物、不飽和カルボ
ン酸化合物から選ばれた１種または２種以上の化合物
（但し、不飽和エポキシ単量体を除く）（ｂ−２）を重
合してなるグラフト重合体（Ｂ）１〜50重量部よりなる
ことを特徴とする耐薬品性ならびに耐衝撃性、加工性、
耐熱性に優れた組成物を提供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

ゴム強化樹脂（Ａ） コム強化樹脂（Ａ）とは、ゴム質重合体（ａ−１）と芳
香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物ならびに他
の共重合可能なビニル化合物（ａ−２）とからなり、か
つ樹脂中のゴム質重合体（ａ−１）の含有量は５〜40重
量％である。ゴム強化樹脂（Ａ）は、ゴム質重合体（ａ
−１）の存在下に化合物（ａ−２）を重合してなるグラ
フト重合体またはかかるグラフト重合体と化合物（ａ−
２）を重合してなる（共）重合体との混合物として得ら
れる。

グラフト重合体を構成するゴム質重合体の量および／ま
たはグラフト重合体と（共）重合体との混合比率を変動
させることにより、ゴム質重合体（ａ−１）含有量５〜
40重量％のゴム強化樹脂を得ることができる。

ゴム質重合体の含有量が５〜40重量％の範囲外では、強
度と加工性のバランスに劣る。

ゴム質重合体（ａ−１）としては、ポリブタジエン、ブ
タジエン−スチレン重合体、ブタジエン−アクリロニト
リル重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチ
レン−プロピレン重合体、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン重合体、ポリブチルアクリレート、エチレン−
酢酸ビニル重合体、塩素化ポリエチレンなどがあげら
れ、１種または２種以上用いることができる。

特にポリブタジエン、ブタジエン−スチレン重合体、ブ
タジエン−アクリロニトリル重合体などの共役ジエン系
ゴムならびにエチレン−プロピレン重合体、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン重合体などのエチレン−αオ
レフィン系ゴムが好ましい。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上用い
ることができる。特にスチレンが好ましい。

芳香族ビニル化合物と共にゴム強化樹脂を構成すること
のできる共重合可能な他のビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル、フマロニトリル等のシアン化ビニル化合物、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート等の不飽和カルボン酸アルキルエステル
化合物、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミド、ｏ−クロル−Ｎ−フェ
ニルマレイミド等のマレイミド化合物、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸、無水マレイン酸
等の不飽和カルボン酸化合物等々が例示され、一種又は
二種以上用いることができる。

ゴム強化樹脂（Ａ）を構成する化合物（ａ−２）におけ
る各化合物の組成比率には特に制限はないが、耐衝撃
性、加工性、耐熱性、耐薬品性等の面より、芳香族ビニ
ル化合物30〜100重量％、シアン化ビニル化合物、不飽
和カルボン酸アルキルエステル化合物、マレイミド化合
物および不飽和カルボン酸化合物からなる群から選択さ
れた化合物70〜０重量％が好ましく、特に芳香族ビニル
化合物50〜80重量％、シアン化ビニル化合物20〜50重量
％および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マ
レイミド化合物および不飽和カルボン酸からなる群から
選択された化合物０〜30重量％であることが好ましい。

ゴム強化樹脂（Ａ）の製造法としては、乳化重合法、懸
濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化−懸濁重合
法、塊状−懸濁重合法等が挙げられる。

グラフト重合体（Ｂ） 本発明におけるグラフト重合体（Ｂ）を構成するポリエ
チレンとは、一般に低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ンと称されるポリエチレンを意味する。又、ポリプロピ
レンとは、一般にアイソタクチックポリプロピレン、結
晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結晶性プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体、結晶性プロピレ
ン−ブテン−１ランダム共重合体と称されるポリプロピ
レンを意味し、ポリプロピレン製造時に副生成されるア
タクチックポリプロピレンはかかる範疇に入るものでな
い。さらに、常温でゴム状を示すエチレン−αオレフィ
ンゴム（EPR）やエチレン−αオレフィン−共役ジエン
ゴム（EPDM）では、耐衝撃性の面では優れるものの加工
性に劣る。

グラフト重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル化合物と
しては、ゴム強化樹脂（Ａ）の項において述べらた化合
物が挙げられ、特にスチレンが好ましい。又、グラフト
重合体（Ｂ）を構成することのできるシアン化ビニル化
合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マレ
イミド化合物、不飽和カルボン酸化合物としては、ゴム
強化樹脂（Ａ）の項において述べられた化合物が挙げら
れる。

グラフト重合体（Ｂ）を構成するポリエチレンおよび／
またはポリプロピレン（ｂ−１）と化合物（ｂ−２）と
の構成比には特に制限はないが、最終組成物の物性面か
らポリエチレンおよび／またはポリプロピレン（ｂ−
１）100重量部当り、芳香族ビニル化合物ならびにシア
ン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル
化合物、マレイミド化合物、不飽和カルボン酸化合物か
ら選ばれた１種または２種以上の化合物（ｂ−２）20〜
200重量部であることが好ましい。特に化合物（ｂ−
２）40〜100重量部が好ましい。

用いられる化合物（ｂ−２）における各化合物の組成比
率には特に制限はないが、耐衝撃性、加工性、耐熱性、
耐薬品性等の面より、芳香族ビニル化合物60〜90重量
％、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物、マレイミド化合物、不飽和カルボン酸
化合物から選ばれた１種または２種以上の化合物40〜10
重量％であることが好ましい。

芳香族ビニル化合物としてはスチレン、他の共重合可能
なビニル化合物としてはアクリロニトリルが特に好まし
い。

また、グラフト重合体（Ｂ）を得るための重合法にも特
に制限はなく、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、
溶液重合法等公知の方法が挙げられる。

組成物 本発明の組成物は、上述のゴム強化樹脂（Ａ）とグラフ
ト重合体（Ｂ）とからなり、その配合比率はゴム強化樹
脂（Ａ）100重量部当りグラフト重合体（Ｂ）１〜50重
量部である。

グラフト重合体（Ｂ）１重量部未満では十分な耐薬品性
改良効果が得られず、50重量部を超すと層剥離が起り易
くなり好ましくない。特にゴム強化樹脂（Ａ）が共役ジ
エン系ゴム強化樹脂の場合は、グラフト重合体（Ｂ）２
〜20重合部、非共役ジエン系ゴム強化樹脂の場合は２〜
40重量部であることが外観（層剥離）より好ましい。

ゴム強化樹脂（Ａ）とグラフト重合体（Ｂ）との混合方
法については特に制限はなく、水分散状態で、又は粉
末、ビーズ、ペレット等の状態で混合する事ができる。
溶融混練方法としては、バンバリーミキサー、ロール、
押出機等の公知の方法を採用する事ができる。

なお、混合時に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型材等の添加剤を配合する事ができる。又、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合体、ポリアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル等
の熱可塑性樹脂を適宜配合する事もできる。

次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重量
基準で示した。

参考例 ゴム強化樹脂（Ａ−１） スチレン−ブタジエンゴムラテックス（スチレン含有量
10％、固形分50％）30部、スチレン60部およびアクリロ
ニトリル25部を公知の乳化重合法に基づき重合を行い、
塩析・乾燥処理によってゴム分約15％のABS樹脂を得
た。

ゴム強化樹脂（Ａ−２） ポリブタジエンラテックス（固形分50％）100部、スチ
レン35部およびアクリロニトリル15部を公知の乳化重合
法に基づき重合を行い、ゴム分約50％のABSグラフトラ
テックスを得た。

これに別途スチレン70部およびアクリロニトリル30部を
公知の乳化重合法に基づき重合を行い、得られた共重合
体ラテックスを混合し、塩析・乾燥処理によってゴム分
約20％の耐熱ABS樹脂を得た。

ゴム強化樹脂（Ａ−３） エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンゴム
（プロピレン含有量41％、ヨウ素価15、ムーニー粘度6
5）50部、スチレン35部およびアクリロニトリル15部を
公知の懸濁重合法に基づき重合を行い、脱水・乾燥処理
した。

一方、別の反応器でスチレン70部とアクリロニトリル30
部を公知の乳化重合法に基づき重合を行い、塩析・乾燥
処理した。両者を混合し、ゴム分約15％のAES樹脂を得
た。

グラフト重合体（Ｂ−１） ポリエチレン（高圧法ポリエチレン、密度0.918g/cm³、
メルトフローレート7g/10分）100部およびスチレン30部
を公知の懸濁重合法に基づき重合を行い、脱水・乾燥処
理し、グラフト重合体を得た。

グラフト重合体（Ｂ−２） ポリプロピレン（密度0.89g/cm³、メルトフローレート
1.2g/10分）100部、スチレン40部およびアクリロニトリ
ル15部を公知の懸濁重合法に基づき重合を行い、脱水・
乾燥処理し、グラフト重合体を得た。

ポリエチレン（PE） グラフト重合体（Ｂ−１）重合に用いられたポリエチレ
ン ポリプロピレン（PP） グラフト重合体（Ｂ−２）重合に用いられたポリプロピ
レン 実施例および比較例 参考例で示されたゴム強化樹脂、グラフト重合体、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体を用いて表−１〜２に示される配合比率に基づく組
成物を得た後、射出成形にて各種試験片を作成し、それ
ぞれの特性を評価した。

評価結果を表−１〜２に示す。

なお、評価方法は以下に基づく。

−耐薬品性− 試験片（50×90×3mm）を室温のアセトン中に１分間浸
漬した後取り出し、表面の肌荒れ状態を肉眼で判定し
た。

−耐衝撃性− ノッチ付アイゾット衝撃強度、1/4インチ、23℃、“kg
・cm/cm" −層剥離− 試験片（引張試験片）を折り曲げ、破断状態によって観
察した。

本発明の組成物（実施例１〜６）は、ゴム強化樹脂（比
較例1,7,9）に比べ、アセトンのみならず、アルコー
ル、食用油、ガソリン等に対しても優れた性能（耐薬品
性）を有していることが確認された。

＜発明の効果＞ 本発明の組成物は、ゴム強化樹脂ならびに従来の組成物
に比べ著しく優れた耐薬品性を有しており、さらには耐
衝撃性、加工性、耐熱性においても優れている。

従って、従来耐薬品性に劣ると指摘されていた分野でも
十分利用でき、新たな用途を拓くものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ゴム質重合体（ａ−１）と芳香族ビニル化
   合物または芳香族ビニル化合物ならびに他の共重合可能
   なビニル化合物（ａ−２）とからなり、ゴム質重合体の
   含有量が５〜40重量％であるゴム強化樹脂（Ａ）100重
   量部と、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレン
   （ｂ−１）の存在下に、芳香族ビニル化合物ならびにシ
   アン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステ
   ル化合物、マレイミド化合物、不飽和カルボン酸化合物
   から選ばれた１種または２種以上の化合物（但し、不飽
   和エポキシ単量体を除く）（ｂ−２）を重合してなるグ
   ラフト重合体（Ｂ）１〜50重量部よりなることを特徴と
   する耐薬品性に優れるゴム強化樹脂組成物。