JPH01306457A - 耐衝撃性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物Info
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- JPH01306457A JPH01306457A JP13811488A JP13811488A JPH01306457A JP H01306457 A JPH01306457 A JP H01306457A JP 13811488 A JP13811488 A JP 13811488A JP 13811488 A JP13811488 A JP 13811488A JP H01306457 A JPH01306457 A JP H01306457A
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- compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂に特定のグ
ラフト重合体と特定の共重合体とを配合してなる耐衝撃
性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物に関するものであ
る。
ラフト重合体と特定の共重合体とを配合してなる耐衝撃
性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物に関するものであ
る。
〈従来の技術〉
ハイインパクトポリスチレン(H工PS)、ABS樹脂
、MBS樹脂、ABS樹脂、AAS樹脂などのゴム強化
スチレン系熱可塑性樹脂は成形性、物性バランスに優れ
、多くの分野に応用されている。特に車両分野では自動
車の内・外装部品に広く使用され、ポリプロピレン等と
ともに代表的な自動車用樹脂材料になっている。
、MBS樹脂、ABS樹脂、AAS樹脂などのゴム強化
スチレン系熱可塑性樹脂は成形性、物性バランスに優れ
、多くの分野に応用されている。特に車両分野では自動
車の内・外装部品に広く使用され、ポリプロピレン等と
ともに代表的な自動車用樹脂材料になっている。
最近、自動車用内装部品は、安全性あるいは他の部品と
の調和を重視する意味から艶消しが要望される。
の調和を重視する意味から艶消しが要望される。
艶消しの部品を得る方法としては、細いエンボス加工等
、金型面から改良する方法と材料面から改質する方法が
挙げられる。金型面からの改良では成形特樹脂を完全に
金型に密着させるため、金型面の磨耗が激しく、エンボ
ス加工を頻繁に実施する必要があり、また成形条件によ
っても艶の状態が左右される。一方、材料面からはフィ
ラーを添加する方法やゴム質重合体の添加が提案されて
いるがフィラー添加は外観および物性の面で好ましくな
く、ゴム質重合体添加の場合は加工性に劣り、フローマ
ークやウェルドマークが発生するといった欠点がある。
、金型面から改良する方法と材料面から改質する方法が
挙げられる。金型面からの改良では成形特樹脂を完全に
金型に密着させるため、金型面の磨耗が激しく、エンボ
ス加工を頻繁に実施する必要があり、また成形条件によ
っても艶の状態が左右される。一方、材料面からはフィ
ラーを添加する方法やゴム質重合体の添加が提案されて
いるがフィラー添加は外観および物性の面で好ましくな
く、ゴム質重合体添加の場合は加工性に劣り、フローマ
ークやウェルドマークが発生するといった欠点がある。
近年、不飽和カルボン酸や不飽和エポキシ化合物とスチ
レンとからなる共重合体配合による艶消し組成物も提案
されているが、耐衝撃性と加工性のバランスに劣るとい
った問題を有している。
レンとからなる共重合体配合による艶消し組成物も提案
されているが、耐衝撃性と加工性のバランスに劣るとい
った問題を有している。
従って、耐衝撃性と加工性のバランスならびに艶消し特
性に優れる組成物の開発が望まれているのが現状である
。
性に優れる組成物の開発が望まれているのが現状である
。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明者らは、上述の問題点について、鋭意研究した結
果、ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂(A)、エチレン
−αオレフィン系ゴム(b−1)の存在下に、芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸
アルキルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以
上の化合物(b−2)及び不飽和エポキシ化合物(b−
3)を重合してなるグラフト重合体■ならびに芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸
アルキルエステル化合物からなる群から選ばれる1皿以
上の化合物(C−1)と不飽和カルボン酸化合物、不飽
和エポキシ化合物、水酸基含有化合物、含窒素塩基含有
化合物からなる群から選ばれる1種以上の化合物(C−
2)との共重合体(C)とからなり、かつ、(A)、(
ト)および(Qの合計を100重量部として、(A)
49〜99.8重量部、03) 0.1〜50重量部お
よび(C)0.1〜50重量部であることを特徴とする
耐衝撃性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物を提供する
ものである。
果、ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂(A)、エチレン
−αオレフィン系ゴム(b−1)の存在下に、芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸
アルキルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以
上の化合物(b−2)及び不飽和エポキシ化合物(b−
3)を重合してなるグラフト重合体■ならびに芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸
アルキルエステル化合物からなる群から選ばれる1皿以
上の化合物(C−1)と不飽和カルボン酸化合物、不飽
和エポキシ化合物、水酸基含有化合物、含窒素塩基含有
化合物からなる群から選ばれる1種以上の化合物(C−
2)との共重合体(C)とからなり、かつ、(A)、(
ト)および(Qの合計を100重量部として、(A)
49〜99.8重量部、03) 0.1〜50重量部お
よび(C)0.1〜50重量部であることを特徴とする
耐衝撃性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物を提供する
ものである。
以下に本発明の組成物につき詳細に説明する。
Oゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂(A)本発明におけ
るゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂(A)とは、ゴム質
重合体(a−1)の存在下、芳香族ビニル化合物(a−
2)又は芳香族ビニル化合物(a−2)とシアン化ビニ
ル化合物および/または不飽和カルボン酸アルキルエス
テル化合物(a−3)を重合してなる樹脂である。
るゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂(A)とは、ゴム質
重合体(a−1)の存在下、芳香族ビニル化合物(a−
2)又は芳香族ビニル化合物(a−2)とシアン化ビニ
ル化合物および/または不飽和カルボン酸アルキルエス
テル化合物(a−3)を重合してなる樹脂である。
なお、かかる樹脂は、重合時に副生成される(■重合体
(a−2単独重合体又はa−1−a−8共重合体)また
は、別途製造された上述の化合物からなる(共)重合体
を含むことができる。
(a−2単独重合体又はa−1−a−8共重合体)また
は、別途製造された上述の化合物からなる(共)重合体
を含むことができる。
樹脂(A)におけるゴム質重合体(a−1)と化合物(
a−2又はa−2とa−3の合計)との構成比には特に
制限はないが、耐衝撃性と加工性のバランス面よりゴム
質重合体5〜70重量%であることが好ましい。
a−2又はa−2とa−3の合計)との構成比には特に
制限はないが、耐衝撃性と加工性のバランス面よりゴム
質重合体5〜70重量%であることが好ましい。
ゴム質重合体(a−1)としては、ポリブタジェン、ブ
タジェン−スチレン重合体、ブタジェン−アクリロニト
リル重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチ
レン−プロピレン重合体、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン重合体、ポリブチルアクリレ−1・、エチレン
−酢酸ビニル重合体、塩素化ポリエチレンなどがあげら
れ、1種または2種以上用いることができる。
タジェン−スチレン重合体、ブタジェン−アクリロニト
リル重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、エチ
レン−プロピレン重合体、エチレン−プロピレン−非共
役ジエン重合体、ポリブチルアクリレ−1・、エチレン
−酢酸ビニル重合体、塩素化ポリエチレンなどがあげら
れ、1種または2種以上用いることができる。
特にポリブタジェン、ブタジェン−スチレン重合体、ブ
タジェン−アクリロニトリル重合体などの共役ジエン系
ゴムならびにエチレン−プロピレン重合体、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン重合体などのエチレン−αオ
レフィン系ゴムが好ましい。
タジェン−アクリロニトリル重合体などの共役ジエン系
ゴムならびにエチレン−プロピレン重合体、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン重合体などのエチレン−αオ
レフィン系ゴムが好ましい。
芳香族ビニル化合物(a−1)としては、スチレン、α
−メチルスチレン、0−メチルスチレン、m−メチルス
チレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、α
−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロム
スチレン、ビニルナフタレン等が例示され、−種又は二
種以り用いることができる。特にスチレンが好ましい。
−メチルスチレン、0−メチルスチレン、m−メチルス
チレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、α
−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロム
スチレン、ビニルナフタレン等が例示され、−種又は二
種以り用いることができる。特にスチレンが好ましい。
芳香族ビニル化合物(a−2)と共にゴム強化スチレン
系熱可塑性樹脂(勾を構成することのできる化合物(a
−3)である■■シアン化ヒビニル化合物しては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル、フマロニトリル等が例示され、−m又は二種以上用
いることができる。特にアクリロニトリルが好ましい。
系熱可塑性樹脂(勾を構成することのできる化合物(a
−3)である■■シアン化ヒビニル化合物しては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリ
ル、フマロニトリル等が例示され、−m又は二種以上用
いることができる。特にアクリロニトリルが好ましい。
不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としてはメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート・
ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート等が例示され、一種又は二種以上用い
ることができる。特にメチルメタクリレートが好ましい
。
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート・
ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート等が例示され、一種又は二種以上用い
ることができる。特にメチルメタクリレートが好ましい
。
用いられる化合物の組成比率には特に制限はないが、耐
衝撃性、加工性、耐熱性、耐桑品性等の面より、芳香族
ビニル化合物(a−2’)30〜100重量%、特に5
0〜80重量%、シアン化ビニル化合物および/または
不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物(a −3)
i:0ん70重量%、特に20〜50重量%が好ましい
。
衝撃性、加工性、耐熱性、耐桑品性等の面より、芳香族
ビニル化合物(a−2’)30〜100重量%、特に5
0〜80重量%、シアン化ビニル化合物および/または
不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物(a −3)
i:0ん70重量%、特に20〜50重量%が好ましい
。
ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂(A)の製造法として
は、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法
、乳化−懸濁重合法、塊状−懸濁重合法等が挙げられる
。
は、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法
、乳化−懸濁重合法、塊状−懸濁重合法等が挙げられる
。
0グラフト重合体(ト)
本発明におけるグラフト重合体(B)とは、エチレン−
αオレフィン系ゴム(b−1)の存在下に、芳香族ビニ
ル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以上
の化合物(b=2)及び不飽和エポキシ化合物<b−a
)を重合してなるグラフト重合体である。
αオレフィン系ゴム(b−1)の存在下に、芳香族ビニ
ル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以上
の化合物(b=2)及び不飽和エポキシ化合物<b−a
)を重合してなるグラフト重合体である。
グラフト重合体03)を構成するエチレン−αオレフィ
ン系ゴム(b −1)とは、エチレンとプロピレン又は
ブテンからなる二元共重合体(EPR)、エチレン、プ
ロピレン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共
重合体(EPDM)などであり、一種または二種以上用
いられる。
ン系ゴム(b −1)とは、エチレンとプロピレン又は
ブテンからなる二元共重合体(EPR)、エチレン、プ
ロピレン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共
重合体(EPDM)などであり、一種または二種以上用
いられる。
三元共重合体(EPDM )における非共役ジエンとし
ては、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン
、1.4−へキサジエン、1.4−シクロへブタジェン
、1.5−シクロオクタジエン等が挙げられる。
ては、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン
、1.4−へキサジエン、1.4−シクロへブタジェン
、1.5−シクロオクタジエン等が挙げられる。
二元共重合体(EPR)および三元共重合体(EPDM
)におけるエチレンとプロピレン又はブテンのモル比は
5:1から1:3の範囲であることが好ましい。
)におけるエチレンとプロピレン又はブテンのモル比は
5:1から1:3の範囲であることが好ましい。
また、三元共重合体(EPDM)においては非共役ジエ
ンの割合がヨウ素価に換算して2〜50の範囲のものが
好ましい。
ンの割合がヨウ素価に換算して2〜50の範囲のものが
好ましい。
グラフト重合体(B)を構成する芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物又は不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル配合物としては、上述のゴム強化スチレン系熱可
塑性樹脂の項において挙げられた化合物である。
シアン化ビニル化合物又は不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル配合物としては、上述のゴム強化スチレン系熱可
塑性樹脂の項において挙げられた化合物である。
グラフト重合体03)を構成する不飽和エポキシ化合物
(b−3)とは、1分子中に重合可能な不飽和結合およ
びエポキシ基を各1個以上有する化合物である。0のよ
うな不飽和エポキシ化合物としては、たとえば一般式 (ここで、Rは重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る炭化水素基を示す)で表わされるような不飽和グリシ
ジルエステル類および一般式(ここで、Rは(1)式の
ものと同じ、Xはる2価の基である)で表わされる不飽
和グリシジルエーテル類および一般式 U (ここで、Rは(1)式のものと同じ、R′は水素また
はメチル基)で表わされるエポキシアルケン類などを挙
げることができる。
(b−3)とは、1分子中に重合可能な不飽和結合およ
びエポキシ基を各1個以上有する化合物である。0のよ
うな不飽和エポキシ化合物としては、たとえば一般式 (ここで、Rは重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る炭化水素基を示す)で表わされるような不飽和グリシ
ジルエステル類および一般式(ここで、Rは(1)式の
ものと同じ、Xはる2価の基である)で表わされる不飽
和グリシジルエーテル類および一般式 U (ここで、Rは(1)式のものと同じ、R′は水素また
はメチル基)で表わされるエポキシアルケン類などを挙
げることができる。
具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸のモノおよびジグリシジルエス
テル、ブテンI・ジカルボン酸のモノ、ジおよびトリグ
リシジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシ
ジルエステル、エンド−シス−ビシクロ〔2・2・1〕
ヘプト−5−エン−2・3−ジカルボン酸く商品名ナジ
ック酸)のモノおよびジグリシジルエステル、エンド−
シス−ビシクロ〔2・2・1〕ヘプト−5−エン−2−
メチル−2・3−ジカルボン酸(商品名メチルナジック
酸)のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク
酸のモノおよびジグリシジルエステル、p−スチレンカ
ルボン酸のグリシジルエステル、アリルグリシジルエー
テル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン
−p−グリシジルエーテルまたはp−グリシジルスチレ
ン、3・4−エポキシ−1−ブテン、3・4−エポキシ
−3−メチル−I−ブテン、3・4−エポキシ−i−ペ
ンテン、3・4−エポキシ−3−メチル−1−ペンテン
、5・6−エポキシ−1−ヘキセンおよびビニルシクロ
ヘキセンモノオキシドなどを挙げることができる。
クリレート、イタコン酸のモノおよびジグリシジルエス
テル、ブテンI・ジカルボン酸のモノ、ジおよびトリグ
リシジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシ
ジルエステル、エンド−シス−ビシクロ〔2・2・1〕
ヘプト−5−エン−2・3−ジカルボン酸く商品名ナジ
ック酸)のモノおよびジグリシジルエステル、エンド−
シス−ビシクロ〔2・2・1〕ヘプト−5−エン−2−
メチル−2・3−ジカルボン酸(商品名メチルナジック
酸)のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク
酸のモノおよびジグリシジルエステル、p−スチレンカ
ルボン酸のグリシジルエステル、アリルグリシジルエー
テル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン
−p−グリシジルエーテルまたはp−グリシジルスチレ
ン、3・4−エポキシ−1−ブテン、3・4−エポキシ
−3−メチル−I−ブテン、3・4−エポキシ−i−ペ
ンテン、3・4−エポキシ−3−メチル−1−ペンテン
、5・6−エポキシ−1−ヘキセンおよびビニルシクロ
ヘキセンモノオキシドなどを挙げることができる。
グラフト重合体(B)を重合する際のエチレン−αオレ
フィン系ゴムと各化合物との構成比には特に制限はない
が、最終樹脂組成物の物性面かラエチレンーαオレフィ
ン系ゴム(b−1)100?i量部当り、芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アル
キルエステル配合物からなる群から選ばれる1種以上の
化合物(b−2)10〜2000重量部および不飽和エ
ポキシ化合物Cb−3)0.5〜800重量部であるこ
とが好ましい。特にゴム(b−1)100重量部当り、
化合物(b−2)20〜1000重量部および不飽和エ
ポキシ化合物(b−3’)1〜400重量部が好ましい
。
フィン系ゴムと各化合物との構成比には特に制限はない
が、最終樹脂組成物の物性面かラエチレンーαオレフィ
ン系ゴム(b−1)100?i量部当り、芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アル
キルエステル配合物からなる群から選ばれる1種以上の
化合物(b−2)10〜2000重量部および不飽和エ
ポキシ化合物Cb−3)0.5〜800重量部であるこ
とが好ましい。特にゴム(b−1)100重量部当り、
化合物(b−2)20〜1000重量部および不飽和エ
ポキシ化合物(b−3’)1〜400重量部が好ましい
。
また、化合物(b−2)は芳香族ビニル化合物、シアン
化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化
合物からなる群から選ばれる1種以上であり、その構成
にも特に制限はないが、芳香族ビニル化合物とシアン化
ビニル化合物および/または不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物の組合せが好ましい。
化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化
合物からなる群から選ばれる1種以上であり、その構成
にも特に制限はないが、芳香族ビニル化合物とシアン化
ビニル化合物および/または不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物の組合せが好ましい。
また、グラフト重合体(ト)を得るための重合法にも特
に制限はなく、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、
溶液型合法等公知の方法が挙げられる。
に制限はなく、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、
溶液型合法等公知の方法が挙げられる。
0共重合体(Q
本発明における共重合体(C)とは、芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物からなる群から選ばれる1種以上の化合
物(C−1)と不飽和カルボン酸化合物、不飽和エポキ
シ化合物、水酸基含有化合物、含窒素塩基含有化合物か
らなる群から選ばれる1種以上の化合物(C−2)との
共重合体である。
物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物からなる群から選ばれる1種以上の化合
物(C−1)と不飽和カルボン酸化合物、不飽和エポキ
シ化合物、水酸基含有化合物、含窒素塩基含有化合物か
らなる群から選ばれる1種以上の化合物(C−2)との
共重合体である。
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物又は不飽和
カルボン酸アルキルエステル化合物としては、上述のゴ
ム強化スチレン系熱可塑性樹脂の項において挙げられた
化合物である。
カルボン酸アルキルエステル化合物としては、上述のゴ
ム強化スチレン系熱可塑性樹脂の項において挙げられた
化合物である。
不飽和カルボン酸化合物としては、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸が例示され
、−i又は二種以上用いる事ができる。
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸が例示され
、−i又は二種以上用いる事ができる。
不飽和エポキシ化合物としては、グラフト重合体03>
の項において挙げられた化合物である。
の項において挙げられた化合物である。
水酸基含有化合物としては、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ−
)・が例示され、−種又は二種以上用いる事ができる。
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレ−
)・が例示され、−種又は二種以上用いる事ができる。
含窒素塩基含有化合物としては、ジメチルアミンエチル
アクリレート、ジェチルアミノエチルアクリレート、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、2−ビニルピリジン、3−ビニル
ピリジン、4−ビニルピリジン、圧メチルー5−ビニル
ピリジン、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルインド
ール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルピロール、
p−アミノスチレン、p−ジメチルアミノスチレンが例
示され、一種又は二種以上用いる事ができる。
アクリレート、ジェチルアミノエチルアクリレート、ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、2−ビニルピリジン、3−ビニル
ピリジン、4−ビニルピリジン、圧メチルー5−ビニル
ピリジン、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルインド
ール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルピロール、
p−アミノスチレン、p−ジメチルアミノスチレンが例
示され、一種又は二種以上用いる事ができる。
共重合体(C)を構成する化合物(c−1)と化合物(
C−2)との組成比には特に制限はないが、最終組成物
の耐衝撃性、加工性、艶消し性等の面より化合物(C−
1)99〜30重1%、特に95〜50重量%、化合物
(C−2)1〜70重量%、特に5〜50重量%が好ま
しい。
C−2)との組成比には特に制限はないが、最終組成物
の耐衝撃性、加工性、艶消し性等の面より化合物(C−
1)99〜30重1%、特に95〜50重量%、化合物
(C−2)1〜70重量%、特に5〜50重量%が好ま
しい。
又、化合物(c−1)ならびに化合物(c−2)におけ
る化合物にも特に制限はないが、化合物(c−i)とし
て芳香族ビニル化合物単独、不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物単独または、芳香族ビニル化合物および
/または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物とシ
アン化ビニル化合物との組合せが好ましい。
る化合物にも特に制限はないが、化合物(c−i)とし
て芳香族ビニル化合物単独、不飽和カルボン酸アルキル
エステル化合物単独または、芳香族ビニル化合物および
/または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物とシ
アン化ビニル化合物との組合せが好ましい。
共重合体(C)の製造方法としては、乳化重合法、懸濁
重合法、塊状重合法、溶液重合法又はこれらを組合わせ
た重合方法が用いられる。
重合法、塊状重合法、溶液重合法又はこれらを組合わせ
た重合方法が用いられる。
共重合体(Qの好ましい例としては、スチレン=(メタ
)アクリル酸共重合体、 アクリロニトリル 一スチレンー(メタ)アクリル酸共重合体、メチルメタ
クリレート−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−
メチルメタクリレート−(メタ)アクリル酸共重合体、
スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、メチル
メタクリレート−グリシジルメタクリレ・−ト共重合体
、スチレン−アクリロニトリル−グリシジルメタクリレ
ート共重合体、スチレン−メチルメタクリレート−グリ
シジルメタクリレート共重合体、スチレン−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート共重合体、アクリロニトリ
ル−スチレン−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ジ
メチルアミノエチル(メタ)アクリレート共重合体、ス
チレン−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート共
重合体、アクリロニトリル−スチレン−ジエチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート共重合体、スチレン−2−
ビニルピリジン共重合体、アクリロニトリル−スチレン
−2−ビニルピリジン共重合体などが挙げられ、−W又
は二種以上用いることができる。
)アクリル酸共重合体、 アクリロニトリル 一スチレンー(メタ)アクリル酸共重合体、メチルメタ
クリレート−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−
メチルメタクリレート−(メタ)アクリル酸共重合体、
スチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、メチル
メタクリレート−グリシジルメタクリレ・−ト共重合体
、スチレン−アクリロニトリル−グリシジルメタクリレ
ート共重合体、スチレン−メチルメタクリレート−グリ
シジルメタクリレート共重合体、スチレン−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート共重合体、アクリロニトリ
ル−スチレン−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ジ
メチルアミノエチル(メタ)アクリレート共重合体、ス
チレン−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート共
重合体、アクリロニトリル−スチレン−ジエチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート共重合体、スチレン−2−
ビニルピリジン共重合体、アクリロニトリル−スチレン
−2−ビニルピリジン共重合体などが挙げられ、−W又
は二種以上用いることができる。
0樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、上述のゴム強化スチレン系熱可
塑性樹脂(A)、グラフト重合体(B)および共重合体
(C)とからなり、かつその配合比率は(A)、(B)
および(C)の合計を100重量部として、(A)40
〜99.8ffl量部、03)0.1〜50ii部およ
び(C) o、 1〜50重量部である。
塑性樹脂(A)、グラフト重合体(B)および共重合体
(C)とからなり、かつその配合比率は(A)、(B)
および(C)の合計を100重量部として、(A)40
〜99.8ffl量部、03)0.1〜50ii部およ
び(C) o、 1〜50重量部である。
ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂(A)が40重部
電場未満では衝撃強度と加工性のバランスが低る。グラ
フト重合体03)又は共重合体(C)が0.1重量部未
満又は50重量部を越えると衝撃強度とゴム強化スチレ
ン系熱可塑性樹脂(A)、グラフト重合体(B)ならび
に共重合体(C)の混合方法については特に制限はなく
、ラテックス状態で、又は粉末、ビーズ、ペレット等の
状態で混合する事ができる。又それらの混合順序につい
ても特に制限はなく、三成分の一括混合、二成分を予備
混合した後桟る一成分を混合する方法のいずれでも良い
。溶融混練方法として・は、バンバリーミキサ−、ロー
ル、押出機等の公知の方法を採用する事ができる。
フト重合体03)又は共重合体(C)が0.1重量部未
満又は50重量部を越えると衝撃強度とゴム強化スチレ
ン系熱可塑性樹脂(A)、グラフト重合体(B)ならび
に共重合体(C)の混合方法については特に制限はなく
、ラテックス状態で、又は粉末、ビーズ、ペレット等の
状態で混合する事ができる。又それらの混合順序につい
ても特に制限はなく、三成分の一括混合、二成分を予備
混合した後桟る一成分を混合する方法のいずれでも良い
。溶融混練方法として・は、バンバリーミキサ−、ロー
ル、押出機等の公知の方法を採用する事ができる。
なお、混合時に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型剤等の添加剤を配合する事ができる。又、ポリアセ
タール、ポリヵーボネート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合する
事もできる。
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型剤等の添加剤を配合する事ができる。又、ポリアセ
タール、ポリヵーボネート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合する
事もできる。
次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重量
基準で示した。
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重量
基準で示した。
参考例1. ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂(A)A
−1:ABS樹脂 窒素置換した反応器に、平均粒子径0.4μ、ゲル含有
率80%、固形分50%のポリブタジェンラテックス1
00部、過硫酸カリウム0.3部および純水100部を
仕込んだ後、攪拌下に65℃に昇温した。その後アクリ
ロニトリル15部、スチレン35部およびt−ドデシル
メルカプタン0.2部からなる混合モノマー溶液および
不均化ロジン酸カリウム2部を含む乳化剤水溶液30部
を各々4時間に亘って連続添加し、その後重合系を70
°Cに昇温し、3時間熟成して重合を完結し、ABSグ
ラフト共重合体ラテックスを得た。
−1:ABS樹脂 窒素置換した反応器に、平均粒子径0.4μ、ゲル含有
率80%、固形分50%のポリブタジェンラテックス1
00部、過硫酸カリウム0.3部および純水100部を
仕込んだ後、攪拌下に65℃に昇温した。その後アクリ
ロニトリル15部、スチレン35部およびt−ドデシル
メルカプタン0.2部からなる混合モノマー溶液および
不均化ロジン酸カリウム2部を含む乳化剤水溶液30部
を各々4時間に亘って連続添加し、その後重合系を70
°Cに昇温し、3時間熟成して重合を完結し、ABSグ
ラフト共重合体ラテックスを得た。
別途、窒素置換した反応器に、過硫酸カリウム0.3部
および純水120部を仕込んだ後、攪拌下に65°Cに
昇温した。その後アクリロニトリル17部、スチレン7
0部および1−ドデシルメルカプタン0.3部からなる
混合モノマー溶液および不均化ロジン酸カリウム2部を
含む乳化剤水溶液30部を各々4時間に亘って連続添加
し、その後重合系を70°Cに昇温し、3時間熟成して
重合を完結し、アクリロニトリル−スチレン共重合体ラ
テックスを得、グラフト共重合体ラテックスと混合した
後、通常の塩析・乾燥処理によってゴム分15%のAB
S樹脂を得た。
および純水120部を仕込んだ後、攪拌下に65°Cに
昇温した。その後アクリロニトリル17部、スチレン7
0部および1−ドデシルメルカプタン0.3部からなる
混合モノマー溶液および不均化ロジン酸カリウム2部を
含む乳化剤水溶液30部を各々4時間に亘って連続添加
し、その後重合系を70°Cに昇温し、3時間熟成して
重合を完結し、アクリロニトリル−スチレン共重合体ラ
テックスを得、グラフト共重合体ラテックスと混合した
後、通常の塩析・乾燥処理によってゴム分15%のAB
S樹脂を得た。
A−J:fFl熱ABS樹脂
窒素置換した反応器に、純水150部、過硫酸カリウム
0.5部およびラウリル硫酸ナトリウム2部を仕込んだ
後、攪拌下に70′Gに昇温した。その後アクリロニト
リル30部、α−メチルスチレン70部およびt−ドデ
シルメルカプタン0.2部からなる混合モノマー溶液を
5時間に亘って連続添加し、その後重合系を75°Cに
昇温し、5時間熟成して重合を完結し、アクリロニトリ
ル−α−メチルスチレン共重合体ラテックスを得た。
0.5部およびラウリル硫酸ナトリウム2部を仕込んだ
後、攪拌下に70′Gに昇温した。その後アクリロニト
リル30部、α−メチルスチレン70部およびt−ドデ
シルメルカプタン0.2部からなる混合モノマー溶液を
5時間に亘って連続添加し、その後重合系を75°Cに
昇温し、5時間熟成して重合を完結し、アクリロニトリ
ル−α−メチルスチレン共重合体ラテックスを得た。
その後、前述のグラフト共重合体ラテックスと混合し、
通常の塩析・乾燥処理後ゴム分15%の耐熱性ABS樹
脂を得た。
通常の塩析・乾燥処理後ゴム分15%の耐熱性ABS樹
脂を得た。
A−3:ABS樹脂
公知の懸濁重合法に基づき、エチレン〜プロピレンーエ
チリデンノルボルネル重合体(プロピレン含有量43%
、ヨウ素価9、ムーニー粘度87)50%、スチレン3
4%およびアクリロニトリル16%からなるグラフ塩析
・乾燥処理してなる共重合体と混合し、ゴム分20%の
ABS樹脂を得た。
チリデンノルボルネル重合体(プロピレン含有量43%
、ヨウ素価9、ムーニー粘度87)50%、スチレン3
4%およびアクリロニトリル16%からなるグラフ塩析
・乾燥処理してなる共重合体と混合し、ゴム分20%の
ABS樹脂を得た。
参考例2 グラフト重合体(ト)
B−1:
エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジェン(ヨウ素
価10、ムーニー粘度60、プロピレン含有量40%)
50部、スチレン40部、アクリロニトリル17部、グ
リシジルメタクリレート7部を公知の溶液重合法により
重合を行ない重合体B−1を得た。
価10、ムーニー粘度60、プロピレン含有量40%)
50部、スチレン40部、アクリロニトリル17部、グ
リシジルメタクリレート7部を公知の溶液重合法により
重合を行ない重合体B−1を得た。
B−2=
エチレンープロピレンーエチリデンノルボルネシ(ヨウ
素価8A−二−粘度61、プロピレン含有量43%)2
0部、スチレン75部、アクリロニトリル25部、グリ
シジルメタクリレート10部を公知の溶液重合法によっ
て重合し、重合体B−2を得た。
素価8A−二−粘度61、プロピレン含有量43%)2
0部、スチレン75部、アクリロニトリル25部、グリ
シジルメタクリレート10部を公知の溶液重合法によっ
て重合し、重合体B−2を得た。
参考例3共重合体(C)
C−1:
窒素置換した反応器に、純水120部および過硫酸カリ
ウム0,3部を仕込んだ後、攪拌下に65°Cに昇温し
た。その後アクリロニトリル30部、スチレン65部、
メタクリル酸5部およびt−ドデシルメルカプタン0.
3部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム2部を含む乳化剤水溶液30部を
各々4時間に亘って連続添加し、その後重合系を70°
Cに昇温し、3時間熟成して重合を完結した。
ウム0,3部を仕込んだ後、攪拌下に65°Cに昇温し
た。その後アクリロニトリル30部、スチレン65部、
メタクリル酸5部およびt−ドデシルメルカプタン0.
3部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム2部を含む乳化剤水溶液30部を
各々4時間に亘って連続添加し、その後重合系を70°
Cに昇温し、3時間熟成して重合を完結した。
C−2:
アクリロニトリル30部を25部へ1、スチレン65部
を60部へ、さらにメタクリル酸5部をグリシジルメタ
クリレート15部に変更し、C,−tと同様にして重合
を行い、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体を得た。
を60部へ、さらにメタクリル酸5部をグリシジルメタ
クリレート15部に変更し、C,−tと同様にして重合
を行い、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体を得た。
C−3=
メタクリル酸5部をとドロキシエチルアクリレート5部
に置換した他はC−tと同様にして、アクリロニトリル
−スチレン−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体を
製造した。
に置換した他はC−tと同様にして、アクリロニトリル
−スチレン−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体を
製造した。
C−4:
窒素置換した反応器に、純水120部および過硫酸カリ
ウム0.3部を仕込んだ後、攪拌下に65°Cに昇温し
た。その後、アクリロニトリル25部、スチレン60部
、2−ビニルピリジン15部およびt−ドデシルメルカ
プタン0.3部からなる混合モノマー溶液および不均化
ロジン酸カリウム2部を含む乳化剤水溶液30部を各々
4時間に亘って連続添加し、その後重合系を70’Cに
昇温し、3時間熟成して重合を完結した。
ウム0.3部を仕込んだ後、攪拌下に65°Cに昇温し
た。その後、アクリロニトリル25部、スチレン60部
、2−ビニルピリジン15部およびt−ドデシルメルカ
プタン0.3部からなる混合モノマー溶液および不均化
ロジン酸カリウム2部を含む乳化剤水溶液30部を各々
4時間に亘って連続添加し、その後重合系を70’Cに
昇温し、3時間熟成して重合を完結した。
C−5;
2−ビニルピリジン15部をジエチルアミノエチルメタ
クリレート15部に置換した他はC−4と同様にして、
アクリロニトリル−スチレン−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート共重合体を製造した。
クリレート15部に置換した他はC−4と同様にして、
アクリロニトリル−スチレン−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート共重合体を製造した。
実施例および比較例
参考例で得られたゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂(A
−1〜3)、グラフト重合体(B−1〜2)ならびに共
重合体(C−1〜5)又は公知の艶消し剤をそれぞれ表
−1〜3に示す組成比率で配合し、バンバリーミキサ−
で混線後ペレット化した。得られたペレットより常法に
基づき各種試験片を作成し、各特性を測定した。得られ
た結果をそれぞれ表−1〜3に示す。
−1〜3)、グラフト重合体(B−1〜2)ならびに共
重合体(C−1〜5)又は公知の艶消し剤をそれぞれ表
−1〜3に示す組成比率で配合し、バンバリーミキサ−
で混線後ペレット化した。得られたペレットより常法に
基づき各種試験片を作成し、各特性を測定した。得られ
た結果をそれぞれ表−1〜3に示す。
oi1iJ衝撃性(ノツチ付アイゾツト)’:ASTM
D−256.1/8′ごにメワ9.231LO加工性:
高化式フローテスター、210°C×30 Ky/cm
2(※耐熱ABS樹脂を用いた比較例9〜10、実施例
5〜8においては230’c X 60 cy/an2
) 、”エンー″O光沢:3.5オンス射出成形機を用
いて60n×60WM厚さ3 yxxの試験板を成形し
、試験板中央部の光沢をスガ試験機■製デジタル変角光
沢計UGv−4Dを用いて入射角60°で測定した。×
″ 〈発明の効果〉 本発明の組成物は、従来公知の組成物に比べて、耐衝撃
性と加工性のバランスならびに艶消し特性に優れるとい
う特長を有する。
D−256.1/8′ごにメワ9.231LO加工性:
高化式フローテスター、210°C×30 Ky/cm
2(※耐熱ABS樹脂を用いた比較例9〜10、実施例
5〜8においては230’c X 60 cy/an2
) 、”エンー″O光沢:3.5オンス射出成形機を用
いて60n×60WM厚さ3 yxxの試験板を成形し
、試験板中央部の光沢をスガ試験機■製デジタル変角光
沢計UGv−4Dを用いて入射角60°で測定した。×
″ 〈発明の効果〉 本発明の組成物は、従来公知の組成物に比べて、耐衝撃
性と加工性のバランスならびに艶消し特性に優れるとい
う特長を有する。
Claims (1)
- ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂(A)、エチレン−
αオレフィン系ゴム(b−1)の存在下に芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アル
キルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以上の
化合物(b−2)及び不飽和エポキシ化合物(b−3)
を重合してなるグラフト重合体(B)ならびに芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸
アルキルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以
上の化合物(c−1)と不飽和カルボン酸化合物、不飽
和エポキシ化合物、水酸基含有化合物、含窒素塩基含有
化合物からなる群から選ばれる1種以上の化合物(c−
2)との共重合体(C)とからなり、かつ、(A)、(
B)および(C)の合計を100重量部として、(A)
40〜99.8重量部、(B)0.1〜50重量部およ
び(C)0.1〜50重量部であることを特徴とする耐
衝撃性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63138114A JPH0747677B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 耐衝撃性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63138114A JPH0747677B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 耐衝撃性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01306457A true JPH01306457A (ja) | 1989-12-11 |
| JPH0747677B2 JPH0747677B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=15214285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63138114A Expired - Fee Related JPH0747677B2 (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 耐衝撃性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0747677B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011219558A (ja) * | 2010-04-06 | 2011-11-04 | Nippon A&L Inc | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01113452A (ja) * | 1987-10-26 | 1989-05-02 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-06-03 JP JP63138114A patent/JPH0747677B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01113452A (ja) * | 1987-10-26 | 1989-05-02 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011219558A (ja) * | 2010-04-06 | 2011-11-04 | Nippon A&L Inc | 熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0747677B2 (ja) | 1995-05-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |